【考研物理化学真题】国科大2008物理化学(乙)

D. 不可逆电极
19.
298K
时，电池反应
H
2
(g)
+
1 2
O2
(g)
=
H
2O(l
)
所对应的电池标准电动势
E1θ
，
反应 2H2O(l) = 2H2 (g) + O2 (g) 所对应的电池标准电动势 E2θ ，E1θ 和 E2θ 的关系
为（ ）。
A. E2θ = −2E1θ
B. E2θ = 2E1θ
C. E2θ = −E1θ
（2）设ε = kBT ，求相邻两能级上粒子数之比。
（3）当 T=298.15K 时，若ε = kBT ，试计算 1mol 该气体的平均能量为多少？
4. （7 分）证明：当 A、B 两组分混合形成 1mol 理想混合物时，A、B 各为 0.5mol
时的 ΔmixG 最小。
5. （14 分）PCl5 的分解作用为 PCl5 (g)≈PCl3 (g)+Cl2(g)。在 523.2K、101.325kPa 下反应达到平衡后，测得平衡混合物的密度为 2.695kg·m－3，试计算：（已
14. 某二级反应，反应物消耗 1 需时间 10min，若再消耗 1 还需时间为（ ）。
3
3
A. 10min
B. 20min
C. 30min
D. 40min
15. 当某气体在催化剂表面吸附的量较小，则该气体在催化剂表面的分解反应速
率 − dP 可表示为（ ）。 dt
A. kP
B. kP2
C. k
D. k P
1104Ω，其摩尔电导率为（ ）。 A. 5.67×102 S·m2·mol－1 C. 62.56 S·m2·mol－1
B. 0.567 S·m2·mol－1 D. 5.67×10－4 S·m2·mol－1
18. Fe | NaCl (a) 电极是（ ）。
A. 第一类可逆电极
B. 第二类可逆电极
C. 第三类可逆电极
26. 对于下列体系，Clapeyron-Clausius 方程 dlnP/dT= ΔHm (相变)/RT2 不能适用
的是（ ）。
A. 气相纯物质的可逆相变平衡，蒸气为理想气体 B. 溶液中的溶剂的正常液-气相变 C. 纯物质的正常固-液相变 D. 纯物质的正常沸腾，蒸气为理想气体 E. 在等温等压下，液态纯物质相变成饱和蒸气，蒸气为理想气体
下列一些基本常数供解题时参考：
1. 普朗克常数 h = 6.626 ×10−34 J ⋅ s 2. 玻兹曼常数 kB = 1.381×10−23 J ⋅ K −1 3. 摩尔气体常数 R = 8.314 J ⋅ mol−1 ⋅ K −1 4. 法拉第常数 F = 96500 C ⋅ mol−1
一、 是非题（每题 1 分，共 10 分）
A. Δ S 体+ Δ S 环>0
B. Δ S 体+ Δ S 环<0
C. Δ S 体+ Δ S 环=0
D. Δ S 体+ Δ S 环的值不能确定
4. 压缩因子 Z 表示真实气体与理想气体间的偏差，若 Z>1，则说明在给定的压
力与温度下（ ）。
A. V 实测>V 理想，气体难压缩
B. V 实测<V 理想，气体易压缩
已 知 298K 时 ， 水 的 饱 和 蒸 气 压 为 3167.7Pa ， kf = 1.86K ⋅ mol−1 ⋅ kg ，
ρ(H2O) = 1.0 kg·dm−3 。 3. （6 分）设某理想气体 A，分子的最低能级是非简并的，取分子的基态为能
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量零点，第一激发态能量为ε ，简并度为 2，忽略更高能级。 （1）写出 A 分子配分函数 q 的表达式。
D. 只有平动配分函数才与体系的压力有关
11. 在 298.15K 和 101.325kPa 时，摩尔平动熵最大的是（ ）。
A. H2
B. CH2
C. NO
12. 平行反应和连串反应的总速率取决于（ ）。
A. 速率常数大的那一步
B. 速率常数小的那一步
C. 对平行反应取决于大的一步，对连串反应取决于小的一步
利用双电层和ζ 电势的概念，可以说明电动现象。上述对于 stern 双电层模
型的表述，正确的是（ ）。
A. ①
B. ③
C. ②④
D. 都正确
24. 甲乙两组同时使用相同渗析胶体做电泳实验，电极间距离及施加电压可能不
同，在 45 分钟内，甲组界面移动 10mm 而乙组为 8mm，则电势梯度比
E(甲)/E(乙)为（ ）。
+
1 2
O2
(g)
的
ΔrGmθ
为（
A. －9.865kJ·mol－１
）。 B. －15.92 kJ·mol－１
C. －19.73 kJ·mol－１
D. －31.38 kJ·mol－１
8. 二组分理想溶液的 P-x 图中，下列说法正确的是（ ）。
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A. 液相线是直线 C. 气、液相线均是直线
（ ）。 A. 小于 1×102
B. 102~104
C. 104~106
D. 106 以上
23. ①φ0 的数值主要取决于溶液中与固体呈平衡的离子溶度。②ζ 电势随溶剂化
层中离子的浓度而改变，少量外加电解质对电势的数值会有显著的影响，可
以使电势降低，甚至反号。③少量外加电解质对φ0 并不产生显著影响。④
B. 气相线是直线 D. 气、液相线均是曲线
9. 在二元体系中，设 xA 代表组分 A 在液体中的物质的量分数， yA 代表该组分
在气相中的物质的量分数，若
" $
∂ ln
P
% '
< 0 ，则有（
）。
# ∂yA &T
A. 气相中增加 A 组分的物质的量分数后，P 降低，则 yA < xA
B. 气相中增加 A 组分的物质的量分数后，P 降低，则 yA > xA
D. 对平行反应取决于小的一步，对连串反应取决于大的一步
D. CO2
13.
对复杂反应 A
!k!1 → ←!k−1!
B !k!2 →C 可用稳态法处理的具体条件是（
）。
A. k1 > k−1 ， k1 > k2
B. k2 > k1 ， k−1 > k2
C. k1 > k−1 + k2
D. 对 k 值均无限制要求
16. 离子淌度与下列哪种因素无关（ ）。
A. 溶剂本性
B. 溶液浓度
C. 溶液温度
D. 电位梯度
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17. 25℃时，将电导率为 0.2768S·m－1 的 KCl 溶液装入一电导池中，测得电阻 为 226Ω，在同一电导池中装入 0.1mol·dm－3 的 HAc 溶液，测得其电阻为
知 P 和 Cl 的原子量分别为 30.7 和 35.5）
27.
反应
B !E!1→ P1 B !E!2 → P2
，已知活化能 E1>E2，频率因子 A1=A2，要增加产物 P2 的
选择性的方法是（ ）。
A. 降低反应温度
B. 增加反应温度
C. 延长反应时间
D. 不断移去 P1
E. 加入适当催化剂使 E2 更小而 E1 不变 28. 有两种水溶液，一种是 0.05mol·kg－1 的 Na2SO4，一种是 0.05 mol·kg－1 的
D. E2θ = E1θ
20. 日常使用的锌锰干电池，表示为 Zn | NH4Cl（糊状）| MnO2，C 下列反应表 示不正确的是（ ）。
A. 电池反应 Zn + 2NH4Cl + 2MnO2 = Zn(NH3)2 Cl2 + 2MnOOH
B. 负极反应 Zn − 2e + 2NH4Cl = Zn(NH3)2 Cl2 + 2H +
1. 随着吸附作用的进行，吸附量增多，表面覆盖度越大，固体表面吸附热将增
加。
（）
2. 胶体是热力学上的不稳定体系，不能够稳定存在。
（）
3. 玻尔兹曼统计适用于实际遇到的气体和液体。
（）
4. 弯曲液面（非平面）所产生的附加压力一定不等于零。
（）
5. 如果溶剂遵守拉乌尔定律，溶质必定遵守亨利定律。
（）
6. 在 298.15K 时，等物质的量的 A 和 B 形成理想溶液，混合前后总焓及总内
（）
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10. 准单分子反应为一级反应。
（）
二、 选择题（共 60 分，其中：1～24 题为单选题，每题 2 分，
共 48 分；25～28 题为多选题，每题 3 分，共 12 分）
1. 理想气体在气流膨胀过程中的 ΔF （ ）。
A. 大于零
B. 小于零
C. 等于零
=
2SO3
(g);
K
θ 2
，
则
K1θ
与
K
θ 2
的关系是（
）。
A.
K1θ
=
K
θ 2
B.
(K1θ
)2
=
K
θ 2
C.
K1θ
=
(K
θ 2
)2
D.
K1θ
=
1
K
θ 2
7. 已 知 718K 时 Ag2O(s) 的 分 解 压 力 为 20.9743MPa ， 则 此 时 分 解 反 应
Ag2O(s)
=
2
Ag(s)
C. 气相中增加 A 组分的物质的量分数后，P 增加，则 yA > xA
D. 气相中增加 A 组分的物质的量分数后，P 增加，则 yA < xA
10. 关于配分函数，下面哪一点是不正确的（ ）。
A. 粒子的配分函数是一个粒子所有可能状态的玻尔兹曼因子之和
B. 并不是所有配分函数都无量纲
C. 粒子的配分函数只有在独立粒子体系中才有意义
CuSO4，在同温度时，存在下列哪种关系（ ）。
A. I (Na2SO4 ) > I (CuSO4 )
B. I (Na2SO4 ) = I (CuSO4 )
C. I (Na2SO4 ) < I (CuSO4 )
D. γ±(Na2SO4 ) < γ±(CuSO4 )
E. γ±(Na2SO4 ) > γ±(CuSO4 )
中 国 科 学 院 研 究 生 院 2008 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题
科 目 名 称 ： 物 理 化 学 （ 乙 ）
考生须知：
1. 本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。 2. 所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3. 可以使用不带储存功能的计算器。
C. 由于 kX, km 和 kC 不同，算得 Ar 在水中的溶解度应不相同
D. 由于 Ar 气体的溶解度极小，可看成理想溶液， kX, km 和 kC 值近似相等，
所以三式计算所得溶解度相差极小
6.
反应①
SO2 (g) +
1 2
O2 (g)
=
SO3(g); K1θ
；反应②
2SO2 (g) +
O2 (g)
D. 无法确定
2.
下列诸式：① W
=
−RT
ln
" $
V2
% ' ；② Q
=
−W
；③
ΔH
=
0
；④
ΔG
<
0
。对理想
# V1 &
气体的等温过程，总是成立的关系式有（ ）。
A. ①②
B. ②③
C. ③④
D. ①④
3. 在 101.325kPa 下，385K 的水变为同温的水蒸气，对该变化过程，下列各式
中正确的是（ ）。
A. 1.25
B. 0.80
C. 1.00
D. 0ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ20
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的 25. 对于等温等压下，不做非体积功德化学反应过程，下列说法中正确的是（ ）。
A. ΔH 与反应过程进行是否可逆无关
B. QP = TΔS
C. ΔS = ΔH T
D. 过程的热温商= ΔH T
E. ΔS > 0
三、 计算和简答（共 80 分）
1. （6 分）将细胞壁看成半透膜，试解释： （1）红血球置于蒸馏水中会破裂。 （2）拌有盐的莴苣在数小时内会变软。
2. （7 分）蛋白质的平均摩尔质量约为 40kg/mol，试求在 298K 时，含量为 0.01kg·dm－3 的蛋白质水溶液的冰点降低、蒸汽压降低和渗透压各为多少？
C. 负极反应 Zn − 2e = Zn2+
D. 正极反应 2MnO2 + 2H + + 2e = 2MnOOH
21. 已知 Cu 的原子量为 63.54，用 0.5 法拉第电量可从 CuSO4 溶液中沉淀出多
少克 Cu（ ）。
A. 16
B. 32
C. 64
D. 127
22. 要用渗透压法测定某大分子的可靠的分子量，则要求分子量的范围约为
C. V 实测>V 理想，气体易压缩
D. V 实测<V 理想，气体难压缩
5. Ar 气体在 298K，标准压下分别用 P = kX ⋅ X ，P = km ⋅ m ，P = kC ⋅ C 计算所得
的溶解度（ ）。 A. 三个公式计算相同条件下所得的溶解度应相同 B. 由于溶度表示法不同，算得 Ar 在水中的溶解度应是不同的
能都不变。
（）
7. w = −nR(T2 − T1) 适用于理想气体的变温过程。
（）
8. 对真实气体的单纯 PVT 变化过程，式 dH = nCp,mdT 只适用于恒牙（或等压） 恒压
过程。
（）
9. 1mol 的单原子理想气体，从始态经绝热可逆过程到终态，对环境作了 1.0kJ
的功，则此过程的 ΔH = −0.67 kJ 。