分析化学课后习题答案 北大版(第5章+思考题)

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液流入Fe3+溶液中。滴定时消耗了0.01388 molL-1 K2Cr2O7 10.05
mL;另移取25.00 mL试液用SnCl2还原Fe3+后,再用上述K2Cr2O7溶液滴
定,消耗了8.02 mL。计算试样中Fe2O3、Al2O3、TiO2的质量分数。
答案: 沉淀灼烧后()重0.4120g
SnCl2还原测Fe量,Zn-Hg还原器测Fe、Ti总量
答案:
3.15 为分析硅酸岩中铁、铝、钛含量,称取试样0.6050 g。除去SiO2
后,用氨水沉淀铁、铝、钛为氢氧化物沉淀。沉淀灼烧为氧化物后重
0.4120 g; 再将沉淀用K2S2O7熔融,浸取液定容于100 mL容量瓶, 移
取25.00 mL试液通过锌汞还原器,此时Fe3+→Fe2+,Ti4+→Ti3+,还原
H2SO4 NaOH SO42- (测总量) H2SO4酸化 KMnO4 Mn2+(测H2C2O4量)
H2C2O4 PP
C2O42-
CO2
7. MnSO4+MnO2
MnSO4 H2SO4
Mn2+(总) KMnO4 Mn2+ (测定
MnO2)
MnO2 Na2C2O4(一定量过量) C2O42-(剩)
CO2
Sn Βιβλιοθήκη Baidu+ Jones 还原器 Sn 2+ (之后,测定方法同1)
Fe 3+
Fe 2+
3. Cr3++Fe3+
Cr3+ (NH4)2S2O8 Cr2O72- (Fe2+过量标液) Fe2+(剩)S-P混

K2Cr2O7 Fe3+
Fe3+ 酸性,Ag+催化 Fe3+
二苯胺磺酸

另取等量:
Cr3+ SnCl2 还原
5.13 测定某试样中锰和钒的含量。称取试样1.000 g,溶解后还原成 Mn2+和VO2+,用0.0200 molL-1 KMnO4溶液滴定,消耗3.05 mL; 加入焦 磷酸,继续用上述KMnO4溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+,又用去 KMnO4 5.10 mL。计算试样中锰和钒的质量分数。 答案: 5.14 称取猛矿1.000 g,用Na2O2熔融后,得Na2MnO4溶液。煮沸除去 过氧化物后酸化,此时MnO42-歧化为MnO-4和MnO2,滤去MnO2,滤液与 0.1000 molL-1Fe2+标液反应,消耗了25.00 mL。计算试样中MnO的质 量分数。
另取等量:
MnSO4 H2SO4-H2O2 量)
MnO2
Δ
Mn2+(总)焦磷酸
KMnO4 Mn(III)(测定总
思考题15 以碘量法测定Ba2+ Ba2+ CrO42- BaCrO4 过滤、 洗涤、酸溶解 Cr2O72- KI(过量) I2 Na2S2O3 I-
滤液中 沉淀中 还原消耗的为:
5.12 称取含Mn3O4(即2MnO+MnO2)试样0.4052克,用H2SO4-H2O2溶 解,此时锰以Mn2+形式存在; 煮沸分解H2O2后,加入焦磷酸,用KMnO4 滴定Mn2+至Mn(Ⅲ)。计消耗0.02012 molL-1KMnO424.50mL,计算试样 中Mn3O4的质量分数。 答案:
(,

5.16 移取乙二醇试液25.00mL,加入0.02610mol·L-1KMnO4的碱性溶 液30.00mL(反应式:HO-CH2CH2-OH+10 MnO4-+14OH-=10MnO42-+2CO32+10H2O); 反应完全后,酸化溶液,加入0.05421mol·L-1Na2C2O4溶液 10.00mL.此时所有的高价锰均还原至Mn2+,以0.02610mol·L-1 KMnO4 溶液滴定过量Na2C2O4,消耗2.30mL。计算试液中乙二醇的浓度。 答案:
Cr3+ (之后,Fe 2+测定方法同
上)
Fe 3+ (剩余SnCl2 用HgCl2 除去) Fe2+
4. H2O2+ Fe 3+
H2O2 H2SO4 KMnO4 O2 SnCl2 还原 Fe 3+
Fe 2+ KMnO4
Fe 2+
Fe 3+
Fe 3+ (剩余SnCl2 用HgCl2 除去)
5. As2O3+As2O5
第5章 习题答案 .1 K3Fe(CN)6在强酸溶液中能定量地氧化I-为I2,因此可用它为基准
物标定Na2S2O3溶液。试计算2 molL-1 HCl溶液中Fe(CN)63/Fe(CN)64-电对的条件电位。 [已知,H3Fe(CN)6是强酸,H4Fe(CN)6的 Ka3=10-2.2,Ka4=10-4.2。计算中忽略离子强度影响。以下计算相同。] 答案: 已知:H3Fe(CN)6是强酸 H4Fe(CN)6的Ka3=10-2.2,Ka4=10-4.2 β1=104.2,β2=10 6.4
KMnO4
5.9 称取含有苯酚的试样0.5000克。溶解后加入0.1000 molL-1 KBrO3 溶液(其中含有过量KBr)25.00 mL,并加HCl酸化,放置。待反应完 全后,加入KI。滴定析出的I2消耗了0.1003 molL-1Na2S2O3溶液29.91 mL。计算试样中苯酚的质量分数。 答案: +3Br2 = +3HBr 化学计量关系: ∧3Br2∧3I2∧6S2O32-
5.4 将等体积的0.40 molL-1 的Fe2+溶液和0.10 molL-1Ce4+溶液相混 合,若溶液中H2SO4浓度为0.5 molL-1,问反应达平衡后,Ce4+的浓度 是多少? 答案: (中,) 混合后: 代入中: 解得:
5.5 在1 molL-1 HCl溶液中,用Fe3+滴定Sn2+,计算下列滴定百分数时 的电位:9,50,91,99,99.9,100.0,100.1,101,110,200%, 并绘制滴定曲线。 答案: 1mol·L-1HCl中 ,,
5.17 称取含NaIO3和NaIO4的混合试样1.000g,溶解后定容于250mL容 量瓶中;准确移取试液50.00mL,调至弱碱性,加入过量KI,此时IO4被还原为IO3-( IO3-不氧化I-); 释放出的I2用0.04000mol·L-1Na2S2O3 溶液滴定至终点时,消耗10.00mL。另移取试液20.00mL,用HCl调节溶 液至酸性,加入过量的KI; 释放出的I2用0.04000mol·L-1 Na2S2O3溶 液滴定,消耗30.00mL。计算混合试样中w(NaIO3)和w(NaIO4)。 答案:在弱碱性溶液中: 在酸性溶液中:
5.2 银还原器(金属银浸于1 molL-1 HCl溶液中)只能还原Fe3+而不 能还原Ti(Ⅳ),计算此条件下Ag+/Ag电对的条件电位并加以说明。 答案: 在1mol·L-1 HCl中, 3 mol·L-1HCl中,
5.3 计算在pH3.0、c(EDTA)=0.01 molL-1时Fe3+/Fe2+电对的条件电 位。 答案:查得:,,,
As2O3 NaOH 溶解 AsO2- 酸化,NaHCO3中和 I3- AsO43- (ep
为无色 蓝色)
As2O5
AsO43- pH 8-9
淀粉 (测AsO2-)
AsO43- 酸化
KI(过) I2 Na2S2O3 I- (ep 为蓝色无色,
测总量) [H+]=4 mol/L
6. H2SO4+H2C2O4
5.6 用一定体积(毫升)的KMnO4溶液恰能氧化一定质量的 KHC2O4·H2C2O4·2H2O;如用0.2000 molL-1NaOH中和同样质量的 KHC2O4·H2C2O4·2H2O, 所需NaOH的体积恰为KMnO4的一半。试计算 KMnO4溶液的浓度。 答案: 根据题意,有 (1)/(2),得: 5.7 为测定试样中的K+, 可将其沉淀为K2NaCo(NO2)6, 溶解后用KMnO4 滴定(NO2-→NO3-, Co3-→Co2-), 计算K+与MnO4-的物质的量之比, 即n(K) : n(KMnO4)。 答案: 5.8 称取软锰矿0.3216克,分析纯的Na2C2O4 0.3685克,共置于同一 烧杯中,加入H2SO4,并加热; 待反应完全后,用0.02400 molL-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4,消耗KMnO4溶液11.26 mL。计算软锰矿 中MnO2的质量分数。 答案:
第五章 思考题16 1. Sn 2+ +Fe 2+ Sn 2+ 酸性, Fe 3+ 标液 色)
Sn 4+ (近ep时加入KSCN,ep为红
Fe 2+
Fe 2+
Sn 2+ 酸性,加入等量Fe 3+ 标液 Sn 4+ S-P混酸
K2Cr2O7 Sn 4+
Fe 2+
Fe 2+ 二苯胺磺酸钠
Fe 3+
2. Sn 4+ +Fe 3+
sp前,体系电位用Sn4+/Sn2+电对计算 滴定9%, 同样可算得滴定50,91,99,99.9%的电位分别是0.14,0.17, 0.20,0.23V sp时, sp后,体系电位由Fe3+/Fe2+电对计算 滴定100.1%, 同样算得滴定101,110,200%的电位分别为:0.58,0.64,0.70V
5.10 称取含有KI的试样0.5000克,溶于水后先用Cl2水氧化I-为IO3,煮沸除去过量Cl2;再加入过量KI试剂, 滴定I2时消耗了0.02082 molL-1Na2S2O321.3 0mL。计算试样中KI的质量分数。 答案:
5.11 今有一PbO-PbO2混合物。现称取试样1.234克,加入20.00 mL0.2500 molL-1L草酸溶液将PbO2还原为Pb2+; 然后用氨中和,这时 Pb2+以PbC2O4形式沉淀; 过滤,滤液酸化后用KMnO4滴定,消耗0.0400 molL-1KMnO4溶液10.00Ml; 沉淀溶解于酸中,滴定时消耗0.0400 molL-1KMnO4溶液30.00 mL。计算试样中PbO和PbO2的质量分数。 答案: KMnO4
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