高分子化学试卷库(01A)答案
高分子化学试卷库(1)试题(附答案)
《高分子化学》课程试题班级学号姓名一、名词解释〔共10分,每题2分〕⒈聚合物的无规降解⒉体型缩聚反响⒊乳化剂⒋反响程度⒌动力学链长得分二、填空题〔将正确的答案填在以下各题的横线处〕( 每空1 分,总计24分) ⒈自由聚合的特征、和等。
⒉自由基共聚合的意义是、。
⒊表征乳化剂性能的指标是、和。
⒋阴离子聚合的引发体系有、和。
⒌某些聚合物按大分子主链中含的特征基团可命名为、、和聚合物等。
⒍根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分、、、四类。
7、高分子化合物根据大分子链的元素种类可分为、和元素有机化合物等三类。
8、合成尼龙66的单体是和。
得分三、简答题〔共20分,每题5分〕⒈乳化剂不参加聚合反响,但它的存在对聚合反响有很大影响,为什么?⒉什么叫聚合物相对分子质量的多分散性?⒊何谓自动加速现象?并解释产生的原因。
⒋无规降解与聚合物结构有何关系? 举例说明哪些聚合物容易发生无规降解?写出PE无规降解的化学反响方程式?四、计算题 〔共40分〕⒈ (10分)醋酸乙烯在60℃以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合,其动力学数据如下:d k =1.16×10-5s -1,p k =3700 L ·(mol ·s)-1,t k =7.4×107 L ·(mol ·s)-1,c (M)=10.86mol/L ,c (I)=0.206×10-3mol/L ,C M =1.91×10-4,偶合终止占动力学终止的90%,试求所得聚醋酸乙烯的n X 。
⒉ (15分) 苯乙烯〔M 1〕与丁二烯〔M 2〕在5℃下进行自由基乳液共聚合时,其1r =0.64,2r =1.38。
:苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49.0和25.3 L ·(mol ·s)-1。
请:〔1〕计算共聚时的链增长反响速率常数。
〔2〕比拟两种单体和两种链自由基的反响活性的大小。
(完整word版)高分子化学试卷A卷及答案
武汉理工大学教务处试题标准答案及评分标准用纸| 课程名称—高分子化学———(A卷)| 一、填空题(19分,每空1分)装1、碳链高分子,杂链高分子;2、加聚,缩聚物;| 3、40000,85000;4、高温、减压,4×10-4mol.L-1;| 5、阴离子聚合,阴离子聚合;6、终止速率,氯乙烯;1、| 7、大,小,大;8、低分子量,高分子量| 9、Ziegler、Natta钉二、名词解释(16分)| 1、(4分)单基终止:链自由基从单体、溶剂、引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而终止,这些失去原子的分子可能形成新的自由基继续反应,也可能形成稳定的自由基而停止聚合。
| 双基终止:链自由基的独电子与其它链自由基中的独电子或原子作用形成共价键的终止反应。
2、(4分)Q-e概念:Q-e式将自由基同单体的反应速率常数与共轭效应、| 极性效应相联系起来,可用于估算竞聚率,其式中,P1、Q2表示从共轭效应来衡量1自由基和2单体的活性,而e1、e2分别有1自由基和2单体极性的度量。
线3、(4分)配位聚合(Coordination Polymerization):单体与引发剂经过配位方式进行的| 聚合反应。
具体的说,采用具有配位(或络合)能力的引发剂、链增长(有时包括引发)都是单体先在活性种的空位上配位(络合)并活化,然手插入烷基—金属键中。
配位聚合又有络合引发聚合或插入聚合之称。
4、(4分)凝胶化现象和凝胶点:体型缩聚反应进行到一定程度时,体系粘度将急剧增大,迅速转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程,即出现凝胶化现象。
此时的反应程度叫凝胶点。
三、问答题(20分)1、(5分)答:一般可以通过测定聚合物分子量或单体转化率与反应时间的关系来鉴别。
随反应时间的延长,分子量逐渐增大的聚合反应属逐步聚合。
聚合很短时间后分子量就不随反应时间延长而增大的聚合反应属连锁聚合。
相反,单体转化率随聚合时间的延长而逐渐增大的聚合反应属连锁聚合。
高分子化学试题合辑附答案(可编辑修改word版)
得分得分《高分子化学》课程试题一、基本概念(共 15 分,每小题 3 分)⒋ 动力学链长⒌ 引发剂半衰期二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)( 每空 1 分,总计 20 分)⒈ 自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。
⒉ 逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。
⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。
⒋ 聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。
⒌ 聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。
三、简答题(共 20 分,每小题 5 分)⒈ 乳液聚合的特点是什么?⒊ 什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。
四、(共 5 分,每题 1 分)选择正确答案填入( )中。
⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。
⑴ 无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物⒉为了得到立构规整的 PP,丙烯可采用( 4 )聚合。
⑴ 自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。
⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 )⑴PVAc 的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲 PS 的制备⑷环氧树脂的固化⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 )⑴k p (⑵t1/2 ⑶k i ⑷k d五、计算题(共 35 分,根据题目要求计算下列各题)⒈(15 分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
已知:C (偶合终止系数)=0.15; D (歧化终止系数)=0.85; f =0.8;k p=3.67×102 L/ mol.s;k d=2.0×10-6 s-1;k t=9.30×106 L/ mol.s;c(I)=0.01 mol / L;C M=1.85×10-5;C I=2×10-2;甲基丙烯酸甲酯的密度为 0.937 g./ cm3;。
《高分子化学》题集
《高分子化学》题集一、选择题(每题2分,共20分)1.下列哪项不是高分子化合物的特征?A. 高分子量B. 复杂的结构C. 固定的熔点D. 良好的机械性能2.聚合反应中的单体是指什么?A. 反应物中的小分子B. 聚合后的大分子C. 催化剂D. 溶剂3.下列哪项是高分子链的基本结构单元?A. 单体B. 聚合物C. 重复单元D. 链段4.聚合反应可以分为哪两大类?A. 加成聚合和缩合聚合B. 自由基聚合和离子聚合C. 链式聚合和逐步聚合D. 均聚和共聚5.下列哪项是逐步聚合的特点?A. 单体瞬间转化为聚合物B. 聚合过程中无小分子副产物生成C. 反应速率与单体浓度无关D. 聚合物链逐步增长6.自由基聚合的引发剂主要有哪几类?A. 热引发剂和光引发剂B. 酸引发剂和碱引发剂C. 氧化还原引发剂D. 所有选项都是7.下列哪项是高分子材料的老化现象之一?A. 塑化B. 硬化C. 龟裂D. 溶解8.聚氯乙烯(PVC)是由哪种单体聚合而成?A. 乙烯B. 氯乙烯C. 苯乙烯D. 丙烯酸9.下列哪项不是高分子材料的加工方法?A. 挤出成型B. 注射成型C. 压延成型D. 水解成型10.下列哪项是高分子溶液的特性?A. 溶液呈真溶液状态B. 溶液黏度较大C. 溶液具有丁达尔效应D. 溶液易于分离二、填空题(每题2分,共14分)1.高分子化合物根据其来源可以分为天然高分子化合物和______。
2.聚合反应中,由单体形成聚合物的过程通常伴随着______的释放。
3.自由基聚合的链转移反应会导致聚合物的______下降。
4.聚合物的______是指聚合物分子链的柔顺性,它与聚合物的加工性能和使用性能密切相关。
5.高分子材料的______是指材料在长期使用过程中,由于环境因素的作用而发生性能逐渐变坏的现象。
6.聚苯乙烯是一种典型的______聚合物,其分子链由苯乙烯单体通过加成聚合而成。
7.高分子材料的共混改性是指将两种或多种高分子材料通过物理或化学方法混合,以改善材料的______。
高分子化学题库1常考选择题大全(习题一)高分子化学
概念题1、什么是凝胶化现象?体型缩聚进行到一定程度,突然出现粘度增大而不能流动的凝胶,这一过程叫凝胶化主要之点:突然出现粘度增大而不能流动2结构单元:在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单元。
3.共聚物:由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子则称为共聚物。
4.离子聚合:离子聚合是由离子活性种引发的聚合反应。
5.溶液聚合:单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合称作溶液聚合。
6.立构规整度的定义答:立构规整度聚合物占聚合物总量的百分数。
7.Ziegler-Natta 引发剂的重大意义答:可使难以自由聚合或离子聚合的烯类单体聚合或高聚物,并形成立构规整性很高的聚合物。
8.官能度:一分子中能参与反应的官能团数9、逐步聚合与连锁聚合的区别:有无活性中心10、自由基聚合反应的机理有:链引发、链增长、链终止、链转移11.阻聚剂:某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0, 这种作用称为阻聚作用。
具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。
12.链转移反应:链自由基夺取其它分子上的原子,使原来的自由基终止,同时生成一个新的自由基,这种反应称为链转移反应。
13.自动加速效应:又称凝胶化效应。
在自由基聚合反应中,由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间碰撞机会减少,难于发生双基终止,导致自由基浓度增加,此时单体仍然能够与活性链发生链增长反应,从而使聚合速率自动加快的现象。
14.何为结构异构:是指由于化合物具有不同的原子连接顺序而产生的同分异构现象15、缩聚反应:缩聚反应,是一类有机化学反应,是具有两个或两个以上官能团的单体,相互反应生成高分子化合物,同时产生有简单分子的化学反应。
兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义,反应产物称为缩聚物。
16、低聚物:又称寡聚物,旧称齐聚物。
指的是由较少的重复单元所组成的聚合物。
其相对分子质量介于小分子和高分子之间。
17、凝胶点:定义为开始出现凝胶瞬间的临界反应程度。
高分子化学试题(含答案)
高分子化学试题(含答案)《高分子化学》试题一、填空题⒈ 表征乳化剂性能的指标是、和。
2. 根据聚合物主链的结构,可将聚合物分为、和聚合物等。
3. 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分、、、四类。
⒋ 控制共聚物组成的方法有、和等方法。
5. 链转移常数是链转移速率常数和增长速率常数之比。
6. 氯乙烯自由基聚合时,聚合物的相对分子质量一般用控制。
7. 使引发剂引发效率降低的原因有体系中的杂质、笼蔽效应、和诱导分解。
8 悬浮聚合一般选择油溶性引发剂、乳液聚合应选择水溶性引发剂。
9. 影响自由基聚合速率的因素:单体浓度,引发剂浓度,聚合温度和引发剂种类。
10.乳液聚合体系由、、、组成,聚合前体系中的三相为、、。
第二阶段结束的标志是消失。
10 单体M1和M2共聚,r1=,r2=,其共聚合行为是,在情况下,共聚物组成与转化率无关,此时的组成为。
11.若一对单体共聚时r1>1,r2<1。
则两单体的活性比较。
自由基活性比较,单体均聚时增长速率常数大的是。
二、解释下列名词⒈ 笼蔽效应、⒉ 链转移反应、⒊ 乳化作用、⒋ 动力学链长、⒌ 引发剂半衰期三、简答题(共20分,每题5分)⒈简述理想乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的三相和聚合的三个阶段的标志理想乳液聚合体系是由难溶于水的单体、介质水、水溶性引发剂和阴离子型乳化剂四部分组成。
聚合前体系中有三相:水相、油相和胶束相。
乳液聚合三个阶段:Ⅰ阶段:胶束成核和乳胶粒生成期(增速期):从开始引发到胶束消失为止,乳胶粒数目不断增加,单体液滴数目不变,只是体积缩小,Rp 递增。
Ⅱ阶段:乳胶粒数恒定或恒速期:从胶束消失到单体液滴消失为止,乳胶粒数目固定,胶粒内单体浓度恒定,Rp 恒定。
Ⅲ阶段:降速期, Rp 下降2 何谓自动加速现象并解释产生的原因。
3. 写出以过氧化苯甲酰为引发剂,以四氯化碳为溶剂,60℃苯乙烯单体聚合成聚苯乙烯的基本反应及可能出现的副反应。
(完整word版)《高分子化学》考试试卷(A卷)
山东科技大学2012—2013学年第二学期《高分子化学》考试试卷(A卷)班级姓名学号一、填空题(每空0.5分,共21分)1.高聚物有和之分。
、、是重要的三大合成材料。
3.聚合物按性能于用途分为:、、。
按聚合物的聚合反应类型分为:、,按聚合物主链结构的化学组成分为:、、,按聚合物的结构形态分为:、。
4.合成聚合物的化学反应按反应的机理,主要可分为:、、、、。
5.自由基的种类包括:⑴,⑵,⑶。
6.高分子引发剂的种类主要包括:,,。
7.自由基聚合的实施方法主要有:;;;四种。
8.自由基聚合最常用的引发方式是引发。
引发剂可分为热分解型和两大类。
热分解型引发剂主要有两大类:和。
9.当自由基聚合进入后,随转化率,聚合速率,这一现象称为现象。
10.异构包括和立体异构,其中立体异构还包括、、。
二、判断题(每小题0.5分,共10分,正确的在()内打“√”,错误的在()内打“╳”)1.高分子链的形状主要有直线形、支链形和网状体形三种,其次有星形、梳形、梯形等。
()。
2.引发剂的活性次序一般为:过氧化二酰类≻过氧化二碳酸酯类≻过氧化酯类≻过氧化二烷基类()。
3.阴离子聚合一般为无终止聚合,所以通过引发剂的用量可调节聚合物的相对分子质量()。
4.笼蔽效应是由于初级自由基受溶剂分子包围,限制了自由基的扩散。
导致了初级自由基的偶合终止,使引发效率提高()。
5.高聚物是相对分子质量不等的同系物的混合物,其相对分子质量与聚合度不是一平均值。
()6.缩聚平衡常数主要有缩聚反应类型和反应温度决定()。
7.氯乙烯悬浮聚合时所得的聚氯乙烯的相对分子质量几乎与分引发剂的浓度无关。
()8.典型的乳液聚合反应中,聚合是在乳胶粒中进行。
()9.高聚物序列结构是指聚合物大分子结构单元的键接顺序()。
10.在离子聚合反应过程中会出现自加速现象。
()11.典型的乳液聚合,配方中使用的乳化剂用量要大于其临界胶束浓度。
()12.引发剂的分解半衰期越长引发剂的活性越高。
高分子化学题库
高分子化学题库1、聚合物.的结构单元,复合单元2、高分子化合物(又称聚合物)其分子量一般在多大范围内___。
3、聚合物按大分子主链的化学组成可分___、___、____和____。
4、按聚合物材料性能及用途进行分类,一般可分为____、____、____三大类。
根据聚合物主链所含元素,又可将聚合物分为:____、____、____。
5、按单体和聚合物在组成和结构上发生变化聚合反应可为:___、___。
按聚合机理聚合反应可分为:____、___。
6、聚乙烯的结构单元为_,此结构单元又可以称为_、__、__。
7、尼龙-66的单体是__、___。
8、合成天然橡胶单体是____。
9、无定型高聚物的物理状态及力学性质随温度而变,其中Tg是:____;Tf是:____。
而在结晶高聚物中Tm是:____。
10、____和____是评价聚合物耐热性的重要目标。
11、缩聚中的副反应:____、______、_____。
12、线形缩聚相对分子质量的控制手段有____、_____、和______。
13、单体浓度对成环或线性缩聚倾向也有影响,____有利于成环,_____有利于线性缩聚。
14、等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸进行缩聚反应,反应程度P=0.95时的数均聚合度____16、逐步聚合法有熔融缩聚和_____、_____、_____等四种。
17、合成涤纶聚酯的单体主要为。
18、运用酯交换法合成涤纶聚酯的步骤为____、______、____。
19、涤纶的化学名称为__,它是由单体对苯二甲酸、__,经聚合制得的。
产业上生产涤纶比较成熟的手艺是先使对苯二甲酸_、然后_,最后缩聚。
20、合成纤维的第一大品种为____,第二大类合成纤维为____。
21、酚醛反应形成酚醇无规预聚物的条件是____形成结构预聚物的条件是____。
22、线性缩聚机理特征:_______、________。
23、_____是缩合聚合反应的简称,是指带有官能团的单体经许多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程,在机理上属于_____,参加反应的有机化合物含有两个以上官能团。
高分子化学试卷库(A)答案
《高分子化学》课程试题答案试题编号: 03 (A)课程代号: 2040301 课程学时: 56一、基本概念(共10分,每小题2分)1. 平衡缩聚:缩聚反应进行一段时间后,正反应的速率与逆反应的速率相等,反应达到平衡,平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数(称为平稳常数),用K 表示。
该种缩聚反应谓之。
2. 无定型聚合物:如果聚合物的一次结构是复杂的,二次结构则为无规线团,无规线团聚集在一起形成的聚合物谓之。
3. 反应程度P :已参加反应的官能团的物质的量(单位为mol )占起始官能团的物质的量的百分比,称为反应程度,记作P 。
%n nn P 100×=00 4. 杂链聚合物:大分子主链中除碳原子外,还有O 、S 、N 、P 、S i 和苯环等杂原子的聚合物。
5. 交替共聚物:共聚物大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。
二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处。
每空1 分,总计20分)⒈ 高分子科学包括 高分子化学 、 高分子物理 、 聚合反应工程 和 高聚物成型加工 等四部分。
⒉ 高分子化合物有 天然高聚物 和 合成高聚物 两大类。
⒊ 合成高分子化合物有 PE 、 PP 、 PVC 和 PMMA 等。
⒋ 改性天然高分子化合物如 硝化纤维素 和 粘胶纤维 等。
⒌ 碳链聚合物有 PE 、 PP 、 PIP 和 PB 等。
⒍ 杂链聚合物有 PET 、 PA 、 PC 和 PU 等。
三、问答题(共3小题,共20分)⒈(5分)按照大分子链的微观结构分类,共聚物分几类?它们在结构上有何区别?各如何制备?共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物四种。
无规共聚物中两种单体单元无规排列,M1、M2连续的单元数不多;交替共聚物中M1、M2两种单体单元严格相间排列;嵌段共聚物由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成的大分子;接枝共聚物主链由一种(或两种)单体单元构成,支链由另一种(或另两种)单体单元构成。
最新高分子化学试卷库(01A)答案
2003年,全年商品消费价格总水平比上年上升1%。消费品市场销售平稳增长。全年完成社会消费品零售总额2220.64亿元,比上年增长9.1%。
2003年,全年商品消费价格总水平比上年上升1%。消费品市场销售平稳增长。全年完成社会消费品零售总额2220.64亿元,比上年增长9.1%。
⒈单体
CH2=C(CH3)COOCH3
⒉引发剂
⑴ABIN⑵Na+⑶BF3+H2O
有关引发反应如下:
CH2=C(CH3)COOCH3既可以进行阴离子聚合,又可以进行自由基聚合:
ABIN:
《高分子化学》课程试题答案
试题编号:01 (A )
课程代号:2040301课程学时:56
一、基本概念题(共15分,每题3分)
⒈聚合物的化学反应
天然聚合物或由单体经聚合反应合成的聚合物为一级聚合物,若其侧基或端基为反应性基团,则在适当的条件下可发生化学反应,从而形成新的聚合物(为二级聚合物),由一级聚合物变为二级聚合物的化学反应,谓之。
⒌聚合物按大分子主链的化学组成可分碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物和无机聚合物。
三、简答题(共20分每题5分)
⒈乳液聚合的特点是什么?
⑴以水为介质价廉安全,乳液聚合中聚合物的相对分子质量可以很高,但体系的粘度可以很低,故有利于传热,搅拌和物料输送,便于连续操作。
⑵聚合物胶乳可以作为粘合剂、涂料或表面处理剂等直接利用。
⒌引发剂半衰期
引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间,谓之。
二、填空题(共20分,每空1分)
⒈自由聚合的方法有本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合和乳液聚合。
青科成人教育《高分子化学A卷答案》期末考试试题及参考答案
一、 填空
1链引发 、 2链增长 、 3链转移 以及 4链终止 5单体自由基 6(I)2d i c fk R
7热塑性 8热固性
9引发剂用量 10聚合温度
11单体浓度 、 12引发剂浓度 、 13 聚合温度 和 14 引发剂分解活化能
15紧密离子对 、 16被溶剂隔开的离子对 和 17 自由离子
18阳离子 19 异丁烯 20异戊二烯
二、简答题
1. 解:链自由基向单体转移反应的速率常数M tr,k 与链增长反应速率常数p k 的比值,谓之(。
p M
tr,M =k k C ,表征链自由基向单体转移的难易程度。
)
2、答:⑴ 阴离子活性增长链中心离子具有相同电荷,相同电荷的排斥作用,不像自由基聚合那样可以双基终止。
⑵ 阴离子聚合中,阴离子活性增长链的反离子常为金属阳离子,中心离子为碳负离子二者之间离解度大,不能发生中心离子和反离子的结合反应。
(2分)
⑶ 阴离子活性增长链也不容易发生向单体转移反应。
因为,这种转移反应需脱除H (-)需要较高的能量,而阴离子聚合往往是在低温(0℃以下)进行。
(2分)
3、在自由基聚合体系中,当达到一定转化率时,聚合体系中出现聚合速率突然加快,聚合物的平均相对分子质量也随之增大的现象称为自动加速现象。
(3分) 造成自动加速的原因是随着反应的进行,体系粘度渐增,链自由基由伸展状态变为卷曲状态,溶解性能变差,链段重徘受阻,活性中心被包埋,双基终止困难t k 变小;而此时,单体的扩散未受阻碍,链增长反应不受影响,p k 基本不变,21t p )(/k k 增大,聚合速率增大,聚合物的平均相对分子质量也随之增大。
高分子化学A卷答案
泰山学院材料与化学工程系2005级材料化学专业本科2007~2008学年第二学期《高分子化学》试卷A标准(参考)答案与评分标准一、名词解释(每小题4 分,共 20 分)1、共聚合和共聚物:两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程,称为共聚合反应;…………………………………………………………………………(2分)大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合物,称为共聚物。
…………………………………………………………………………(2分)2、热塑性聚合物:线形或支链形大分子以物理力聚合成聚合物,可溶于适当溶剂中,加热时可熔融塑化,冷却时则固化成型,这类聚合物称作热塑性聚合物;3、临界胶束浓度:乳化剂能够形成胶束的最低浓度,称为临界胶束浓度,记作CMC。
4、乳液聚合:单体在乳化剂存在下,经搅拌使之分散在水中成为乳状液,然后被水溶性引发剂引发聚合的方法。
5、活性聚合:阴离子聚合中,单体一经引发成阴离子活性种,就以相同的模式进行链增长,一般无终止和链转移,直至单体耗尽,几天乃至几周都能保持活性,这样的聚合称为活性聚合。
二、填空题(每空1 分,共 20分)1、碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物2、HN(CH2)6NHOC(CH2)8COn HN(CH2)6NHOC(CH2)8CO HN(CH2)6NHOC(CH2)8CO3、热引发、光引发、辐射引发4、阴离子型、阳离子型、两性和非离子型5、熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚6、丙烯腈、偏二腈基乙烯、偏二氯乙烯和甲基丙烯酸甲酯三、简答题(每题8 分,共 40分)2、在自由基聚合体系中,当达到一定转化率时,聚合体系中出现聚合速率突然加快,聚合物的平均相对分子质量也随之增大的现象称为自动加速现象。
(3分)造成自动加速的原因是随着反应的进行,体系粘度渐增,链自由基由伸展状态变为卷曲状态,溶解性能变差,链段重徘受阻,活性中心被包埋,双基终止困难t k 变小;(3分)而此时,单体的扩散未受阻碍,链增长反应不受影响,p k 基本不变,21t p)(/k k 增大,聚合速率增大,聚合物的平均相对分子质量也随之增大。
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kp=3.67×102L/mol.s;kd=2.0×10-6s-1;
kt=9.30×106L/mol.s;c(I)=0.01 mol / L;
CM=1.85×10-5;CI=2×10-2;
甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./cm3;
⒈自由聚合的方法有本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合和乳液聚合。
⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚和固相缩聚等。
⒊聚氨酯大分子中有氨基甲酸酯基、异氰酸酯基、脲基甲酸酯基和缩二脲基等基团。
⒋ 聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物的化学反应。
⒌聚合物按大分子主链的化学组成可分碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物和无机聚合物。
⒋何谓离子交换树脂?写出合成强酸型阳离子交换树脂有关化学反应方程式。
四、(共5分,每题1分)选择正确答案填入( )中。
⒈自由基共聚合可得到(⑴、⑷)共聚物。
⑴无规共聚物⑵嵌段共聚物⑶接技共聚物⑷交替共聚物
⒉为了得到立构规整的PP,丙烯可采用(⑷)聚合。
⑴自由基聚合⑵阴离子聚合⑶阳离子聚合⑷配位聚合
⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用(⑴、⑵)聚合方法。
三、简答题(共20分每题5分)
⒈乳液聚合的特点是什么?
⑴以水为介质价廉安全,乳液聚合中聚合物的相对分子质量可以很高,但体系的粘度可以很低,故有利于传热,搅拌和物料输送,便于连续操作。
⑵聚合物胶乳可以作为粘合剂、涂料或表面处理剂等直接利用。
⑶用于固体聚合物时需要加电解质破乳、水洗和干燥等工序,工艺过程较复杂,生产成本较悬浮聚合高。
⑷乳液聚合体系中基本上消除了自动加速成现象;乳液聚合的聚合速率可以很高,聚合物的相对分子质量也很高。
⑸产品中的乳化剂难以除净,影响聚合物的电性能。
⒉乙烯进行自由基聚合时,为什么得到低密度PE?写出产生长支链和短支链有关的化学反应方程式?
原因:乙烯高温、高压自由基聚合时,聚乙烯链自由基向聚乙烯大分子的转移反应不能忽略,链转移的结果使聚乙烯大分子产生长支链和C2~C4短支链。
⒊乳化作用
某些物质能降低水的表面张力,能形成胶束,胶束中能增溶单体,对单体液滴有保护作用,能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液,这种作用谓之。
⒋动力学链长
一个活性中心,从引发开始到真正终止为止,所消耗的单体数目。
⒌引发剂半衰期
引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间。
二、填空题(共20分,每空1分)
计算结果(8分)
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0
0.156
0.266
0.351
0.423
0.490
0.559
0.629
0.715
0.829
1.0
⒊( 5分)欲使环氧树脂(环氧值为0.2),用官能团等摩尔的二乙烯基三胺固化,用Carothers方程和Flory统计公式分别计算凝胶点Pc。
解:计算聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度 。
⒉(15分)甲基丙烯酸甲酯(M1)与苯乙烯(M2),在60℃下进行自由基共聚合。
已知:r1=0.46 ,r2=0.52;
计算:⑴(10分)画出 曲线(计算五个点)。
⑵(5分)起始单体投料比m1:m2=0.85:0.15 (质量比),聚合初期共聚物组成 =?
有关的化学反应方程式:
分子间转移生成长支链:
(
分子内转移生成
实验证明,在高压
⒊什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。
共价键均裂,使均裂的两部分各带一个未成对独电子(自由电子),这些带有未成对独电子的部分(原子、离子或基团)称为自由基。
自由基有三种:原子自由基、基团自由基和离子自由基。
⑴(3分)用Carothers方程计算凝胶点Pc:
⑵(2分)用Flory统计公式计算凝胶点Pc:
六、写出链引发反应方程式(共5分,每错一个方程式扣1分)
将下列单体和引发剂进行匹配(按单体逐个写出),写出可能发生的链引发反应方程式并指出聚合反应类型(自由基聚合?阳离子聚合?阴离子聚合?)。
⒈单体
CH2=C(CH3)COOCH3
⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚
⒋聚合度基本不变的化学反应是(⑴)
⑴PVAc的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS的制备⑷环氧树脂的固化
⒌表征引发剂活性的参数是(⑵、⑷)
⑴kp(⑵t1/2⑶ki⑷kd
五、计算题(35分)
⒈(15分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
一、基本概念题(共15分,每题3分)
⒈聚合物的化学反应
天然聚合物或由单体经聚合反应合成的聚合物为一级聚合物,若其侧基或端基为反应性基团,则在适当的条件下可发生化学反应,从而形成新的聚合物(为二级聚合ห้องสมุดไป่ตู้),由一级聚合物变为二级聚合物的化学反应。
⒉缩聚反应
含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应,缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。
⒉引发剂
⑴ABIN⑵Na+⑶BF3+H2O
有关引发反应如下:
CH2=C(CH3)COOCH3既可以进行阴离子聚合,又可以进行自由基聚合:
ABIN: