工艺流程及管理要素
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班组长培训讲义
生产工艺及管理要素
前言
在氯化钠溶液电解制烧碱、PVC生产及电石生产过程中,由于工艺流程长而复杂,且存在高温、高压、深冷、负压、易燃、易爆、有毒、腐蚀性强等特点。要使生产能够安全、稳定、经济运行,所有管理人员必须先掌握生产工艺,并抓好生产工艺的管理工作,因为生产工艺管理是企业生产管理的重要内容之一,是保证企业生产正常运行应采取的技术手段,它关系到中间产品或产品的质量、化工辅料的消耗乃至整个生产系统的安全。生产技术管理包括工艺管理、操作管理、质量管理、标准化计量管理等。但这些管理均需围绕一个中心——管理,突出一个重点——质量。然而这些管理都必须从基层抓起,作为一名基层管理人员——班组长,理应有较好的管理方法来实现它。下面简要介绍我厂主要产品的生产工艺(含生产原理),并就生产工艺管理要素与各位班组长学习讨论。
一、主要生产工艺(含生产原理)
(一)烧碱
1、一次盐水制备
(1)生产原理
利用热能和水将工业盐溶化成饱和的食盐水,并用精制剂氯化钡、烧碱、纯碱除去工业盐中的Ca2+、Mg2+、SO42-等化学杂质及机械杂质。
向盐水中加入Na2CO3,使之与盐水中的Ca2+反应,生成不溶性的CaCO3沉淀,其化学反应如下:
Ca2++CO32- == CaCO3↓(除Ca2+)
向盐水中加入NaOH,则NaOH与盐水中的Mg2+反应,生成沉淀Mg(OH)2,其化学反应式如下:
Mg2+ + 2OH - = Mg(OH)2↓(除Mg2+)
往盐水中加入BaCl2或BaCO3,与盐水中的SO42-发生反应,生成BaSO4沉淀,其反应如下:
SO42- + Ba2+ = BaSO4↓(除SO42-)
由于氨在电解槽阳极液pH为2~4的条件下会产生三氯化氮,这部分三氯化氮随着氯气进入氯系统将危及安全,因此在盐水中尽量除去铵(或胺),以保氯系统安全。在盐水中通氯或加次氯酸钠可与氨及胺类物质生成NH2Cl或NHCl2,其反应如下:
NH3+Cl2—PH>9——NH2Cl+HCl
NH3+2Cl2— PH>9—NHCl2+2HCl 除铵(或胺)
2、电解(包括二次盐水精制、淡盐水脱氯)
(1)二次盐水精制
使温度为60℃、PH值为8.5-9.5的盐水中的杂质与螯合树脂进行交换,使其中Ca2+、Mg2+等多价离子的含量小于规定值。
(2)电解
精制盐水在阳极室中进行电解反应产生氯气,同时NaCl浓度降低,其反应式如下:NaCl - e → Na+ + 1/2 Cl2↑
阴极室中产生氢气和烧碱,其反应式如下:
H2O + e → OH- + 1/2 H2↑
OH-与由阳极室迁移来的Na+结合生成30.4%左右的碱溶液。
(3)真空脱氯
在淡盐水中同时有Cl2(溶解氯)、HClO(水化反应)、ClO-(离解反应)和H+存在,它们之间的关系是化学平衡。即
Cl2+H2O→HClO+H++Cl-为可逆反应
HClO-→H++ClO-
脱氯是破坏平衡关系。使上述反应朝生成Cl2的方向进行。
由于氯在水(包括盐水)中的溶解度非常小,当溶液表面氯气的分压是101.3kPa时,在70℃水中的溶解度为0.0115mol/l,相当于0.4g/l。近似地遵守亨利定律:
P Cl2=KN Cl2
式中 P Cl2——气相中的氯气的分压;
K——实验测定的常数;
N Cl2——溶液中的溶质的摩尔数。
要把生成的氯气从溶液中析出,除酸度(PH值调控到1.3-1.8)和温度(85℃)外,还要不停地降低液体表面氯气的分压(真空度-55~-70kPa),才能达到目的。在实际生产中,加足够量的酸,并使淡盐水中不断地产生气泡或增加气、液两相接触面,加快气相流速,加大气液两相中不平衡度,使液相中的溶解氯不断的向气相转移,气体不断逸出。连续地进行上述操作。就能把淡盐水中的游离氯基本除掉。
3、氯氢处理
(1)氯气处理
从电解槽出来的的湿氯气温度较高,被水蒸汽所饱和,约含有10.0%的水分。湿氯气所带饱和水蒸汽量与温度有关,不同温度下湿氯气的水蒸汽分压和含水量,如下表所示:
从表上可见,温度越高,水蒸汽分压越高,所带水蒸汽越多。如电槽来的氯气温度为80℃,则每公斤氯气中含有219克水,若用水冷却到30℃,每公斤氯气中含有10.8克水,氯气中含水量大大减少了。所以采取冷却降温措施,降低湿氯气温度,就可以降低湿氯气含水量。但也不能降得太低,如果低于9.6℃,将形成氯的结晶水合物(Cl2〃8H2O),会堵塞管道和设备。而且,若湿氯气温度太低,氯气就会与钛发生化学反应,甚至引起剧烈燃烧。因此,冷却后的氯气温度一般不低于11℃。
湿氯气经过降温冷却,虽然除去了大部份水分,但还不符合干燥氯气的规格,含水量在0.04~0.06%,即每公斤氯气中含水0.4~0.6克。浓硫酸具有较高的脱水效率,不与氯气反应,对钢铁设备和管道腐蚀小,且氯气在硫酸中的溶解度低,为此采用浓硫酸干燥的方法进一步吸收冷却后剩下的少量水分。为了降低硫酸单耗,减少盐雾夹带,在用硫酸干燥前必须采用除雾装臵除雾。
氯气的干燥,采用硫酸与冷却、除雾后的湿氯气逆流接触,氯气中的水被硫酸吸收而实现的,这个过程称为扩散过程或传质过程。传质过程主要由扩散所控制,其过程的推动力决定于气膜扩散的速率,而被处理的氯气中的含水量决定于硫酸水溶液面上的水蒸汽分压。硫酸水溶液面上的水蒸汽分压和浓度有关。当温度一定时,硫酸浓度越高,水蒸汽分压越低;硫酸浓度一定时,温度越低,水蒸汽分压越低。因此提高硫酸浓度,降低浓硫酸温度,均可加大传质
过程的推动力,从而有利于氯气的干燥。所以,在操作过程中选择适当的浓硫酸浓度和操作温度,将会提高氯气的干燥效果,降低硫酸消耗,但是应考虑到硫酸水溶液的结晶温度,若硫酸温度过低会生成结晶(如硫酸浓度为85.0%,温度为7.9℃时),从而堵塞设备和管道,影响正常操作,一般情况下硫酸冷却后的温度不得低于10.0℃。
(2)废气处理
向配制好的烧碱溶液中通入废氯,使废氯被碱吸收而生成次氯酸钠,此反应为放热反应,反应热用冷却水移走。其反应为:
2NaOH+Cl2 =NaClO+H2O+24.65KCal
(3)次氯酸钠
生产原理与废气处理相同。
4、氯化氢、工业盐酸、高纯盐酸
(1)氯化氢生产原理
点炉时氢气先在空气中燃烧,产生出一定的光和热,为链式反应的进行提供光量子,然后缓慢通人氯气,氯分子吸收光量子,原子键断裂离解成活性氯原子,它与氢分子作用生成氯化氢分子和激发出活性氢原子,其与氯分子相遇生成氯化氢分子和激发出一个氯原子,反应如链式延续下去。
氯气与氢气的总反应式:H2+Cl2→2HCl+44kcal
反应机理如下:Cl2→2Cl〃
Cl〃+H2→HCl+H〃
H〃+Cl2→HCl+Cl〃
如此反应下去,形成一个链式反应H〃+Cl〃→HCl。
(2)工业盐酸、高纯盐酸生产原理