中级无机化学习题和答案
中级无机化学选论课后练习题含答案
中级无机化学选论课后练习题含答案1. 硝酸铜在水溶液中的电离方程式是什么？硝酸铜在水溶液中的电离方程式如下所示：Cu(NO3)2 → Cu2+ (aq) + 2 NO3- (aq)2. 硝酸铜水溶液的颜色是什么？硝酸铜水溶液的颜色为蓝色。
3. 制备硝酸铜的方法是什么？制备硝酸铜的方法是将铜与硝酸反应，得到硝酸铜：Cu + 4 HNO3 → Cu(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O4. 铁在盐酸中溶解的方程式是什么？铁在盐酸中溶解的方程式如下所示：Fe + 2 HCl → FeCl2 + H25. 氯化铜加入氢氧化钠水溶液的反应结果是什么？氯化铜加入氢氧化钠水溶液会产生蓝色沉淀，化学方程式如下所示：CuCl2 + 2 NaOH → Cu(OH)2 ↓ + 2 NaCl6. 碘化钠加入水中的反应结果是什么？碘化钠加入水会使水变黄，化学方程式如下所示：N + H2O → Na+ (aq) + I- (aq) + H2O7. 氧气在室温下可以被什么元素直接氧化？在室温下，氧气可以被铜直接氧化。
8. 恒量的氧气和碳单质的化学反应生成什么？恒量的氧气和碳单质的化学反应会生成二氧化碳。
C + O2 → CO29. 氯气和钠的反应式是什么？氯气和钠的反应式如下所示：Cl2 + 2 Na → 2 NaCl10. 氟气和钾的反应式是什么？氟气和钾的反应式如下所示：2 K + F2 → 2 KF11. 氢氧化镁的化学式是什么？氢氧化镁的化学式是 Mg(OH)2。
12. 硝酸铵的化学式是什么？硝酸铵的化学式是 NH4NO3。
13. 过氧化钠的化学式是什么？过氧化钠的化学式是 Na2O2。
答案：1.Cu(NO3)2 → Cu2+ (aq) + 2 NO3- (aq)2.蓝色3.Cu + 4 HNO3 → Cu(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O4.Fe + 2 HCl → FeCl2 + H25.CuCl2 + 2 NaOH → Cu(OH)2 ↓ + 2 NaCl6.N + H2O → Na+ (aq) + I- (aq) + H2O7.铜8.C + O2 → CO29.Cl2 + 2 Na → 2 NaCl10. 2 K + F2 → 2 KF11.Mg(OH)212.NH4NO313.Na2O2。
中级无机课后习题答案
中级无机课后习题答案中级无机课后习题答案无机化学作为化学的一个重要分支，研究的是无机物质的性质、结构和反应。
在学习无机化学的过程中，课后习题是巩固知识、提高理解能力的重要方式。
本文将为大家提供一些中级无机课后习题的答案，希望能够帮助大家更好地掌握无机化学知识。
1. 铁和硫反应生成什么产物？请写出反应方程式。
答案：铁和硫反应生成硫化铁。
反应方程式为：Fe + S → FeS。
2. 硝酸和钠反应生成什么产物？请写出反应方程式。
答案：硝酸和钠反应生成亚硝酸钠和氧气。
反应方程式为：2Na + 2HNO3 →2NaNO2 + H2O + O2。
3. 氯气和钠反应生成什么产物？请写出反应方程式。
答案：氯气和钠反应生成氯化钠。
反应方程式为：2Na + Cl2 → 2NaCl。
4. 硫酸和钙反应生成什么产物？请写出反应方程式。
答案：硫酸和钙反应生成硫酸钙。
反应方程式为：Ca + H2SO4 → CaSO4 + H2。
5. 氯化钠和硫酸铜反应生成什么产物？请写出反应方程式。
答案：氯化钠和硫酸铜反应生成氯化铜和硫酸钠。
反应方程式为：CuSO4 +2NaCl → CuCl2 + Na2SO4。
6. 氢气和氧气反应生成什么产物？请写出反应方程式。
答案：氢气和氧气反应生成水。
反应方程式为：2H2 + O2 → 2H2O。
7. 氧化铁和铝反应生成什么产物？请写出反应方程式。
答案：氧化铁和铝反应生成铁和氧化铝。
反应方程式为：Fe2O3 + 2Al → 2Fe +Al2O3。
8. 硝酸和钾反应生成什么产物？请写出反应方程式。
答案：硝酸和钾反应生成亚硝酸钾和氧气。
反应方程式为：2K + 2HNO3 →2KNO2 + H2O + O2。
9. 硫酸和铝反应生成什么产物？请写出反应方程式。
答案：硫酸和铝反应生成硫酸铝和氢气。
反应方程式为：2Al + 3H2SO4 →Al2(SO4)3 + 3H2。
10. 氯化铜和铁反应生成什么产物？请写出反应方程式。
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第一章、酸碱理论1.下列化合物中，哪些是路易斯酸，哪些是路易斯碱？BH4-，PH3，BeCl2，CO2，CO，Hg(NO3)2，SnCl2解答：路易斯酸BeCl2，CO2，CO，Hg(NO3)2，SnCl2路易斯碱PH3，CO，SnCl22.写出下列物种的共轭酸和共轭碱：NH2，NH2，H2O，HI，HSO4-解答：共轭酸共轭碱NH3：NH4+ NH2-NH2-：NH3NH2-H2O：H3O+OH-HI：I-HSO4-：H2SO4SO42-3.下列各对中哪一个酸性较强？并说明理由。
(a) [Fe(H2O)6]3+和[Fe(H2O)6]2+ (b) [Al(H2O)6]3+和[Ga(H2O)6]3+(c) Si(OH)4 和Ge(OH)4 (d) HClO3和HClO4(e) H2CrO4 和HMnO4 (f) H3PO4和H2SO4解答：(a) [Fe(H2O)6]3+和[Fe(H2O)6]2+路易斯酸性：前者，中心离子电荷高，吸引电子能力大质子酸性：前者，中心离子电荷高，对O的极化能力大，H+易离解；(b)[Al(H2O)6]3+和[Ga(H2O)6]3+路易斯酸性：前者，中心离子半径小，d轨道能量低质子酸性：前者，中心离子半径小，对O的极化能力大，H+易离解；(c) Si(OH)4 和Ge(OH)4路易斯酸性：前者，中心离子半径小，d轨道能量低质子酸性：前者，中心离子半径小，对O的极化能力大，H+易离解；(d) HClO3和HClO4 (e) H2CrO4 和HMnO4 (f) H3PO4和H2SO4均为后者，非羟基氧原子多，酸性越强。
4.应用Pauling规则，(1) 判断H3PO4(pKa=2.12)、H3PO3(pKa=1.80)和H3PO2(pKa=2.0)的结构；(2) 粗略估计H3PO4、H2PO4-和HPO42-的pKa值。
解答：(1)根据pKa值判断，应有相同非羟基氧原子。
（2）H3PO4：一个非羟基氧原子，pKa值约为2；H2PO4-pKa值增加5，约为7；HPO42-pKa约为12。
中级无机化学习题
《中级无机化学》课程介绍《中级无机化学》习题及解答目录第1章酸碱理论与非水溶液 (2)第2章对称性与群论基础 (8)第3章配位化学基础 (12)第4章配合物的电子光谱 (30)第5章簇状化合物 (42)第6章无机固体化学 (54)2006年2月第1章 酸碱理论与非水溶液1． 已知在水溶液中，Cu 的电位图为 Cu V Cu V Cu 521.0 153.0 2++，而在乙腈非水介质中却为 Cu V Cu Cu 0.118 V 0.1242 2-++，解释这种差别。
答：在非水介质乙腈中，离子与溶剂间的静电作用比在水中时要弱得多，因而Cu 2+溶剂化所放出的能量不足以补偿Cu +的电离所耗能量，以致Cu +可以稳定存在，不发生歧化。
2． 排列下列离子Ce 4+，Lu 3+，Eu 2+，La 3+水解程度的大小顺序。
答：Ce 4+ > Lu 3+ > La 3+ > Eu 2+3． (CH 3)2N —PF 2有两个碱性原子P 和N ，与BH 3和BF 3形成配合物时与BH 3相结合的原子是 ，与BF 3相结合的原子是 。
答：P ，N4． 按照质子亲和势增加的顺序将下列各碱HS -，F -，I -，NH 2-排序为。
答： I - < F - < HS - < NH 2-5 . 在下述各组化合物中按题目要求进行选择。
(A) 最强的Lewis 酸：(1) BF 3，BCl 3，BBr 3；(2) BeCl 2，BCl 3；(3) B(n -Bu)3，B(t-Bu)3；(B) 对B(CH 3)3的碱性较强：(1) Me 3N ，Et 3N ；(2) (2-CH 3)C 5H 4N ，(4-CH 3)C 5H 4N ；(Bu 丁基；C 5H 4N 吡啶)答：(A) (1) BBr 3；(2) BCl 3；(3) B(n -Bu)3；(B) (1) Me 3N ；(2) (4-CH 3)C 5H 4N6. 解释酸性变化规律HOI < HOBr < HOCl 。
中级无机化学复习题及参考答案
济南大学继续教育学院中级无机化学复习题一、单项选择题1.相同温度下，与质量分数1%的尿素水溶液具有相同渗透压的葡萄糖溶液的质量分数约为A. 1%B. 2%C. 3%D. 4%2.从天然铀分离235U的方法是A. 气体扩散B.电解C. 电离D. 水解3.将NH4NO3固体溶于水，溶液变冷。
则该过程的△G、△H和△S的符号依次为A. + --B. + + -C. - + -D. - + +4.将pH=1的盐酸与pH=12的NaOH溶液等体积充分混合，则混合溶液的pHA. 介于1~2B. 介于6~7C. 介于7~8D. 介于12~135.下列反应在较高温度下才可能自发进行的是A. N2(g) + O2(g) = 2NO(g), △H= +163 kJ·mol-1B. 2Ag(s) + Cl2(g) =2AgCl(s), △H= -254 kJ·mol-1C. 2HgO(s) = 2Hg(l) + O2(g), △H= +183 kJ·mol-1D. 2H2O2(l) =2H2O(l) + O2(g), △H= -196 kJ·mol-16.下图是酸性溶液中Mn元素的电势图。
则酸性溶液中稳定存在的微粒是A. MnO4-B. MnO42-C. Mn3+D. Mn2+7. 在1273 K、98.66 kPa下，硫蒸气的密度是0.5977 g·dm-3，则其分子式为A.SB.S2C.S4D.S88. 298 K、100 kPa时，下列几种气体组成的混合气体中分压最小的是A. 0.5 g 氢气B. 1.0 g 氦气C. 5.0 g氮气D. 10.0 g二氧化碳气体9. 下列氧化还原电对中，E 值最大的是A. Ag+/AgB. AgCl/AgC. AgBr/AgD. AgI/Ag10.电极电势与pH无关的电对是A. H2O2/H2OB. MnO4-/MnO42-C. MnO2/Mn2+D. IO3-/I-11.下列分子或离子中，中心原子采取等性sp3杂化的是A. NCl3B. SF4C. CHCl3D. H2O12. 下列有关物质的性质对比判断正确的是A. 分解温度Na2CO3 > CuCO3B. 熔点KCl > NaClC. 溶解度AgCl > AgFD. 分子间作用力HCl > HI13. M2+离子原子核外第三电子层中有15个电子，则M的元素符号是A. NiB. CoC. FeD. Mn14.下列各组元素第一电离能按递减顺序排列的是A.Mg Al SiB.B C NC.P As SbD.S Cl Br15.下列化合物属于“含非极性共价键的离子化合物”的是A. H2O2B. CH4C. NaOHD. Na2O216.下列化合物中，氧呈现+2氧化态的是A. Cl2O5B.BrO2 C. HClO2 D. F2O17.在甲醛（HCHO）及甲酰氯（HCOCl）中，碳的氧化态分别是A. +4，+4B. +4，+2C. 0，0D. 0，+218.在Cr2O72-/Cr3+半电池中，如果Cr2O72-、Cr3+的浓度均为1mol·dm-3，H+的浓度2mol·dm-3，则电极电势比标准电极电势A. 大B. 小C. 不变D. 不能判断19.在NO3-－NO的半电池中，降低溶液的酸度，NO3-的氧化能力A. 增大B. 减小C. 不变D. 无法判断20.下列反应：4Al＋3O2＋6H2O→4Al(OH)3的△r G m ＝-zFE ，式中z等于A. 12B. 6C. 4D. 321.相同温度下，与质量分数3%的葡萄糖水溶液具有相同渗透压的尿素溶液的质量分数约为A. 1%B. 2%C. 3%D. 4%22.氢气和氧气的扩散速率比为A. 16B.4C. 1/4D. 1/1623.浓硫酸溶于水的过程中下列热力学函数变量△G、△H和△S的符号依次为A. - + -B. + + +C. - - +D. - + +第 1 页共14 页。
中级无机化学习题
答：由于Fe2+半径较大而电荷较低，其配合物是最弱的酸；电荷增至+3时酸的强度随之增加；Al3+配合物的酸度最大可由Al3+的半径小作解释。
27．按照酸度增加的顺序排列下面的离子为。
18．判断相对Lewis碱性(1) (H3Si)2O和(H3C)2O；(2) (H3Si)3N和(H3C)3N；其中较强的是(1)，(2)。
答：(1)：(H3C)2O；(2)：(H3C)3N
19．Ni和Cu的常见矿是硫化物矿，而Al和Ga则分别以氧化物和碳酸盐形式存在。原因是。
答：O2-和CO32-都是硬碱而S2-是软碱，Ni2+和Cu2+是比Al3+和Ga3+软的酸。符合硬亲硬、软亲软的规则。
31．指出下列反应中的酸与碱：(1) FeCl3+ Cl?= [FeCl4]?(2) I?+ I2= ;
(3) [SnCl3]?+ (CO)5MnCl = (CO)5Mn-SnCl3+ Cl?
答：酸/碱：(1) FeCl3/ Cl?；(B) I2/ I?；(3) Mn(CO)5Cl /SnCl3-
32．根据鲍林规则估计下列含氧酸的pKa值：
14．考查碳酸盐形成偏硅酸盐的反应：CaCO3(s) + SiO2(s) = CaSiO3+ CO2(g)，SiO2和CO2中酸性较强的是。
答：SiO2
15．f区元素以M(III)亲石形式存在于硅酸盐矿中，按HSAB规则可知这些元素属于。
答：硬酸
16．Al2S3受潮时发出腐败气味，写出该反应的平衡化学方程式并用软硬酸碱理论讨论之。
中级无机化学1-5章年习题答案
无机化学习题参考答案第一章1.4．解：〔1〕H 2O 22C〔2〕S 2O 32- 3v C 〔3〕N 2O (N -N -O 方式) v C ∞〔4〕Hg 2Cl 2h D ∞〔5〕H 2C=C=CH 2 2d D 〔6〕UOF 4 C 5v 〔7〕BF 4-d T 〔8〕SClF 54v C〔9〕反-Pt(NH 3)2Cl 22h D〔10〕PtCl 3(C 2H 4)- 2v C1．B(CH 3)3和BCl 3相比，哪一个的Lewis 酸性强，为什么？一般来说，CH 3为推电子基团，Cl 为吸电子基团，因此的Lewis 酸性强。
〔BCl 3易水解；B(CH 3)3不溶于水，在空气中易燃〕2．BH 3和BF 3都可和(CH 3)2NPF 2生成加合物，在一种加合物中，B 原子和N 相连，另一种则和P 相连，绘出两种结构式，并说明形成两种结构的原因。
PFFH 3CH 3PF F H 3CH 3B BH 3F 3(该题可参考史启桢等翻译的"无机化学",作者Shriver 等,由高教社出版, 其中关于热力学酸度参数的部分，p.190-191; 或者该书的英文原版第5章的相关内容)3. 无水AlCl 3可作为傅-克烷基化反应的催化剂, 而吸水后则失效, 原因何在? 配位饱和〔6配位〕，失去Lewis 酸性4. 吸水后失效 的AlCl 3有什么方法可以脱水?因为Al 3+是典型的硬酸，与氧的亲合力很强，因此实验室不能在HCl ，NH 4Cl ，SOCl 2等气氛下加热脱水。
〔只能加强热生成 Al 2O 3后，用高温下用加C 和Cl 2用复原氯化法制备，这就不是脱水方法了〕。
第二章2.1 解：Ni 2+ d 8组态Pt 2+ d 8组态 第四周期〔分裂能小〕第六周期〔分裂能大〕P Ni ClP ClClCl P Ptrans cis四面体构型 平面四方形构型〔两种构型〕 只有一种结构 〔P 代表PPh 3〕2.2 解 〔1〕MA 2B 4〔2〕MA 3B 3M A ABB M ABA BM ABAB M A AA Btrans cis fac(面式) mer(经式) D 4h C 2v C 3v C 2v μ=0 μ≠0 μ≠0 μ≠0μfac >μmer2.3 Co(en)2Cl 2+D 2hC 2 光活异构体 C 2Co(en)2(NH 3)Cl 2+33Htrans cisCo(en)(NH3)2Cl2+3Cl333NHNH33trans(1) trans(2)cis2.4 Co(en)33+Ru(bipy)32+手性分子D3D3PtCl(dien)+dienHNCH2CH2CH2NH2NH2CH2基本上为平面分子,无手性2.5 (1) 分别用BaCl2溶液滴入，有白色沉液出现的为[Co(NH3)5Br]SO4，或分别加入AgNO3溶液，产生浅黄色沉淀的为[Co(NH3)5SO4]Br。
北京大学中级无机化学答案
无机化学习题参考答案(II) 1.4．解：（1）H2O22C（2）S2O32-3vC（3）N2O (N-N-O方式)vC∞（4）Hg2Cl2hD∞（5）H2C=C=CH22dD（6）UOF4C5v（7）BF4-dT（8）SClF54vC（9）反-Pt(NH3)2Cl22hD（10）PtCl3(C2H4)-2vC1．B(CH3)3和BCl3相比，哪一个的Lewis 酸性强，为什么？一般来说，CH3为推电子基团，Cl 为吸电子基团，因此的Lewis 酸性强。
（BCl3易水解；B(CH3)3不溶于水，在空气中易燃）2．BH3和BF3都可和(CH3)2NPF2生成加合物，在一种加合物中，B原子和N相连，另一种则和P相连，绘出两种结构式，并说明形成两种结构的原因。
(该题可参考史启桢等翻译的"无机化学",作者Shriver等,由高教社出版, 其中关于热力学酸度参数的部分，p.190-191; 或者该书的英文原版第5章的相关内容)3. 无水AlCl3可作为傅-克烷基化反应的催化剂, 而吸水后则失效, 原因何在?配位饱和（6配位），失去Lewis酸性4. 吸水后失效的AlCl3有什么方法可以脱水?因为Al3+是典型的硬酸，与氧的亲合力很强，因此实验室不能在HCl，NH4Cl，SOCl2等气氛下加热脱水。
（只能加强热生成 Al2O3后，用高温下用加C和Cl2用还原氯化法制备，这就不是脱水方法了）。
第二章2.1 解：Ni2+ d8组态Pt2+ d8组态第四周期（分裂能小）第六周期（分裂能大）trans cis 四面体构型平面四方形构型（两种构型）只有一种结构（P代表PPh3）2.2 解（1）MA2B4（2）MA3B3trans cis fac(面式) mer(经式)D 4h C 2v C 3v C 2vμ=0 μ≠0 μ≠0 μ≠0μfac >μmer2.3 Co(en)2Cl 2+D 2hC 2 光活异构体 C 2Co(en)2(NH 3)Cl 2+trans cis Co(en)(NH 3)2Cl 2+trans(1) trans(2) cis 2.4 Co(en)33+Ru(bipy)32+手性分子D 3D 3PtCl(dien)+dien HNCH 2CH 2CH 2NH 2NH 2CH 2基本上为平面分子,无手性2.5 (1) 分别用BaCl 2溶液滴入，有白色沉液出现的为[Co(NH 3)5Br]SO 4，或分别加入AgNO 3溶液，产生浅黄色沉淀的为[Co(NH 3)5SO 4]Br 。
中级无机化学试题及答案
中级无机化学试题及答案一、选择题（每题2分，共20分）1. 下列元素中，哪一个是过渡金属？A. 铁B. 碳C. 氧D. 钠答案：A2. 以下化合物中，哪一个是共价化合物？A. NaClB. HClC. MgOD. Fe答案：B3. 哪种类型的晶体结构具有最紧密的堆积？A. 简单立方B. 体心立方C. 面心立方D. 六角密堆积答案：D4. 哪个元素的原子序数是26？A. 铁B. 钴C. 镍D. 锌答案：C5. 以下哪个元素是碱土金属？A. 锂B. 铍C. 钙D. 钡答案：C6. 哪种类型的键是离子键？A. NaCl中的键B. HCl中的键C. O2中的键D. C2H4中的键答案：A7. 以下哪个化合物是超酸？A. HClB. H2SO4C. H3PO4D. H2S答案：B8. 哪个元素属于卤素？A. 氟B. 氯C. 溴D. 碘答案：B答案：A, B, C, D9. 以下哪种化合物是金属有机化合物？A. 四氯化碳B. 四氯化钛C. 四氯化锆D. 四氯化铌答案：B10. 哪种类型的晶体结构具有最紧密的堆积？A. 简单立方B. 体心立方C. 面心立方D. 六角密堆积答案：D二、填空题（每题2分，共20分）11. 过渡金属元素通常位于周期表的________区和________区。
答案：d区和f区12. 根据八隅体规则，碳原子最多可以形成________个共价键。
答案：413. 金属键是由________和________之间的相互作用形成的。
答案：金属离子和自由电子14. 元素周期表中，第________周期是最长的周期。
答案：六15. 元素的电负性越大，其非金属性越________。
答案：强16. 金属晶体的堆积方式主要有简单立方堆积、体心立方堆积和________堆积。
答案：面心立方17. 碱金属元素位于周期表的________族。
答案：一18. 元素的原子半径随着原子序数的增加而________（增大/减小）。
第十章中级无机化学课后习题答案
第10章习题1 简要回答问题(1) 什么叫稀土元素? 什么叫镧系元素?答：参见本书10.1节《概述》。
(2) 镧系收缩的原因是什么? 简述镧系收缩造成的影响。
答：关于镧系收缩的原因参见本书10.1.2节《原子半径和离子半径》。
由于镧系收缩的影响，使第二、三过渡系的Zr和Hf、Nb与Ta、Mo与W三对元素的半径相近，化学性质相似，分离困难。
(3) 为什么Eu、Yb原子半径比相邻元素大? 而Ce又小?答：① Eu、Yb元素参与形成金属键的电子数为2，Ce为3.1，其余为3.0；② Eu、Yb具碱土性；③ Eu、Yb的f7、f14的半充满和全充满的结构能量低、稳定、屏蔽大，核对外面的6s电子吸引较弱。
(4) 为什么镧系元素的电子结构在固态和气态不同?解：参见本书10.1.1节《镧系元素的价电子层结构》。
(5) 镧系离子的电子光谱同d区过渡金属离子相比有何不同? 为什么?解：除La3＋、Lu3＋离子的4f电子层是全空(4f0)和全满(4f14)之外，其余Ln3＋离子4f轨道上的电子数由1到14，这些电子可以在7条4f简并轨道上任意排布，这样就会产生各种光谱项和能级。
4f 电子在不同能级间跃迁可以吸收或发射从紫外经可见直至红外区的各种波长的电磁辐射。
通常具有未充满的4f电子壳层的原子或离子，可以观察到的光谱线大约有30 000条，而具有未充满d电子壳层的过渡金属元素的谱线约有7 000条。
在理论上，f→f跃迁产生的谱线强度不大。
但是某些f→f跃迁的吸收带的强度，随镧系离子周围环境的变化而明显增大(这种跃迁称为超灵敏跃迁)。
这可能是由于配体的碱性、溶剂的极性、配合物的对称性以及配位数等多种因素的影响，亦即离子周围环境的变化，再加上镧系离子本身的性质等诸因素的综合作用所引起的。
镧系离子的吸收谱带范围较广且镧系离子光谱谱带狭窄，表明电子跃迁时并不显示激发分子振动，狭窄的谱带意味着电子受激发时分子势能面几乎没有变化，这与f 电子与配体只存在弱相互作用相一致。
中级无机化学习题答案
中级无机化学习题答案。
子原氧基羟非同相有应断判值aKp据根)1( 答解7为约5加增值aKp-4OP2H 2为约值aKp 子原氧基羟非个一4OP3H 2 。
21为约aKp-24OPH案答考参题习后课章一第碱斯易路是些哪酸斯易路是些哪中物合化列下.1 2lCnS 2)3ON(gH OC 2OC 2lCeB 3HP -4HB2lCnS 2)3ON(gH OC 2OC 2lCeB 酸斯易路答解2lCnS OC 3HP 碱斯易路碱轭共和酸轭共的种物列下出写.2-4OSH IH O2H 2HN 2HN碱轭共酸轭共答解-2HN +4HN 3HN-2HN 3HN -2HN -HO +O3H O2H-I IH -24OS 4OS2H -4OSH。
由理明说并强较性酸个一哪中对各列下.3+3]6)O2H(aG[和+3]6)O2H(lA[ )b( +2]6)O2H(eF[和+3]6)O2H(eF[ )a( 4OlCH和3OlCH )d( 4)HO(eG和4)HO(iS )c( 4OS2H和4OP3H )f( 4OnMH和4OrC2H )e(+2]6)O2H(eF[和+3]6)O2H(eF[ )a( 答解大力能子电引吸高荷电子离心中者前性酸斯易路解离易+H 大力能化极的O对高荷电子离心中者前性酸子质+3]6)O2H(aG[和+3]6)O2H(lA[)b(低量能道轨d 小径半子离心中者前性酸斯易路解离易+H 大力能化极的O对小径半子离心中者前性酸子质4)HO(eG和4)HO(iS )c(低量能道轨d 小径半子离心中者前性酸斯易路解离易+H 大力能化极的O对小径半子离心中者前性酸子质4OS2H和4OP3H )f( 4OnMH和4OrC2H )e( 4OlCH和3OlCH )d( 。
强越性酸多子原氧基羟非者后为均则规gniluaP 用应.4构结的)0.2=aKp(2OP3H 和)08.1=aKp(3OP3H、)21.2=aKp(4OP3H断判)1( 。
中级无机化学习题(含答案)
(B) 对 B(CH3)3 的碱性较强：(1) Me3N，Et3N；(2) (2-CH3)C5H4N，(4-CH3)C5H4N；(Bu
丁基；C5H4N 吡啶) 答：(A) (1) BBr3；(2) BCl3；(3) B(n-Bu)3；(B) (1) Me3N；(2) (4-CH3)C5H4N 6. 解释酸性变化规律 HOI < HOBr < HOCl。
9． 比较下列每组两个化合物与乙醇形成氢键的能力：
2
(1) (H3Si)2O 和(H3CH2C)2O；(2) (H3Si)3N 和(H3C)3N 答：对同一种 H 给体（如乙醇）而言，Lewis 碱性越强形成的氢键也越强。因为 O 和 N 上
的电子可扩充到 Si 的空 d 轨道上，因此与 Si 结合的 O 和 N 较与 C 结合的 O 和 N 的
Lewis 碱性低，因而可以预期(1)中的乙醚和(2)中的三甲胺形成的氢键更强些。
10．比较 HCF3 与 HCH2NO2 的酸性强弱，叙述理由。 答：HCF3 酸性较弱。按照诱导效应似应是前者的酸性强，因为 3 个电负性很大的 F 使 C
原子上带很高的正电荷。然而 HCF3 失去质子形成的 CF3-基团 C 上的负电荷离域化程 度并不高，而在 HCH2NO2 失去质子形成的 CH2NO2-基团 C 上的负电荷可以向 NO2 基 团的*轨道离域而稳定。所以后者的酸性较强。
子是
，与 BF3 相结合的原子是
。
答：P，N
4． 按照质子亲和势增加的顺序将下列各碱 HS，F，I，NH2-排序为。 答： I- < F- < HS- < NH25 . 在下述各组化合物中按题目要求进行选择。
(A) 最强的 Lewis 酸：(1) BF3，BCl3，BBr3；(2) BeCl2，BCl3；(3) B(n-Bu)3，B(t-Bu)3；
中级无机化学-习题及答案-完整版
（2）属D4h点群，含对称元素C4、C2、2 C2' 、 2C2'' 、i、2S4、σh、2σv、2σd
（3）若忽略H原子，属C2v点群，含对称元素C2、2σv （4）属D3d点群，含对称元素C3、3C2'⊥C3、i、2S6、3σd （5）属C3v点群，含对称元素C3、3σv （6）属D2h点群，含对称元素C2、2C2'⊥C2、i、2σv、σh （7）属D∞h点群，含对称元素C∞、∞C2'、σh、∞σv、i、S∞ （8）属C2v点群，含对称元素C2、2σv
2.8 PtCl42－属于什么点群？画出它的结构，标出各类操作元素（每类只标一个）。
2.9 已知下列分子（离子）所属的点群，画出它们的结构： （1）B（OH）3（C3h）；（2）Cr（en）33＋（D3）；（3）Co（gly）3（C3）； （4）Mn2（CO）10（D4d）；（5）（H2C=C=CH2）（D2d）。
H2CO3 ＋ OH－（水－离子理
论：解离出OH－，或溶剂体系理论：生成溶剂的特征阴离子），所以NaHCO3水溶液显碱性
因为SO3 ＋ H2O → H+ ＋ HSO4－（水－离子理论和质子理论：解离出H+），或SO3 ＋
2H2O → H3O＋ ＋ HSO4－（溶剂体系理论：生成溶剂的特征阳离子），所以SO3水溶液显酸
2.5 [MA2B2]2－呈平面四边形构型时属D2h点群，含有对称元素：C2、2C2'、σh、i、2σv。[MA2B2]2 －呈四面体构型时属C2v点群，含有对称元素：C2、2σv。
2.6 C4h点群比D4h点群缺少 4 条垂直于主轴的C2'旋转轴。D4h点群的例子有配离子PtCl42－，C4h 点群例子有：
西南大学《中级无机化学》网上作业及参考答案
=================================================================================================== 1：[论述题]参考答案：2：[多选题]A：形成缓冲溶液B：盐效应促使SnCl2溶解C：同离子效应D：阻止SnCl2水解参考答案：CD3：[单选题]A：Fe3+与F-形成配合物B：Fe3+与Cl-形成配合物C：Fe3+与Br-形成配合物D：Fe3+与I-形成配合物参考答案：A4：[单选题]A：HPO42-B：H3PO4C：PO43-参考答案：B5：[单选题]A：CO32-B：H2CO3C：没有共轭碱参考答案：A6：[单选题]=================================================================================================== A：LiFB：LiClC：LiBrD：Lii参考答案：D7：[单选题]A：大B：小C：相等参考答案：B8：[单选题]A：酸B：碱C：盐参考答案：B9：[单选题]HF、HCl、HBr、HI的酸性最强的为（）。
A：HFB：HClC：HBrD：HI参考答案：D10：[单选题]硼酸H3BO3是一种（）。
A：一元中强酸B：一元弱酸=================================================================================================== C：三元弱酸D：三元中强酸参考答案：B1：[单选题]A：Ba(OH)2B：La(OH)3C：Lu(OH)3D：Ce(OH)4参考答案：D2：[论述题]参考答案：3：[单选题]A：[ CrCl2(NH3)4]ClB：[ Cr(NH3)4]Cl3C：[ Cr(NH3)4Cl]Cl2D：[ Cr(NH3)4Cl3]参考答案：A4：[单选题]A：[Co (NH3)6]3+B：[Fe (H2O)6]2+C：[Fe (CN)6]3-D：[Cr(NH3)6]3+参考答案：B5：[单选题]=================================================================================================== A：二氯四氨合钴(III)配离子，6B：二氯•四氨合钴配离子，4C：二氯•四氨合钴(III)配离子，6D：四氨合钴(III)配离子，4；参考答案：C6：[单选题]A：e，t2gB：eg，tgC：e，t2；D：eg，t2g参考答案：D7：[单选题]A：P>ΔB：P<ΔC：P=Δ参考答案：A8：[单选题]A：SCN-B：NO2-C：SO42-D：H2N-CH2-CH2-HN2参考答案：D9：[单选题]A：平面正方形, 平面正方形=================================================================================================== B：正四面体, 正四面体C：正四面体, 平面正方形D：平面正方形，正四面体参考答案：C10：[多选题]A：sp3d2B：sp3C：d2sp3D：d4sp3参考答案：AB11：[单选题]A：2B：3C：4D：5E：6参考答案：A1：[单选题]A：顺式-[Pt(NH3)2Cl2]B：反式-[Pt(NH3)2Cl2]C：H2PtCl6D：PtCl4=================================================================================================== 参考答案：A2：[论述题]参考答案：3：[单选题]A：闭式B：巢式C：网式D：链式参考答案：B4：[单选题]A：PdCl2, CuCl2B：CuCl2; PdCl2,C：CuCl2; PbCl2,参考答案：A5：[单选题]A：B2H6B：B10H14C：B5H9参考答案：B6：[单选题]A：2B：3C：4D：1参考答案：B=================================================================================================== 7：[单选题]A：一氧化碳与金属能形成很强的化学键B：中心原子总是呈现出较低的氧化态C：大多数配合物服从有效原子序数规则D：以上三种参考答案：D8：[单选题]A：BB：CC：ND：O参考答案：C9：[单选题]A：Cl-B：Ca2+C：Sc3+D：Ti4+参考答案：D10：[单选题]A：Zr 和HfB：Ru 和RhC：Mn 和MgD：Cu 和Cr=================================================================================================== 参考答案：A11：[多选题]A：Al和BeB：B和AlC：B和SiD：Al和Ca参考答案：AC12：[单选题]A：1B：2C：3D：4参考答案：C1：[判断题]参考答案：正确2：[判断题]参考答案：正确3：[判断题]参考答案：正确4：[判断题]参考答案：正确5：[判断题]参考答案：正确6：[判断题]参考答案：正确7：[判断题]参考答案：正确8：[判断题]参考答案：正确9：[判断题]参考答案：正确=================================================================================================== 10：[判断题]参考答案：正确11：[判断题]参考答案：正确12：[论述题]参考答案：1：[单选题]A：TiB：NiC：HgD：W参考答案：B2：[单选题]A：Mg还原TiCl4制备TiB：热分解Cr2O3制备CrC：H2还原WO3制备WD：羰化法提纯Ni参考答案：B3：[单选题]A：NaB：FeC：AgD：W参考答案：D4：[单选题]A：Cr；W=================================================================================================== B：Cs，WC：Hg；CrD：Os，Mo。
第九章中级无机化学课后习题答案
第九章中级无机化学课后习题答案162 第9章习题1 计算下列化合物的价电子数，指出哪些符合FAN 规则。
解：(1) V(CO)6 V ：5，6CO ：12；共17。
不符合(2) W(CO)6 W ：6，6CO ：12；共18。
符合(3) Ru(CO)4H Ru ＋：7，4CO ：8，H －：2；共17。
不符合(4) Ir(CO)(PPh 3)2Cl Ir ＋：8，CO ：2，2PPh 3：4，Cl －：2；共16。
符合(5) Ni(η5-C 5H 5)(NO) Ni ＋：9，C 5H 5－：6，NO ：3；共18。
符合(6) PtCl 3(η2-C 2H 4)－ Pt 2＋：8，3Cl －：6，C 2H 4：2；共16。
符合2 下列原子簇化合物中哪些具有M ＝M 双键?为什么?解：(1) Fe 3(CO)12 3×8 (Fe)＋12×2 (CO)＝48 (3×18－48)/2＝3，三条键连接三个Fe ，三个Fe 按三角形排布，，故应该无M ＝M 键；(2) H ＋2[Os 3(CO)10]2－3×8 (Os)＋10×2 (CO)＋2(负电荷)＝46 (3×18－46)/2＝4，四条键连接三个Os ，三个Os 按三角形排布，，故应该有一条M ＝M 键；(3) H ＋4 [Re 4(CO)12]4－4×7 (Re)＋12×2 (CO)＋4(负电荷)＝56 (4×18－56)/2＝8，八条键连接四个Re ，四个Re 按四面体排布，，故应该有两条M ＝M 键；(4) [Re 4(CO)16]2－4×7 (Re)＋16×2 (CO)＋2(负电荷)＝62 (4×18－62)/2＝5五条键连接四个Re ，四个Re 按蝶形排布，，故应该无M ＝M 键。
3 [HFe 4(CO)13]－和H 3Os 4(CO)12I 具有怎样的结构？画图说明之。
中级无机化学习题和答案
中级无机化学习题第二章 对称性与群论基础1、利用Td 点群特征标表(右表)回答下列问题 （1）、群阶，对称操作类数，不可约表示数（2）、SO 42-离子中S 原子3p x 轨道及3d xy 轨道所属的不可约表示 （3）、可约表示Г（10,-2,2,0,0）中包括了哪些不可约表示？SO 42-离子是否表现为红外活性？SO 42-离子是否表现为拉曼活性的？解：（1）点群的阶h=8；对称操作类=5；不可约表示数=5（2）S 原子的P X 轨道所属不可约表示为T 2表示。
（3）()01231)2(811018111=⨯⨯+⨯-⨯+⨯⨯=⋅Γ⋅=∑iA g h a χ；同理 02=A a ;11=T a ;12=T a ;2=E a ；故可约表示E T T 221)0,0,2,2,10(⊕⊕=Γ-因T 2表示中包含（x,y,z ）和 (xy,xz,yz),故既表现为红外活性又表现为拉曼活性。
2（1）、点群的阶，对称操作类数，不可约表示数（2）、NH 3分子中偶极矩所属的不可约表示（3）可约表示Г（6，0，2）中包括了哪些不可约表示？ 解：（1）点群的阶h=6; 对称操作类=3；不可约表示数=3 （2）NH 3分子中偶极矩所属不可约表示为A 1表示 （3）()21231021616111=⨯⨯+⨯⨯+⨯⨯=⋅Γ⋅=∑iA g h a χ；同理 02=A a ， 2=E a ； 故可约表示E A 221)2,0,6(⊕=Γ3．利用C 4v 点群特征标表(见下表)回答下列问题（1）、点群的阶，对称操作类数，不可约表示数 （2）、SF 5Cl 分子中S 原子Px 轨道所属的不可约表示 （3）、可约表示Г（4，0，0，-2，0）中包括了哪些不可约表示？4、 试用特征标表的分析MnO 4-的杂化方式。
（要求有分析的详细过程）。
第三章 配位化学基础1、配位体与中心金属离子的π 成键作用将影响配合物的分裂能，假定配位体的π 轨道能量低于中心金属离子的π 轨道，且已被电子所填满。
《中级无机化学》试题及答案
西北大学化学系2003～2004学年度第二学期《中级无机化学》试题及答案一 按要求回答下列各题(6×5)1 (1) 确定化合物B 10CPH 11的构型并予以命名；(2) 利用三中心两电子键理论判断B n H n 2－阴离子多面体结构中所包含的化学键的类型和数目。
解：(1) B 10CPH 11，写作(CH)(BH)10P ，a ＝1，q ＝0，c ＝0，p ＝10，一个P 原子，n ＝a ＋p ＋(P 原子数)＝1＋10＋1＝12，b ＝(3×1＋2×10＋ 3)/2＝13＝12＋1，属闭式结构命名：闭式－一碳一磷癸硼烷(11)或闭式－一碳一磷代十二硼烷(11)(2) B n H n ＋2－22－，c=2，m ＝2，n ＝n ，写出拓扑方程并求解n －2＝s ＋tm －2＝2－2＝0＝s ＋xn －m/2＋c ＝n －2/2＋2＝n ＋1＝x ＋y B －B 键的数目：3， 三中心两电子硼桥键的数目：n －2；2 假定LiH 是一个离子化合物，使用适当的能量循环，导出H 的电子亲合焓的表达式。
解： △Lat H m θ(LiH, s)△EA H m θ(H)＝(△atm H m θ＋△I 1H m θ)Li ＋△f H m θ(H)－△f H m θ(LiH ，s)－△Lat H m θ(LiH, s)3 应用Pauling 规则，(1) 判断H 3PO 4(pK a ＝2.12)、H 3PO 3(pK a ＝1.80)和H 3PO 2(pK a ＝2.0)的结构；(2) 粗略估计H 3PO 4、H 2PO 4－和HPO 42－的pK a 值。
解：(1) 根据pK a 值判断，应有相同非羟基氧原子。
H 3PO 4： H 3PO 3： H 3PO 2：(2) H 3PO 4：一个非羟基氧原子，pK a 值约为2；H 2PO 4－：pK a 值增加5，约为7；HPO 42－pK a 约为12。
(完整版)中级无机化学课后答案
1．试分析乙硼烷分子的结构，并指出它与乙烷结构有何不同。
解：乙硼烷和乙烷的分子式相似，但分子结构不同。
乙烷中每个C原子有4个价电子，以sp3杂化轨道分别与3个H原子及另一个C原子成键，达到8个电子结构；B原子只有三个价电子，为缺电子原子，故B2H6是缺电子化合物，B原子采取sp3杂化方式形成杂化轨道参与成键，每个B原子与两个H原子以正常的共价键相连接，并且两个BH2处于同一个平面上，另两个H原子则分别位于平面的上、下方，每个H原子连接两个B原子，形成两个“氢桥”键，又称“三中心二电子”键。
2.为什么CCl4遇水不水解而SiCl4, BCl3, NCl3却易水解
C 为第二周期元素只有2s2p 轨道可以成键，最大配位数为4，CCl4无空轨道可以接受水的配位，因而不水解。
Si 为第三周期元素，形成SiCl4后还有空的3d 轨道， d 轨道接受水分于中氧原子的孤对电子，形成配位键而发生水解BCl3分子中B 虽无空的价层 d 轨道，但B有空的P 轨道可以接受电子对因而易水解，NCl3无空的d 轨道或空的p 轨道，但分子中N 原子尚有孤对电子可以向水分子中氢配位而发生水解
3.什么是有机金属化合物？
金属有机化合物是指分子中至少含有一个金属-碳键（M-C键）的化合物，它们包括含M-C σ -键，M-Cnπ-键，ηη -M-Cn大π-键的化合物。
它们是一类特殊的配合物。
经典的配合物中虽然含有有机配体，但有机配体不是通过碳原子与金属成键，而是通过其他非金属原子形成配位键。
这一类化合物不应归为金属有机化合物。
硼酸是一元极弱酸,碳酸是二元弱酸。
中级无机化学答案 6
O O O O
O O O O
O O O O
O O O O
O O O O
O O O O
Ta
Ta
Ta
Ta
Ta
Ta
O O
TaCl4 的线性多聚体结构
(11) 什么叫同多酸? 什么叫杂多酸? 简述[Mo7O24]6 的结构 解 只含一种中心原子的多酸叫同多酸 含两种或多种不同的中心原子的多酸叫杂多酸 由六个 MoO6 八面体单元构成的一个大的 Mo6O192 正八面体(称为超八面体)的结构 由两个超 八面体通过共用两个小 MoO6 八面体而连结起来 就成为 Mo10O28 的结构 再由 Mo10O28 结构 移去三个八面体 就可得到 Mo7O246 的结构
第六章
1 回答下列问题 V3 Cr3 Mn3 (1) 指出下列离子中 哪些能发生歧化反应 Ti3 3 解 Mn (2) Cr3 与 Al3 有何相似及相异之处 若有一含 Cr3 及 Al3 的溶液 你怎么样将他们分离 解 均显两性 后者易生成配合物而前者不易 可加入氨水 前者生成 Al(OH)3 沉淀 后 者生成氨的配合物溶液 (3) 为什么氧化 CrO2 只需 H2O2 或 Na2O2 而氧化 Cr3 则需强氧化剂 解 CrO2 的还原性强于 Cr3 此外 它们的氧化产物都是含氧酸盐 在由 CrO2 和 Cr3 变成含氧酸盐时 与 Cr 结合的 O 增多 所以前者消耗的水(或 OH-)少于后者 消耗水(或 OH-) 的过程中能量效应对它们的电极电势值 亦即它们的还原性产生影响 (4) 铁 钴 镍氯化物中只见到 FeCl3 而不曾见到 CoCl3 NiCl3 铁的卤化物常见的有 FeCl3 而不曾见到 FeI3 为什么 解 Co3 Ni3 具有强氧化性和 Cl 具有还原性 所以 CoCl3 NiCl3 不能稳定存在 Fe3 的氧化性稍弱但 I 的还原性很强 故 FeI3 也不能稳定存在 (5) 为什么往 CuSO4 水溶液中加入 I 和 CN 时能得到 Cu(I)盐的沉淀 但是 Cu2SO4 在水溶 液中却立即转化为 CuSO4 和 Cu 解 由于 φθ(Cu /Cu) φθ(Cu2 /Cu ) Cu 在水溶液中有自发发生岐化反应的倾向 所以 Cu2SO4 在水溶液中却立即转化为 CuSO4 和 Cu 但 φθ(CuI/Cu) φθ(Cu2 /CuI)和 φθ(CuCN/Cu) φθ(Cu2 /CuCN) 所以 CuI CuCN 可以稳定存在 这是因为当 Cu 与 I CN 结合成为沉淀 后改变了 Cu /Cu 和 Cu2 /Cu 电对的电极电势之故 (6) 为什么 d 区元素容易形成配合物 而且大多具有一定的颜色 解 过渡元素有能量相近的属同一个能级组的(n 1)d ns np 共九条价电子轨道 按 照价键理论 这些能量相近的轨道可以通过不同形式的杂化 形成成键能力较强的杂化轨道 以接受配体提供的电子对 形成多种形式的配合物 过渡金属离子是形成配合物的很好的中心形成体 这是因为 过渡金属离子的有效核电荷大 电子构型为 9 17 型 这种电子构型的极化能力和变形性都较强 因而过渡金属离子 可以和配体产生很强的结合力 当过渡金属离子的 d 轨道未充满时 易生成内轨型的配合物 如果 d 电子较多 还易与配 位体生成附加的反馈 π 键 从而增加配合物的稳定性 这些理由说明为什么 d 区元素容易形成配合物 d 区元素在形成配合物后 其 d 轨道将产生分裂 电子在分裂后的 d 轨道之间跃迁从而产 生电子吸收光谱使得 d 区元素的配合物大多具有一定的颜色 (7) 设计一种从铬铁矿制取红矾钠的工艺流程 解 4Fe(CrO2)2 8Na2CO3 7O2 8Na2CrO4 2Fe2O3 Na2CrO4 H2SO4 Na2Cr2O7 Na2SO4 H2O
中级无机化学习题DOC
《中级无机化学》课程介绍《中级无机化学》习题及解答目录第1章酸碱理论与非水溶液 (2)第2章对称性与群论基础 (8)第3章配位化学基础 (12)第4章配合物的电子光谱 (30)第5章簇状化合物 (42)第6章无机固体化学 (53)2006年2月第1章 酸碱理论与非水溶液1． 已知在水溶液中，Cu 的电位图为 Cu V Cu V Cu 521.0 153.0 2++，而在乙腈非水介质中却为 Cu V Cu Cu 0.118 V 0.1242 2-++，解释这种差别。
答：在非水介质乙腈中，离子与溶剂间的静电作用比在水中时要弱得多，因而Cu 2+溶剂化所放出的能量不足以补偿Cu +的电离所耗能量，以致Cu +可以稳定存在，不发生歧化。
2． 排列下列离子Ce 4+，Lu 3+，Eu 2+，La 3+水解程度的大小顺序。
答：Ce 4+ > Lu 3+ > La 3+ > Eu 2+3． (CH 3)2N —PF 2有两个碱性原子P 和N ，与BH 3和BF 3形成配合物时与BH 3相结合的原子是 ，与BF 3相结合的原子是 。
答：P ，N4． 按照质子亲和势增加的顺序将下列各碱HS -，F -，I -，NH 2-排序为。
答： I - < F - < HS - < NH 2-5 . 在下述各组化合物中按题目要求进行选择。
(A) 最强的Lewis 酸：(1) BF 3，BCl 3，BBr 3；(2) BeCl 2，BCl 3；(3) B(n -Bu)3，B(t-Bu)3；(B) 对B(CH 3)3的碱性较强：(1) Me 3N ，Et 3N ；(2) (2-CH 3)C 5H 4N ，(4-CH 3)C 5H 4N ；(Bu 丁基；C 5H 4N 吡啶)答：(A) (1) BBr 3；(2) BCl 3；(3) B(n -Bu)3；(B) (1) Me 3N ；(2) (4-CH 3)C 5H 4N6. 解释酸性变化规律HOI < HOBr < HOCl 。
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中级无机化学习题
第二章 对称性与群论基础
1、利用Td 点群特征标表(右表)回答下列问题 （1）、群阶，对称操作类数，不可约表示数
（2）、SO 42-离子中S 原子3p x 轨道及3d xy 轨道所属的不可约表示 （3）、可约表示Г（10,-2,2,0,0）中包括了
哪些不可约表示？SO 42-离子是否表现为红外活性？SO 42-离子是否表现为拉曼活性的？
解：（1）点群的阶h=8；对称操作类=5；不可约表示数=5
（2）S 原子的P X 轨道所属不可约表示为T 2表示。
（3）()01231)2(811018
1
11=⨯⨯+⨯-⨯+⨯⨯=⋅Γ⋅=∑i
A g h a χ；同理 02
=A a ;11=T a ;12=T a ;2=E a ；故可约表示E T T 221)0,0,2,2,10(⊕⊕=Γ-
因T 2表示中包含（x,y,z ）和 (xy,xz,yz),故既表现为红外活性又表现为拉曼活性。
2
（1）、点群的阶，对称操作类数，不可约表示数 （2）、NH 3分子中偶极矩所属的不可约表示
（3）可约表示Г（6，0，2）中包括了哪些不可约表示？ 解：（1）点群的阶h=6; 对称操作类=3；不可约表示数=3 （2）NH 3分子中偶极矩所属不可约表示为A 1表示 （3）()21231021616
1
11=⨯⨯+⨯⨯+⨯⨯=⋅Γ⋅=
∑i
A g h a χ；同理 02=A a ， 2=E a ； 故可约表示E A 221)2,0,6(⊕=Γ
3
（1）、点群的阶，对称操作类数，不可约表示数
（2）、SF 5Cl 分子中S 原子Px 轨道所属的不可约表示 （3）、可约表示Г（4，0，0，-2，0）中包括了哪些不可约表示？
4、 试用特征标表的分析MnO 4-的杂化方式。
（要求有分析的详细过程）。
第三章 配位化学基础
1、配位体与中心金属离子的π 成键作用将影响配合物的分裂能，假
定配位体的π 轨道能量低于中心金属离子的π 轨道，且已被电子所填满。
请画出在八面体场中，这种π 成键作用的分子轨道能级图，分析其对配合物的△o 的影响。
解：中心金属离子的e g 轨道与配体的π 轨道对称性不匹配，保留非键。
中心金属离子有π 对称性的是t 2g 轨道，当其与能量较低的已被电子填
满的配体的π 轨道组成分子轨道时，其成键π MO 更接近于配体的π 轨道(即配体上的π 电子将进占π 成键分子轨道)，而中心金属离子的
t 2g 轨道变成了π* MO(中心金属离子的d 电子将填入其中)，能量升高，结果使△o 减小。
上述分子轨道的形成和电子的占据相当于形成了L → M π键。
2．第二过渡系金属离子M 2+水化焓与原子序数的关系如右图所示，试解释之。
解：① o
h H O H M O H M Λ+=+++26222)( ；CFSE （晶体场稳定化能）随d n （d 电子数增
加） 呈双峰变化，给5分；
②从o
h H Λ中扣出CFSE 后其o
h H Λ随d n 变化呈直线关系。
3、什么叫Jahn-Teller 效应？指出下列配离子中，哪些会发生结构变形？（10分）
(1) Cr(H O)263+；(2) Ti(H O)263+；(3) Fe(CN)64-；(4) Mn(H O)262+
； (5) Cu(H O)262+；(6) MnF 63-；(7) CdCl 42-；(8) Ni(CN)64-。
4. 试用晶体场理论解释Ti(H 2O)62+的吸收光谱
解：① e g
Δo =20300cm -1 给5分 t 2g
e g * e g *
t 2g
π (t 2g ) π *(t 2g *) π △o △o M
L ML n
②最大吸收峰旁有一肩峰，是由于Eg 1电子的不对称占位，产生姜-泰勒效应造成的，从而使二重简并消失。
给3分
③30000cm -1处的紫外吸收则是由于荷移跃迁引起的。
给2分
5、写出K 2PtCl 4、NH 3和-2
NO 为原料合成
Pt
Cl
Cl
NH 3NO
2
-1
和
Pt
NH 3
Cl
Cl NO 2
-1
的路线图。
第四章 配位化合物的电子光谱
1、 右图分别是Mn(H 2O)62+(八面体)和 MnBr 42-（四面体）的电子光谱图及d 5构型离子的T-S
图。
由该图可得出哪些结论。
答：Mn(H 2O)62+为Oh 场 ，MnBr 42-为Td 场，均为d 5构型的离子，由T －S 图可知，其基谱项为6A 1g ，且只有这一个六重态谱项，因而是宇称禁阻和自旋禁阻跃迁（双重禁阻），其电子光谱中吸收较弱，吸收极弱，其摩尔吸光系数仅为0.01-0.04。
Td 场无对称中心，宇称选律松动可造成的较弱的d-d 跃迁。
因而MnBr 42可观察到较弱的吸收峰其摩尔吸光系数为1.0-4.0。
2、 为什么-
4MnO 离子的颜色与CrO 42-
离子的颜色不同？
3、解释在Cr(NH 3)63+和Cr(NH 3)5Cl 2+的电子光谱，前者的4A 2g → 4T 2g 跃迁的吸收强度比后者
相应吸收的强度要弱得多。
答：根据对称性选择，g →g 的跃迁是禁阻的，吸收强度不会很大，与Cr(NH 3)63+相比，因
Cr(NH 3)5Cl 2+一个Cl -取代了前者一个NH 3，对称中心遭到破坏，对称性选律松动，所以吸收强度增加。