分析化学 重量分析法共90页
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分析化学 第八章重量分析法
沉淀形式与称量形式可以相同也可以不同. 沉淀形式与称量形式可以相同也可以不同. 例如: 例如: 重量法测定SO 重量法测定SO42-时,以BaCl2做沉淀剂, 做沉淀剂, 沉淀形式和称量形式都是BaSO 沉淀形式和称量形式都是BaSO4. 而用C 而用C2O42-测定Ca2+时,沉淀形式是CaC2O4, 测定Ca 沉淀形式是CaC 而称量形式是CaO 而称量形式是Ca质量来确定被测 重量分析法——通过称量物质质量来确定被测 组分含量的一种定量分析方法. 组分含量的一种定量分析方法.
优点: 优点:
准确度比较高. 准确度比较高. 由于只采用分析天平称量来获得结果,而不需要基 由于只采用分析天平称量来获得结果, 准物质进行比较,因而没有容器所引进的误差,称 准物质进行比较,因而没有容器所引进的误差, 量所带来的误差比较小,(0.0001g×2). ,(0.0001g 量所带来的误差比较小,(0.0001g× 设备简单,成本较低等. 设备简单,成本较低等.
四,沉淀的类型
沉淀按其物理性质的不同可分为两类:晶 型沉淀和无定型沉淀. 我们肉眼看到的沉淀实际上都不是一个单个 的完美晶体,而是多个小晶体互相沾结在一起 的结果. 我们把这些小晶体称作沉淀颗粒,沉淀的 分类实际就是按沉淀颗粒的大小来区分的.
沉淀类型 晶形沉淀 CaC2O4,BaSO4 MgNH4PO4 颗粒大,结构紧密,体 颗粒大,结构紧密, 积小,杂质少, 积小,杂质少,易过滤 洗涤 颗粒直径0.1 颗粒直径0.1～1m 0.1～ 0.02～ 0.02～ 0.1 0.1m AgCl 凝乳状 无定形沉淀 胶体 Fe(OH)3 含水多,疏松,体积 含水多,疏松, 杂质多, 大,杂质多,难过滤 洗涤 <0.02 <0.02m
三,对称量形式的要求: 对称量形式的要求:
分析化学原理第三章重量分析法
析 化
（1）沉淀的溶解度必须小，以保证被测组分沉淀完全，
学 要求沉淀完全程度大于99.9％。一般要求沉淀在溶液中
溶解损失量小于分析天平的称量误差（±0.2mg）。
（2）沉淀纯度要高，尽量避免杂质的沾污。
（3）沉淀形式要易于过滤、洗涤，易于转变为称量形式。
21
（二）沉淀的制备
xie 分
2．沉淀法对称量形式的要求
结晶水(water of crystallization)
组成水(Water of composition)
2Na2HPO4
Na4P2O7+H2O
2KHSO4
K2S2O7+H2O
4
1、常压加热干燥
操作方法：
xie
分
取供试品，混合均匀（如为较大的结晶，应先迅速
析 捣碎使成2mm以下的小粒）。分取约1g或各药品项下规定
若C2O42－离子沉淀的完全程度大于99.9％，则其
xie 分
在溶液中的剩余浓度应小于0.02×0.1％＝2×10－5
析 mol/L，则Ag＋的浓度为：
化
学
1
1
Ag K [C s2A p O 2 4 C g 2 2 O ]4 2 32 .5 1 1 0 5 0 1 121.31 0 3m/o Ll
待测组分
干燥
称重 计算
16
四、应用与示例
xie
中药山豆根中总生物碱的含量测定：取一定量山豆
分
析 根提取液，加氨试液使成碱性，使生物碱游离，用氯仿
化
学 分次萃取直至生物碱提尽为止，合并氯仿液，过滤，滤
液在水浴上蒸干，干燥、称重，计算，即可测出山豆根
中总生物碱的含量。
学习重量分析法(分析化学课件)
影响阴离子An-，使其浓度减小
MA(固) Mn+ +
AnH+
HA
4、 配位效应—增大溶解度 影响金属阳离子Mn-
MA(固)
Mn+ + AnL-
MLn
AgCl在NaCl溶液中的溶解度
Ag+ + ClCl-
AgCl, AgCl2-,…
AgCl
配位效应＋同离子效应
sx106 mol/L
10 同离子效应
三、 影响沉淀纯度的因素
表面吸附——胶体沉淀不纯的主要原因 ，洗涤
沉淀表面离子电荷作用力未达到平衡，静电吸引带相反电荷的离子
共沉淀 吸留、包藏——陈化、重结晶
沉淀剂加入太快，使沉淀急速生长，沉淀表面吸附的杂质来不及离开 就被随后的沉淀所覆盖，使杂质离子或母液被吸溜或包藏在沉淀内部
混晶——预先将杂质分离除去
量误差
例：沉淀Al3+时，分别用8-羟基喹啉铝[Al(C9H6NO)3]和Al2O3两种称量形 式， 以[Al(C9H6NO)3]作为称量形式准确度更高
三、 影响沉淀溶解度的因素
1、盐效应—增大溶解度 沉淀反应达到平衡时，强电解质的存在或加入其他强电解质，沉淀溶解
度增大
产生原因：加入强电解质引起了离子强度的增大，减少了由沉淀溶解所
一、 重量分析法
用适当的方法先将试样中待测组分与其他组分分离，然后用称 量的方法测定该组分的含量
分离
称量
沉淀法
利用试剂与待测组分生成溶解度很
分
气化法
小的沉淀，经过滤、洗涤、烘干或
类
电解法
灼烧成为组成一定的物质，然后称
提取法
其质量，再计算待测组分的含量
《重量分析法 》课件
样品称重：准确称量样品的重 量
目的：去除样品中的有机物和水分
操作步骤：将样品放入灰化炉或灼烧炉中，加热至一定温度，保持一定时间
注意事项：避免样品与炉壁直接接触，防止样品被烧焦或烧毁 结果：得到灰化或灼烧后的样品，用于后续分析
冷却目的：使样 品中的水分蒸发， 以便进行下一步 的称重和计算
冷却方法：将样 品放入干燥器中， 在室温下自然冷 却
间接重量分析法：通过测定样品中某种成分的质量变化来测定其他成分 的含量
差减法：通过测定样品中两种或多种成分的质量变化来测定其中一种成 分的含量
增量法：通过测定样品中某种成分的质量变化来测定其他成分的含量
减量法：通过测定样品中某种成分的质量变化来测定其他成分的含量
差减法和增量法的结合：通过测定样品中两种或多种成分的质量变化来 测定其中一种成分的含量
称量样品：准确称量样品的重量
记录数据：记录样品的重量、体积、密度等数据
计算结果：根据样品的重量、体积、密度等数据，计算样品的质量、体积、密度等结 果
分析结果：根据计算结果，分析样品的性质、成分、结构等特征
结果准确，重复性好 操作简单，易于掌握
适用于多种样品，包括固体、 液体和气体
成本低廉，无需特殊设备
药物成分分析：通过重量分析法确定药物中的有效成分和杂质
药物纯度检测：通过重量分析法检测药物的纯度，确保药物的质量和安全性
药物稳定性研究：通过重量分析法研究药物在储存过程中的稳定性，为药物的储存和运 输提供依据
药物相互作用研究：通过重量分析法研究药物之间的相互作用，为药物的联合使用提供 依据
化学分析：用于测定样品中的元素含量 环境监测：用于监测大气、水体、土壤等环境中的污染物含量 食品检测：用于检测食品中的添加剂、农药残留等有害物质 工业生产：用于监测工业生产过程中的原料、产品等物质含量
化学分析教程课件第5章 重量分析法
S2 = Ksp' = Ksp ·αBa(Y)
αBa(Y) = 1+βBaY·[Y] S2 = 10-9.96 ×107.41
=
1[Y Y'(]H )BaY (01 .00 0. 1 45 S)17 0.86
(0.01-S)
S = 3.9 2020/10/28 × 10-3mol/L
5.其它因素
温度 ：温度升高使溶解度增大 溶剂 ：大多数无机物沉淀在有机溶液中的溶
第5章 重量分析法
• 5.1 概述 • 5.2 沉淀的溶解度及影响因素 • 5.3 沉淀的形成 • 5.4 沉淀的纯度 • 5.5 沉淀的条件 • 5.6 有机沉淀剂
2020/10/28
5.1 概述
通过称量的方法测定物质含量的一种方法
5.1.1 分类和特点
根据被测组分与其它组分分离方法的不同分为三类
= Ksp (
1 [Cl-] + β1
+ β2 [Cl-] + β3 [Cl-] 2
+ β4 [Cl-] 3 )
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溶解度最小时
S
dS d[Cl]
Ksp([Cl1]2
2)
0
5
pCl
2.52
0
[Cl]( 1
2
1
)2
(1015.04
1
)2
102.52
3.02103(mol/L)
S最小 109.75(1012.52 103.04 105.042.52) 106.5(mol/L)
159.69 100%
0.2666
79.99%
2020/10/28
5.2 沉淀的溶解度及影响因素
分析化学第八章重量分析法
分析化学第⼋章重量分析法第⼋章重量分析法§ 8 – 1 重量分析法的特点和分类在重量分析法中，⼀般是采⽤适当⽅法，先使被测组分与试样中其它组分分离后，经过称量得到被测组分的质量，并计算其百分含量。
待测组分与试样中其它组分分离的⽅法，常⽤的⽅法有沉淀法和⽓化法等。
过滤，洗涤，灼烧1、沉淀法：利⽤沉淀反应使被测组分⽣成溶解度很⼩的沉淀，将沉淀过滤，洗涤后，烘⼲或灼烧成为组成⼀定的物质，然后称其质量，再计算被测组分的含量。
这是重量分析的主要⽅法。
例如：测定BaCl2·2H2O 中Ba%, 其主要步骤为：H2O,稀H2SO4Δ,搅拌BaCl2·2H2O BaSO4――——→纯BaSO4—→称量，计算Ba%2、⽓化法 : ⽤加热或其它⽅法使试样中被测组分⽓化逸出，然后根据⽓体逸出前后试样质量之差来计算被测组分的含量，例如：要测定氯化钡晶体中（BaCl2·2H2O）结晶⽔的含量，可准确称取⼀定质量的氯化钡试样，加热，使⽔分逸出，根据加热前后氯化钡质量的变化可得出试样中⽔分的含量：H2O%=[试样重（1）—试样重（2）] / 试样重（1） 100%重量分析法中全部数据都是由分析天平称量之后得来的，因⽽误差⼩于容量分析的误差。
对⾼含量组分的测定，⼀般测定的误差≤0.1%，其缺点是：操作较繁琐，费时较多，对低含量组分的测定误差较⼤。
重量分析法中以沉淀分析法应⽤最⼴。
沉淀法是根据沉淀的质量来计算试样中被测组分的含量的，因此要求被测组分必须沉淀完全，⽽且所得沉淀必须纯净。
这是重量沉淀法的关键问题。
为了达到沉淀完全和纯净的⽬的，必须掌握沉淀的性质和适宜的沉淀条件。
这是本章讨论的中⼼问题。
§ 8 – 2 沉淀重量分析法对沉淀的要求往试液中加⼊适当的沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得的沉淀称为沉淀形式。
沉淀经过滤、洗涤、烘⼲或灼烧之后，得到称量形式。
然后再由称量形式的化学组成和质量，便可算出被测组分的含量。
分析化学：重量分析法
2
第一节
概述
一、重量分析法：通过称量物质的质量来确 定被测组分含量的分析方法。 二、分类： 沉淀重量法 ——利用沉淀反应 挥发法重量法 ——利用物质的挥发性 萃取法重量法 ——利用物质在两相中溶解度不同 三、特点： 准确度高， 费时，繁琐， 不适合微量组分
3
第二节 对沉淀的要求与结果计算
几个概念：
晶核的生成
沉淀颗粒的生长
11
影响V定向 、V聚集大小的因素： (1)、V定向与沉淀的性质有关： 对于强极性盐类： 如BaSO4,CaC2O4等 一般具有较大的V定向， 形成晶形↓ 对于高价金属离子的氢氧化物： 如Fe(OH)3,Al(OH)3↓ V定向较小称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同
4
一、沉淀形式和称量形式
过滤 Ba2+ + SO42BaSO4↓ 洗涤 灼烧 过滤 烘干 8000C BaSO4
Ca2+ + C2O42-
CaC2O4•H2O ↓
洗涤 过滤
CaO 灼烧
烘干
试样溶液 + 沉淀剂
待测离子 沉淀剂
沉淀形式↓
沉淀形式
称量形式
洗涤 灼烧 处理过程 称量形式
V聚集 QS K S
相对过饱和度 S—溶解度
K—比例常数
Q —加入沉淀剂瞬间产生的沉淀物总浓度 Q-S：沉淀的过饱和度
13
陈化对沉淀颗粒大小的影响
A：陈化的概念
沉淀析出后，让初生的沉淀和母液一起 放置一段时间，这个过程称陈化。
B：陈化的目的
陈化的目的是使小晶粒逐渐溶解，大晶 粒逐渐长大。 C：原因
F
M Cl M AgCl
2M Fe M Fe2O3
分析化学第八章 重量分析法
第八章 重量分析法§ 8 – 1 重量分析法的特点和分类在重量分析法中，一般是采用适当方法，先使被测组分与试样中其它组分分离后，经过称量得到被测组分的质量，并计算其百分含量。
待测组分与试样中其它组分分离的方法，常用的方法有沉淀法和气化法等。
1、沉淀法 ：利用沉淀反应使被测组分生成溶解度很小的沉淀，将沉淀过滤，洗涤后，烘干或灼烧成为组成一定的物质，然后称其质量，再计算被测组分的含量。
这是重量分析的主要方法。
例如 ：测定BaCl 2·BaCl 2·2H 2BaSO BaSO 4—→2、气化法 : 用加热或其它方法使试样中被测组分气化逸出，然后根据气体逸出前后试样质量之差来计算被测组分的含量，例如：要测定氯化钡晶体中（BaCl 2·2H 2O ）结晶水的含量，可准确称取一定质量的氯化钡试样，加热，使水分逸出，根据加热前后氯化钡质量的变化可得出试样中水分的含量：H 2O%=[试样重（1）—试样重（2）] / 试样重（1） 100% 重量分析法中全部数据都是由分析天平称量之后得来的，因而误差小于容量分析的误差。
对高含量组分的测定，一般测定的误差≤0.1%，其缺点是：操作较繁琐，费时较多，对低含量组分的测定误差较大。
重量分析法中以沉淀分析法应用最广。
沉淀法是根据沉淀的质量来计算试样中被测组分的含量的，因此要求被测组分必须沉淀完全，而且所得沉淀必须纯净。
这是重量沉淀法的关键问题。
为了达到沉淀完全和纯净的目的，必须掌握沉淀的性质和适宜的沉淀条件。
这是本章讨论的中心问题。
§ 8 – 2 沉淀重量分析法对沉淀的要求往试液中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得的沉淀称为沉淀形式。
沉淀经过滤、洗涤、烘干或灼烧之后，得到称量形式。
然后再由称量形式的化学组成和质量，便可算出被测组分的含量。
沉淀形式与称量形式可以相同，也可以不相同。
例如测定Cl-时，加入沉淀剂AgNO3，得到AgCl沉淀，烘干后仍为AgCl。
分析化学 重量 分析法
在没有副反应存在时：MA===M+A Ksp 在有副反应存在时： MA===M+A Ksp’
LOGO
常见情况来看络合效应是针对 阳离子的，而酸效应是针对阴 离子的！
酸效应 络合效应 酸效应
有副反应存在时：
K SP = [ M ]′[ A]′ = [ M ][ A]α M α A = K SPα M α A
LOGO
分离方式
1 2 3 沉淀法（重点） 沉淀法（重点）
气化法
提取法
4
电解法
LOGO
沉淀重量分析法
沉淀重量法： 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合 物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后， 转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测 组分含量的分析方法。
综述： 综述：
因为在现实的溶液中含有各种共存组分， 因为在现实的溶液中含有各种共存组分，由于其他一些 离子的影响，沉淀的溶解度自然会受到一定程度的影响， 离子的影响，沉淀的溶解度自然会受到一定程度的影响，比 如同离子效应，酸效应，盐效应，络合效应， 如同离子效应，酸效应，盐效应，络合效应，还会受到温度 的影响，溶剂的影响，沉淀颗粒的影响，沉淀结构的影响， 的影响，溶剂的影响，沉淀颗粒的影响，沉淀结构的影响， 如此多的影响因素，其本质就是共存离子与沉淀离子反应沉 如此多的影响因素， 淀溶解平衡右移，增大沉淀的溶解度。（除同离子效应外） 。（除同离子效应外 淀溶解平衡右移，增大沉淀的溶解度。（除同离子效应外）
+ −
注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应。 在利用同离子效应来降低沉淀溶解度时，也应考虑过 度 加入沉淀剂引起的盐效应。 沉淀剂用量：一般 —— 过量50%～100%为宜 非挥发性 —— 过量20%～30%
分析化学之重量分析法
第一节 概述
二重量分析对沉淀的要求 1 重量分析对沉淀形式的要求：所谓沉淀形式即
往试液加入适当地沉淀剂，使被测组分沉淀出来， 所得的沉淀。 ①沉淀的溶解度小； ②沉淀易于过滤和洗涤；最好是大的晶形沉淀； ③沉淀的纯度要高； ④沉形式的要求：所谓称量形 式是沉淀经过滤、洗涤后，再将其烘干或灼 烧成“称量形式”称量。它与沉淀形式可同 亦可不同。
①称量形式必须有确定的化学组成，否则无法计算 分析结果；
②称量形式必须稳定，不受空气中水分、氧气等的 影响；
③称量形式的相对分子量要大，被测组分在其中所 占地百分含量要小，减少称量误差。举例说明。
第二节 沉淀的溶解度及其影响因素
沉淀的溶解损失是重量法误差的主要来源之一， 若沉淀溶解的损失小于分析天平一次称量的误差， 就不影响分析结果的准确度，但实际上都大于此 值。
盐效应
络合效应 同离子效应 酸效应
当四种效应不存在时，S=√Ksp
5 影响沉淀溶解度的其它因素：温度、溶剂、沉 淀颗粒大小、沉淀析出的形态（沉淀结构）
第三节 沉淀的形成
一、沉淀类型：晶形沉淀和无定形沉淀 （胶状沉淀或非晶形沉淀），介于二者之 间的凝乳状沉淀。主要差别是沉淀颗粒大 小不同。
若加入沉淀剂过快沉淀迅速形成这时吸附在沉淀表面的杂质来不及离开沉淀表面就被随后生成的沉淀所覆盖是杂质或母液被包藏在沉淀内部这种因表面吸附而使杂质离子留在沉淀内部的共沉淀
第八章 重量分析法 第一节 概述
用称量的方法测定物质含量的一种分析方法。 程序：分离－称量－计算含量
一、重量分析法的分类和特点 1. 沉淀法：以微溶化合物的形式从溶液中沉淀出来，
即沉淀形成过程中杂质混入的原因。 一、共沉淀：在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质沉淀下
《基础化学》课件 第九章 重量分析法
Al2O3：2Al=1：x x=0.5 mg
以8-羟基喹啉铝为称量形式时铝的损失量：
Al(C9H6NO)3：Al＝1：x x＝0.06 mg
当聚集速率大于定向速率时，离子很快聚集起 来形成晶核，但却又来不及按一定的顺序排列于 晶格内，因此得到的是非晶形沉淀。
当聚集速率小于定向速率时，离子聚集成晶核 的速率慢，因此晶核的数量就少，相应的溶液中 的离子的数量就多。此时就有足够的离子按一定 的顺序排列于晶格内，使晶体长大，这时得到的 是晶形沉淀。
（二）间接法
待测组分与其它组分分离后，通过称量其它组 分，测定样品减失的重量来求得待测组分的含量， 则称为间接法。
常用的干燥方法：加热干燥、减压加热干燥、 干燥剂干燥。
二、萃取法
萃取法是利用各种物质在互不相溶的两相中具
有不同的分配系数或分配比，而使待测组分得到 萃取分离。
（一）分配系数
A水
A有
Pa
包藏。在过滤BaCl2溶液中沉淀BaSO4时，BaSO4晶体表 面就要吸附构晶离子Ba2+，并吸附Cl-作为抗衡离子，如 果抗衡离子来不及被SO42-交换，就被沉积下来的离子所 覆盖而包在晶体里，这种现象称为包藏，也称为吸留。 因此，在进行沉淀时，要注意沉淀剂浓度不能太大，沉 淀剂加入的速率不要太快。包藏在沉淀内的杂质只能通 过沉淀陈化或重结晶的方法予以减少。
第九章 重量分析法
挥发法 萃取法 沉淀法
重量分析法是通过称量物质的质量来测定被测 组分含量的一种方法。
在重量分析中，一般是将被测组分从试样中分 离出来，转化为一定的称量形式后进行称量，由 称得的物质的质量计算被测组分的含量。
重量分析法一般分为沉淀法、挥发法、萃取法 三种方法。
重量分析法的特点是准确度高。常量组分测定 结果的准确度可达0.1%~0.2%。
以8-羟基喹啉铝为称量形式时铝的损失量：
Al(C9H6NO)3：Al＝1：x x＝0.06 mg
当聚集速率大于定向速率时，离子很快聚集起 来形成晶核，但却又来不及按一定的顺序排列于 晶格内，因此得到的是非晶形沉淀。
当聚集速率小于定向速率时，离子聚集成晶核 的速率慢，因此晶核的数量就少，相应的溶液中 的离子的数量就多。此时就有足够的离子按一定 的顺序排列于晶格内，使晶体长大，这时得到的 是晶形沉淀。
（二）间接法
待测组分与其它组分分离后，通过称量其它组 分，测定样品减失的重量来求得待测组分的含量， 则称为间接法。
常用的干燥方法：加热干燥、减压加热干燥、 干燥剂干燥。
二、萃取法
萃取法是利用各种物质在互不相溶的两相中具
有不同的分配系数或分配比，而使待测组分得到 萃取分离。
（一）分配系数
A水
A有
Pa
包藏。在过滤BaCl2溶液中沉淀BaSO4时，BaSO4晶体表 面就要吸附构晶离子Ba2+，并吸附Cl-作为抗衡离子，如 果抗衡离子来不及被SO42-交换，就被沉积下来的离子所 覆盖而包在晶体里，这种现象称为包藏，也称为吸留。 因此，在进行沉淀时，要注意沉淀剂浓度不能太大，沉 淀剂加入的速率不要太快。包藏在沉淀内的杂质只能通 过沉淀陈化或重结晶的方法予以减少。
第九章 重量分析法
挥发法 萃取法 沉淀法
重量分析法是通过称量物质的质量来测定被测 组分含量的一种方法。
在重量分析中，一般是将被测组分从试样中分 离出来，转化为一定的称量形式后进行称量，由 称得的物质的质量计算被测组分的含量。
重量分析法一般分为沉淀法、挥发法、萃取法 三种方法。
重量分析法的特点是准确度高。常量组分测定 结果的准确度可达0.1%~0.2%。
分析化学重量分析法新
一、沉淀重量法操作步骤
3
称量
试样
溶解
试液
加入沉淀剂
沉淀形式
称重
过滤
烘干
称量形式
计算
洗涤
灼烧
（一）试样的称取和溶解
在沉淀法中，试样的称取量必须适当，若称取 量太多使沉淀量过大，给过滤、洗涤都带来困 难；称样量太少，则称量误差以及各个步骤中 所产生的误差将在测定结果中占较大比重，致 使分析结果准确度降低。
5
Ba2+ + SO42-
BaSO4↓
过滤 洗涤
8000C
BaSO4 灼烧
Ca2+ + C2O42-
CaC2O4•2H2O ↓
过滤 烘干
CaO 洗涤 灼烧
2．沉淀法对沉淀形式的要求 （1）溶解度小（溶解损失不超过0.2mg） （2）易过滤和洗涤（沉淀颗粒粗大，比较紧密） （ 3）纯净 （4）易转化成称量形式
7
2. 洗涤： 洗去杂质和母液
选择洗涤液原则： 溶解度小的晶形沉淀→蒸馏水 溶解度较大的晶形沉淀→沉淀剂稀溶液 易发生胶溶的无定形沉淀→易挥发性电解质稀溶液，
如稀HNO3、NH4Cl等
洗涤方法：少量多次
3. 干燥或灼烧：除去沉淀中吸留水分和其它挥发 性物质，将沉淀形式定量转变为称量形式
干燥温度一般在150度以下，烘箱中进行；灼烧温度一般 在800度以上，马弗炉中进行。
4
取样量可根据最后所得称量形式的重量为基础进 行计算。所得晶体沉淀可取0.1～0.5g，所得非晶 形沉淀则以0.08～0.1g为宜。 取样后，需用适当的溶剂溶解试样，常用的溶剂 是水。对难溶于水的试样，可用酸、碱及氧化物 等溶剂
（二）沉淀的制备 1、沉淀形式和称量形式 被测组分与试样溶液分离时，生成沉淀的化学组成称为 沉淀形式；沉淀形式经过处理，供最后称量的物质的化 学组成称为称量形式。
3
称量
试样
溶解
试液
加入沉淀剂
沉淀形式
称重
过滤
烘干
称量形式
计算
洗涤
灼烧
（一）试样的称取和溶解
在沉淀法中，试样的称取量必须适当，若称取 量太多使沉淀量过大，给过滤、洗涤都带来困 难；称样量太少，则称量误差以及各个步骤中 所产生的误差将在测定结果中占较大比重，致 使分析结果准确度降低。
5
Ba2+ + SO42-
BaSO4↓
过滤 洗涤
8000C
BaSO4 灼烧
Ca2+ + C2O42-
CaC2O4•2H2O ↓
过滤 烘干
CaO 洗涤 灼烧
2．沉淀法对沉淀形式的要求 （1）溶解度小（溶解损失不超过0.2mg） （2）易过滤和洗涤（沉淀颗粒粗大，比较紧密） （ 3）纯净 （4）易转化成称量形式
7
2. 洗涤： 洗去杂质和母液
选择洗涤液原则： 溶解度小的晶形沉淀→蒸馏水 溶解度较大的晶形沉淀→沉淀剂稀溶液 易发生胶溶的无定形沉淀→易挥发性电解质稀溶液，
如稀HNO3、NH4Cl等
洗涤方法：少量多次
3. 干燥或灼烧：除去沉淀中吸留水分和其它挥发 性物质，将沉淀形式定量转变为称量形式
干燥温度一般在150度以下，烘箱中进行；灼烧温度一般 在800度以上，马弗炉中进行。
4
取样量可根据最后所得称量形式的重量为基础进 行计算。所得晶体沉淀可取0.1～0.5g，所得非晶 形沉淀则以0.08～0.1g为宜。 取样后，需用适当的溶剂溶解试样，常用的溶剂 是水。对难溶于水的试样，可用酸、碱及氧化物 等溶剂
（二）沉淀的制备 1、沉淀形式和称量形式 被测组分与试样溶液分离时，生成沉淀的化学组成称为 沉淀形式；沉淀形式经过处理，供最后称量的物质的化 学组成称为称量形式。
分析化学 重量分析法PPT共90页
61、奢侈是舒适的，否则就不是奢侈 。——CocoCha nel 62、少而好学，如日出之阳；壮而好学 ，如日 中之光 ；志而 好学， 如炳烛 之光。 ——刘 向 63、三军可夺帅也，匹夫不可夺志也。 ——孔 丘 64、人生就是学校。在那里，与其说好 的教师 是幸福 ，不如 说好的 教师是 不幸。 ——海 贝尔 65、接受挑战，就可以享受胜利的喜悦 。——杰纳勒 尔·16、人民应该为法律而战斗，就像为 了城墙 而战斗 一样。 ——赫 拉克利 特 17、人类对于不公正的行为加以指责 ，并非 因为他 们愿意 做出这 种行为 ，而是 惟恐自 己会成 为这种 行为的 牺牲者 。—— 柏拉图 18、制定法律法令，就是为了不让强 者做什 么事都 横行霸 道。— —奥维 德 19、法律是社会的习惯和思想的结晶 。—— 托·伍·威尔逊 20、人们嘴上挂着的法律，其真实含 义是财 富。— —爱献 生
分析化学：第九章 重量分析法
沉淀重量法中，用I=0.1时的Ksp计算; 计算难溶盐在纯水中的溶解度用K0sp
第二节 沉淀溶解度及影响因素
MA(固) Mn+ + An-
H+
c 酸效应—增大溶解度
HA
影响弱酸阴离子An-
K´sp=[M+][A-´]=Ksp A(H)
● ● ●
[A-´]
例题：计算 CaC2O4在纯水及pH为2.00溶液中的溶解度A(H)
10
sx106 mol/L
Ag+ + Cl- AgCl
8
Cl-
6
AgCl, AgCl2-,…
4
络合效应＋同离子效应
2
Ksp=[Ag][Cl-]= [Ag+][Cl-]Ag(Cl)
0 5
=Ksp(1+[Cl-]b1+[Cl-]2b2 +…
s= [Ag]= Ksp/ [Cl-]
=Ksp(1/[Cl-]+b1+[Cl-] b2 +…
➢ 热溶液中进行: s ➢ 陈化: 得到大、完整晶体
➢ 冷滤,用构晶离子溶液洗涤: s, 减小溶解损失
Q-s s
稀、热、慢、搅、陈
第五节 沉淀条件的选择
2. 无定形沉淀
➢ 浓溶液中进行 ➢ 热溶液中进行 ➢ 加入大量电解质 ➢ 不必陈化，趁热过滤 ➢ 用稀、热电解质溶液洗涤
减少水化程度，减少沉淀含水量，沉淀凝聚，防止形成胶体
第五节 沉淀条件的选择
3 均匀沉淀
利用化学反应缓慢逐渐产生所需沉淀剂，防止局部过 浓，可以得到颗粒大、结构紧密、纯净的沉淀。
CaC2O4沉淀 在Ca2+ 酸性溶液中加入 H2C2O4，无CaC2O4 沉淀产生 再加入CO(NH2)2 90•C CO(NH2)2 ＋ H2O == CO2 + 2NH3 [C2O42-] 升高，缓慢析出CaC2O4 沉淀
分析化学第十章重量分析法
影响沉淀溶解度的因素有同离子效应、盐效 应、酸效应和络合效应。另外，温度、介质、晶 体颗粒的大小等对溶解度也有影响。现分别讨论 于下。 (一)同离子效应 为了减少溶解损失，当沉淀反应达到平衡后 常加入过量的沉淀剂，以增大构晶离子〔与沉淀 组成相同的离子〕浓度，从而减小沉淀的溶解度。 这一效应，称为同离子效应。
第十章 重量分析法
例: 计算在pH=3.00, C2O42-总浓度为0.010mol· L-1溶 液中CaC2O4的溶解度
解: CaC2O4 ====== Ca2+ + C2O42-
S
S
0.010+S
PH 3.00
C O 2 0.058
2 4
Ksp Ca 2 C 2 O4
Ksp =[M][A]=
M + A-
' K sp =[M'][A']= Ksp M A
Ksp’ 称为条件溶度积。因为 αM 、 αA 均大 于1，故Ksp’＞ Ksp。
S =[M']=[A']= K 'sp
实际
S理论 =[M]=[A]= K sp 表观
第十章 重量分析法
二、影响沉淀溶解度的因素
2
S (0.010 S )
C2O4 2
S 0.010 C O 2
2 4
Ksp 2.0 109 S 3.4 106 mol/ L 0.010 C O 2 0.010 0.058
2 4
第十章 重量分析法
(四)络合效应 进行沉淀反应时，若溶液中存在有能与构晶离子生成 可溶性配合物的配位剂，则反应向沉淀溶解的方向进 行，影响沉淀的完全程度，甚至不沉淀，这种影响称 为配位效应。 Am Bn ===== mAn+ + n BmL AL L