无机材料科学基础 陆佩文 课后答案

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无机材料科学基础(陆佩文)课后习题教材

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材料科学基础习题晶体结构2、(1)一晶面在x、y、z轴上的截距分别为2a、3b、6c,求出该晶面的米勒指数;(2)一晶面在x、y、z轴上的截距分别为a/3、b/2、c,求出该晶面的米勒指数。

解:(1)h:k:l=1/2:1/3:1/6=3:2:1,∴该晶面的米勒指数为(321);(2)(321)5、已知Mg2+半径为0.072nm,O2-半径为0.140nm,计算MgO晶体结构的堆积系数与密度。

解:MgO为NaCl型,O2-做密堆积,Mg2+填充空隙。

rO2-=0.140nm,rMg2+=0.072nm,z=4,晶胞中质点体积:(4/3×πrO2-3+4/3×πrMg2+3)×4,a=2(r++r-),晶胞体积=a3,堆积系数=晶胞中MgO体积/晶胞体积=68.5%,密度=晶胞中MgO质量/晶胞体积=3.49g/cm3。

6、计算体心立方、面心立方、密排六方晶胞中的原子数、配位数、堆积系数。

解:体心:原子数 2,配位数 8,堆积密度 55.5%;面心:原子数 4,配位数 6,堆积密度 74.04%;六方:原子数 6,配位数 6,堆积密度 74.04%。

7、从理论计算公式计算NaC1与MgO的晶格能。

MgO的熔点为2800℃,NaC1为80l℃, 请说明这种差别的原因。

解:u=z1z2e2N0A/r0×(1-1/n)/4πε0,e=1.602×10-19,ε0=8.854×10-12,N0=6.022×1023,NaCl:z1=1,z2=1,A=1.748,n Na+=7,n Cl-=9,n=8,r0=2.819×10-10m,u NaCl=752KJ/mol;MgO:z1=2,z2=2,A=1.748,n O2-=7,n Mg2+=7,n=7,r0=2.10×10-10m,u MgO=392KJ/mol;∵u MgO> u NaCl,∴MgO的熔点高。

陆佩文版无机材料科学基础习题及解答第五章扩散

陆佩文版无机材料科学基础习题及解答第五章扩散

第五章扩散7-1解释并区分下列概念:(1)稳定扩散与不稳定扩散;(2)本征扩散与非本征扩散;(3)自扩散与互扩散;(4)扩散系数与扩散通量。

解:略7-2 浓度差会引起扩散,扩散是否总是从高浓度处向低浓度处进行?为什么?解:扩散是由于梯度差所引起的,而浓度差只是梯度差的一种。

当另外一种梯度差,比如应力差的影响大于浓度差,扩散则会从低浓度向高浓度进行。

7-3 欲使Ca2+在CaO中的扩散直至CaO的熔点(2600℃)时都是非本质扩散,要求三价离子有什么样的浓度?试对你在计算中所做的各种特性值的估计作充分说明。

已知CaO肖特基缺陷形成能为6eV。

解:掺杂M3+引起V’’Ca的缺陷反应如下:当CaO在熔点时,肖特基缺陷的浓度为:所以欲使Ca2+在CaO中的扩散直至CaO的熔点(2600℃)时都是非本质扩散,M3+的浓度为,即7-4 试根据图7-32查取:(1)CaO在1145℃和1650℃的扩散系数值;(2)Al2O3在1393℃和1716℃的扩散系数值;并计算CaO和Al2O3中Ca2+和Al3+的扩散活化能和D0值。

解:由图可知CaO在1145℃和1650℃的扩散系数值分别为,Al2O3在1393℃和1716℃的扩散系数值分别为根据可得到CaO在1145℃和1650℃的扩散系数的比值为:,将值代入后可得,Al2O3的计算类推。

7-5已知氢和镍在面心立方铁中的扩散数据为cm2/s和cm2/s,试计算1000℃的扩散系数,并对其差别进行解释。

解:将T=1000℃代入上述方程中可得,同理可知。

原因:与镍原子相比氢原子小得多,更容易在面心立方的铁中通过空隙扩散。

7-6 在制造硅半导体器体中,常使硼扩散到硅单晶中,若在1600K温度下,保持硼在硅单晶表面的浓度恒定(恒定源半无限扩散),要求距表面10-3cm深度处硼的浓度是表面浓度的一半,问需要多长时间(已知D1600℃=8×10-12cm2/s;当时,)?解:此模型可以看作是半无限棒的一维扩散问题,可用高斯误差函数求解。

无机材料科学基础课后习题答案

无机材料科学基础课后习题答案

4.1 名词解释(a)弗伦克尔缺陷与肖特基缺陷;(b)刃型位错和螺型位错解:(a)当晶体热振动时,一些能量足够大的原子离开平衡位置而挤到晶格点的间隙中,形成间隙原子,而原来位置上形成空位,这种缺陷称为弗伦克尔缺陷。

如果正常格点上原子,热起伏后获得能量离开平衡位置,跃迁到晶体的表面,在原正常格点上留下空位,这种缺陷称为肖特基缺陷。

(b)滑移方向与位错线垂直的位错称为刃型位错。

位错线与滑移方向相互平行的位错称为螺型位错。

4.2试述晶体结构中点缺陷的类型。

以通用的表示法写出晶体中各种点缺陷的表示符号。

试举例写出CaCl2中Ca2+置换KCl中K+或进入到KCl间隙中去的两种点缺陷反应表示式。

解:晶体结构中的点缺陷类型共分:间隙原子、空位和杂质原子等三种。

在MX晶体中,间隙原子的表示符号为MI或XI;空位缺陷的表示符号为:VM或VX。

如果进入MX晶体的杂质原子是A,则其表示符号可写成:AM或AX(取代式)以及Ai(间隙式)。

当CaCl2中Ca2+置换KCl中K+而出现点缺陷,其缺陷反应式如下:CaCl2++2Cl ClCaCl2中Ca2+进入到KCl间隙中而形成点缺陷的反应式为:CaCl2+2+2Cl Cl4.3在缺陷反应方程式中,所谓位置平衡、电中性、质量平衡是指什么?解:位置平衡是指在化合物MaXb中,M格点数与X格点数保持正确的比例关系,即M:X=a:b。

电中性是指在方程式两边应具有相同的有效电荷。

质量平衡是指方程式两边应保持物质质量的守恒。

4.4(a)在MgO晶体中,肖特基缺陷的生成能为6ev,计算在25℃和1600℃时热缺陷的浓度。

(b)如果MgO晶体中,含有百万分之一mol 的Al2O3杂质,则在1600℃时,MgO晶体中是热缺陷占优势还是杂质缺陷占优势?说明原因。

解:(a)根据热缺陷浓度公式:exp(-)由题意△G=6ev=6×1.602×10-19=9.612×10-19JK=1.38×10-23 J/KT1=25+273=298K T2=1600+273=1873K298K:exp =1.92×10-511873K:exp=8×10-9(b)在MgO中加入百万分之一的Al2O3杂质,缺陷反应方程为:此时产生的缺陷为[ ]杂质。

陆佩文版无机材料科学基础习题及解答第八章烧结

陆佩文版无机材料科学基础习题及解答第八章烧结

第八章烧结过程8-1 名词解释:烧结烧结温度泰曼温度液相烧结固相烧结初次再结晶晶粒长大二次再结晶(1)烧结:粉末或压坯在低于主要组分熔点的温度下的热处理,目的在于通过颗粒间的冶金结合以提高其强度。

(2)烧结温度:坯体在高温作用下,发生一系列物理化学反应,最后显气孔率接近于零,达到致密程度最大值时,工艺上称此种状态为"烧结",达到烧结时相应的温度,称为"烧结温度"。

(3)泰曼温度:固体晶格开始明显流动的温度,一般在固体熔点(绝对温度)的2/3处的温度。

在煅烧时,固体粒子在塔曼温度之前主要是离子或分子沿晶体表面迁移,在晶格内部空间扩散(容积扩散)和再结晶。

而在塔曼温度以上,主要为烧结,结晶黏结长大。

(4)液相烧结:烧结温度高于被烧结体中熔点低的组分从而有液相出现的烧结。

(5)固相烧结:在固态状态下进行的烧结。

(6)初次再结晶:初次再结晶是在已发生塑性变形的基质中出现新生的无应变晶粒的成核和长大过程。

(7)晶粒长大:是指多晶体材料在高温保温过程中系统平均晶粒尺寸逐步上升的现象.(8)二次再结晶:再结晶结束后正常长大被抑制而发生的少数晶粒异常长大的现象。

8-2 烧结推动力是什么?它可凭哪些方式推动物质的迁移,各适用于何种烧结机理?解:推动力有:(1)粉状物料的表面能与多晶烧结体的晶界能的差值,烧结推动力与相变和化学反应的能量相比很小,因而不能自发进行,必须加热!!(2)颗粒堆积后,有很多细小气孔弯曲表面由于表面张力而产生压力差,(3)表面能与颗粒之间形成的毛细管力。

传质方式:(1)扩散(表面扩散、界面扩散、体积扩散);(2)蒸发与凝聚;(3)溶解与沉淀;(4)黏滞流动和塑性流动等,一般烧结过程中各不同阶段有不同的传质机理,即烧结过程中往往有几种传质机理在起作用。

8-3 下列过程中,哪一个能使烧结体强度增大,而不产生坯体宏观上的收缩? 试说明理由。

(1)蒸发-冷凝;(2)体积扩散;(3)粘性流动;(4)晶界扩散;(5)表面扩散;(6)溶解-沉淀解:蒸发-凝聚机理(凝聚速率=颈部体积增加)烧结时颈部扩大,气孔形状改变,但双球之间中心距不变,因此坯体不发生收缩,密度不变。

无机材料科学基础陆佩文课后答案

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12-1名词解释(a )弗伦克尔缺陷与肖特基缺陷 ;(b )刃型位错和螺型位错(c )类质同象与同质多晶解:(a )当晶体热振动时,一些能量足够大的原子离开平衡位置而挤到晶格点的间隙中,形成间隙原子,而原来 位置上形成空位,这种缺陷称为弗伦克尔缺陷。

如果正常格点上原子,热起伏后获得能量离开平衡位置,跃迁到晶 体的表面,在原正常格点上留下空位,这种缺陷称为肖特基缺陷。

( b )滑移方向与位错线垂直的位错称为刃型位错。

位错线与滑移方向相互平行的位错称为螺型位错。

(c )类质同象:物质结晶时,其晶体结构中部分原有的离子或原子位置被性质相似的其它离子或原子所占有,共同组成均匀的、呈单一相的晶体,不引起键性和晶体结构变 化的现象。

同质多晶:同一化学组成在不同热力学条件下形成结构不同的晶体的现象。

2-6 (1)在CaFa 晶体中,弗仑克尔缺陷形成能为 2.8eV ,肖特基缺陷的生成能为5.5eV ,计算在25C 和1600C 时热一 23缺陷的浓度? ( k = 1.38 X 10 J/K )(2)如果CaE 晶体中,含有百万分之一的YR 杂质,则在1600 C 时,CaR 晶体中时热缺陷占优势还是杂质缺陷占优势?说明原因。

解:(1 )弗仑克尔缺陷形成能为2.8eV ,小于肖特基缺陷形成能 5.5eV ,所以Ca£晶体中主要是弗仑克尔缺陷,肖特基缺陷可忽略不计。

------------- 1分 当T = 25C= 298K 时,热缺陷浓度为:19/ 2.8 1.602 10 、ccc" 24—exp( 天 )2.06 10 ---- 2 分2 1.38 10 23 298当T = 1600C= 1873K 时,热缺陷浓度为:19/ 2.8 1.602 10 、「“ 4exp( 元 )1.7 102 1.38 10 23 1873(2) CaF 2中含百万分之一(10 6)的YF 3时的杂质缺陷反应为:2YF 3 C aF2 2丫二 6F F V ca由此可知:[YF3]=2[V ca ],所以当加入10一6YF3时,杂质缺陷的浓度为:1[V Ca 杂]孑和彳]5 10 7 ------------------------ 1分此时,在1600 C 下的热缺陷计算为:x + 5X 10 一7exp(―—)N 2982kTG fN 1873eXP(2kT )CaCa??Ca i " V Ca则:99 [Ca i ][V Ca ] k[Ca Ca ]exp((1.7 10 4)2 2.89 10 8即: x (x 5 10 7)2.8910 8, x ~ 8.1 X 10一4]x8.1 10 4热缺陷浓度: [VCa热23显然:[V ca 杂][V ca 热],所以在1600 C 时是弗仑克尔热缺陷占优势2-10 ZnO 是六方晶系,a=0.3242nm , c=0.5195nm ,每个晶胞中含 2个ZnO 分子,测得晶体密度分别为5.74, 5.606g/cm 3,求这两种情况下各产生什么型式的固溶体?解:六方晶系的晶胞体积=2.69幻广卸(g)•••密度是d1时为间隙型固溶体,是 d2时为置换型固溶体。

材料科学基础(武汉理工陆佩文)课后习题答案大全

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1-10临界半径比的定义是:紧密堆积的阴离子恰好互相接触,并与中心的阳离子也恰好接触的条件下,阳离子半径与阴离子半径之比。

即每种配位体的阳、阴离子半径比的下限。

计算下列配位的临界半径比:(a)立方体配位;(b)八面体配位;(c)四面体配位;(d)三角形配位。

解:(1)立方体配位在立方体的对角线上正、负离子相互接触,在立方体的棱上两个负离子相互接触。

因此:(2)八面体配位在八面体中,中心对称的一对阴离子中心连线上正、负离子相互接触,棱上两个负离子相互接触。

因此:(3)四面体配位在四面体中中心正离子与四个负离子直接接触,四个负离子之间相互接触(中心角)。

因此:底面上对角中心线长为:(4)三角体配位在三角体中,在同一个平面上中心正离子与三个负离子直接接触,三个负离子之间相互接触。

因此:2-10ZnO是六方晶系,a=0.3242nm,c=0.5195nm,每个晶胞中含2个ZnO分子,测得晶体密度分别为5.74,5.606g/cm3,求这两种情况下各产生什么型式的固溶体?解:六方晶系的晶胞体积V===4.73cm3在两种密度下晶胞的重量分别为W1=d1v=5.74×4.73×10-23=2.72×10-22(g)W2=d2v=5.606×4.73×10-23=2.65×10-22(g)理论上单位晶胞重W==2.69(g)∴密度是d1时为间隙型固溶体,是d2时为置换型固溶体。

2-11非化学计量化合物Fe x O中,Fe3+/Fe2+=0.1,求Fe x O中的空位浓度及x值。

解:非化学计量化合物Fe x O,可认为是α(mol)的Fe2O3溶入FeO中,缺陷反应式为:Fe2O32Fe+V+3O Oα2αα此非化学计量化合物的组成为:Fe Fe O已知:Fe3+/Fe2+=0.1则:∴α=0.044∴x=2α+(1-3α)=1-α=0.956又:∵[V3+]=α=0.044正常格点数N=1+x=1+0.956=1.956∴空位浓度为3-5玻璃的组成是13wt%Na2O、13wt%CaO、74wt%SiO2,计算桥氧分数?解:Na2O CaO SiO2wt%131374mol0.210.23 1.23mol%12.613.873.6R=(12.6+13.8+73.6×2)/73.6=2.39∵Z=4∴X=2R﹣Z=2.39×2﹣4=0.72Y=Z﹣X=4﹣0.72=3.28氧桥%=3.28/(3.28×0.5+0.72)=69.5%3-9在SiO2中应加入多少Na2O,使玻璃的O/Si=2.5,此时析晶能力是增强还是削弱?解:设加入x mol的Na2O,而SiO2的量为y mol。

无机材料科学基础 (陆佩文 著) 武汉工业大学出版社 课后答案

无机材料科学基础 (陆佩文 著) 武汉工业大学出版社 课后答案
图 2-1 MgO 晶体中不同晶面的氧离子排布示意图
2 面排列密度的定义为:在平面上球体所占的面积分数。
(a)画出 MgO(NaCl 型)晶体(111)、(110)和(100)晶面上的原子排布图; (b)计算这三个晶面的面排列密度。 解:MgO 晶体中 O2-做紧密堆积,Mg2+填充在八面体空隙中。 (a)(111)、(110)和(100)晶面上的氧离子排布情况如图 2-1 所示。
图 2-2 六方紧密堆积晶胞中 有关尺寸关系示意图
( ) c0 / a0 = 4 2 / 3r / 2r = 2 2 / 3 = 1.633

co / 2
(2r)2 − 2r /
2
3 =2
2 / 3r
6、计算体心立方、面心立方、密排六方晶胞中的原子数、配位数、堆积系数。 解:体心:原子数 2,配位数 8,堆积密度 55.5%;
密度=4×(24.3+16)/[6.023×1023×(0.424×10-7)3]=3.5112(g/cm3) MgO 体积分数小于 74.05%,原因在于 r+/r-=0.072/0.14=0.4235>0.414,正负离子紧密接 触,而负离子之间不直接接触,即正离子将负离子形成的八面体空隙撑开了,负离子不 再是紧密堆积,所以其体积分数小于等径球体紧密堆积的体积分数 74.05%。
面心:原子数 4,配位数 6,堆积密度 74.04%; 六方:原子数 6,配位数 6,堆积密度 74.04%。
7 设原子半径为 R,试计算体心立方堆积结构的(100)、(110)、(111)面的面排列 密度和晶面族的面间距。
解:在体心立方堆积结构中: a0 = 4 / 3R
( ) (100)面:面排列密度=

无机材料科学基础陆佩文

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依键能大小,可把氧化物分为三类: (1)网络形成体,单键能>335kJ/mol以类氧化物可单独或玻 璃。 Si (2)网络变性体,单键能>250KkJ/mol,这类氧化物不能形成 玻璃,但能改变网络结构,从而改变玻璃性质。 Na (3)中间体介于(1)与(2)之间 AI 结论,在一定温度和组成,键强愈高,熔体中负离子愈牢固, 因而键的破坏和重组也愈难,成核住垒愈高,不易析晶易成玻 璃。
2、键型
化学键是决定物质性质的主要因素,极性共价键和 半金属共价键的离子才能形成玻璃,其它键型不易生 成。
A离子键化合物
熔融态-单独离子状态-流动性大-在凝固点靠库仑 力迅速成核,且离子键作用范围大,无方向性,有较 高的分配位数-成核几率高,难以成玻璃。
B金属键物质
熔融态-失去联系较弱电子-正离子状态-属键无方 向性且有取高配位数-原子相成核几率最大最不易成玻 璃。
(四个物理通性)
一、各向同性
玻璃内部任何方向性质均是相同的,与液体类似与晶体相反, 与统计结果吻合,如折射率、导电性、热膨胀系数等。
二、介稳性
玻璃体是一种介稳态,即在低温下保留了高温时的结构而不变 化,包含有过剩内能,有析晶可能。 热力学观点:玻璃为高能量状态必然自低能量状态较变,即析 晶。 动力学观点:市温下玻璃粘度大,较变为晶态速率十分小,相 对稳定
6、R2O用RO影响因素
(一)碱金属()熔体中,本身含量对粘度影响也不同
(二)碱土金属二价阳离子影响(RO)
粘度主要影响因素为离子半径
18电子层离子 多。
比8电子层离子:
顺序为:
粘度小→大
降低粘度更
半径大的离子易极化,极化变形使Si-O键削弱则降低粘度。
特殊氧化物B2O3影响 B2O3最初加入,硼处于三度空间连接的硼氧四面体,BO4 中结构网络紧密,粘度上升,B2O3含量增加,硼开始处于三体 中,结构网变松,粘度下降。

第二章答案 武汉理工大学 陆佩文 课后答案

第二章答案 武汉理工大学 陆佩文 课后答案

第二章答案武汉理工大学陆佩文课后答案第二章答案武汉理工大学陆佩文课后答案第二章答案2-1略。

2-2试着描述位错的基本类型和特征。

解:位错主要有两种:刃型位错和螺型位错。

刃型位错特点:滑移方向与位错线垂直,符号⊥,有多余半片原子面。

螺型位错特点:滑移方向与位错线平行,与位错线垂直的面不是平面,呈螺施状,称螺型位错。

2-3非化学计量化合物的特征是什么?为什么非化学计量化合物是n型或p型半导体材料?解:非化学计量化合物的特点:非化学计量化合物产生及缺陷浓度与气氛性质、压力有关;可以看作是高价化合物与低价化合物的固溶体;缺陷浓度与温度有关,这点可以从平衡常数看出;非化学计量化合物都是半导体。

由于负离子缺位和间隙正离子使金属离子过剩产生金属离子过剩(n型)半导体,正离子缺位和间隙负离子使负离子过剩产生负离子过剩(p型)半导体。

2-4影响置换型固溶体和间隙型固溶体形成的因素有哪些?溶液:影响置换固溶体形成的因素:(1)离子大小:15%定律:1(R1-R2)/R1>15%不连续性。

2.<15%连续。

3.>40%不能形成固体熔体。

(2)离子价格:电价不变,形成连续的固体熔体。

(3)晶体结构因素:基质,杂质结构相同,形成连续固熔体。

(4)场强因素。

(5)电负性:差值小,形成固熔体。

差值大形成化合物。

影响间隙固溶体形成的因素:(1)杂质颗粒的大小:即添加的原子越小,就越容易形成固溶体,反之亦然。

(2)晶体(基质)结构:离子大小与晶体结构密切相关。

在一定程度上,结构中的缺口大小起着决定性的作用。

一般来说,晶体中的间隙越大,结构越疏松,容易形成固溶体。

(3)电价因素:当外来杂质原子进入缺口时,必然会导致晶体结构中的电价失衡。

此时,可以通过产生空位和离子的部分取代或价态变化来维持电价平衡。

2-5尝试分析固溶体形成后对晶体性质的影响。

解:影响有:(1)稳定晶格,阻止某些晶型转变的发生;(2)活化晶格,形成固溶体后,晶格结构有一定畸变,处于高能量的活化状态,有利于进行化学反应;(3)固溶强化,溶质原子的溶入,使固溶体的强度、硬度升高;(4)形成固溶物理和电学性质随材料的物理性质而变化,但不随固溶体的物理性质而变化。

无机材料科学基础(陆佩文)课后习题

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无机材料科学基础(陆佩文)课后习题2、(1)一晶面在x、y、z轴上的截距分别为2a、3b、6c,求出该晶面的米勒指数;(2)一晶面在x、y、z轴上的截距分别为a/3、b/2、c,求出该晶面的米勒指数。

解:(1)h:k:l=1/2:1/3:1/6=3:2:1,∴该晶面的米勒指数为(321);(2)(321)5、已知Mg2+半径为0.072nm,O2-半径为0.140nm,计算MgO晶体结构的堆积系数与密度。

解:MgO为NaCl型,O2-做密堆积,Mg2+填充空隙。

rO2- =0.140nm,rMg2+=0.072nm,z=4,晶胞中质点体积:(4/33πr O2-3+4/33πrMg2+ 3)34,a=2(r++r-),3晶胞体积=a,堆积系数=晶胞中MgO体积/晶胞体积=68.5%,密度=晶胞中MgO 质量/晶胞体积=3.49g/cm3。

6、计算体心立方、面心立方、密排六方晶胞中的原子数、配位数、堆积系数。

解:体心:原子数2,配位数8,堆积密度55.5%;面心:原子数4,配位数6,堆积密度74.04%;六方:原子数6,配位数6,堆积密度74.04%。

7、从理论计算公式计算NaC1与MgO的晶格能。

MgO的熔点为2800℃,NaC1为80l℃, 请说明这种差别的原因。

解:u=z1z2e2N0A/r0×(1-1/n)/4πε0,e=1.602×10-19,ε0=8.854×10-12,N0=6.022×1023,NaCl:z1=1,z2=1,A=1.748,nNa+=7,nCl-=9,n=8,r0=2.*****-10m,u NaCl=752KJ/mol;MgO:z1=2,z2=2,A=1.748,nO2-=7,nMg2+=,n=7,r0=2.1010m,uMgO=392KJ/mol;∵uMgO uNaCl,∴MgO的熔点高。

9、证明等径圆球面心立方最密堆积的空隙率为25.9%;解:设球半径为a,则球的体积为4/3πa3,求的z=4,则球的总体积(晶胞)434/3πa3,立方体晶胞体积:(2a)3=16a3,空间利用率=球所占体积/空间体积=74.1%,空隙率=1-74.1%=25.9%。

第三章答案 武汉理工大学 陆佩文 课后答案

第三章答案 武汉理工大学 陆佩文 课后答案

第三章答案3-1 略。

3-2试简述硅酸盐熔体聚合物结构形成的过程和结构特点。

解:聚合物的形成是以硅氧四面体为基础单位,组成大小不同的聚合体。

可分为三个阶段:初期:石英的分化,架状[SiO4]断裂,在熔体中形成了各种聚合程度的聚合物。

中期:缩聚并伴随变形一般链状聚合物易发生围绕Si-O轴转动同时弯曲,层状聚合物使层本身发生褶皱、翘曲、架状聚合物热缺陷增多,同时Si-O-Si键角发生变化。

[SiO4]Na4+[Si2O7]Na6——[Si3O10]Na8+ Na2(短键)3[Si3O10]Na8—— [Si6O18]Na12+2 Na2O (六节环)后期:在一定时间和温度范围内,聚合和解聚达到平衡。

缩聚释放的Na2O又能进一步侵蚀石英骨架而使其分化出低聚物,如此循环,直到体系达到分化-缩聚平衡为止。

3-3试用实验方法鉴别晶体SiO2、SiO2玻璃、硅胶和SiO2熔体。

它们的结构有什么不同?解:利用X射线检测。

晶体SiO2——质点在三维空间做有规律的排列,各向异性。

SiO2熔体——内部结构为架状,近程有序,远程无序。

SiO2玻璃——各向同性。

硅胶——疏松多孔。

3-4影响熔体粘度的因素有哪些?试分析一价碱金属氧化物降低硅酸盐熔体粘度的原因。

解:(1)影响熔体粘度的主要因素:温度和熔体的组成。

碱性氧化物含量增加,剧烈降低粘度。

随温度降低,熔体粘度按指数关系递增。

(2)通常碱金属氧化物(Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2O)能降低熔体粘度。

这些正离子由于电荷少、半径大、和O2-的作用力较小,提供了系统中的“自由氧”而使O/Si比值增加,导致原来硅氧负离子团解聚成较简单的结构单位,因而使活化能减低、粘度变小。

3-5 试述石英晶体、石英熔体、Na2O·2SiO2熔体结构和性质上的区别。

石英晶体石英熔体Na2O&#8226;2SiO2结构[SiO4] 按共顶方式对称有规律有序排列,远程有序基本结构单元[SiO4]呈架状结构,远程无序基本结构单元[Si6O18]12-呈六节环或八节环,远程无序性质固体无流动性,熔点高,硬度大,导电性差,结构稳定,化学稳定性好有流动性,η大,电导率大,表面张力大有流动性,η较石英熔体小,电导率大,表面张力大3-6影响玻璃形成过程中的动力学因素是什么?结晶化学因素是什么?试简要叙述之。

第二章答案 武汉理工大学 陆佩文 课后答案

第二章答案  武汉理工大学 陆佩文 课后答案

第二章答案2-1 略。

2-2试述位错的基本类型及其特点。

解:位错主要有两种:刃型位错和螺型位错。

刃型位错特点:滑移方向与位错线垂直,符号⊥,有多余半片原子面。

螺型位错特点:滑移方向与位错线平行,与位错线垂直的面不是平面,呈螺施状,称螺型位错。

2-3非化学计量化合物有何特点?为什么非化学计量化合物都是n型或p型半导体材料?解:非化学计量化合物的特点:非化学计量化合物产生及缺陷浓度与气氛性质、压力有关;可以看作是高价化合物与低价化合物的固溶体;缺陷浓度与温度有关,这点可以从平衡常数看出;非化学计量化合物都是半导体。

由于负离子缺位和间隙正离子使金属离子过剩产生金属离子过剩(n型)半导体,正离子缺位和间隙负离子使负离子过剩产生负离子过剩(p型)半导体。

2-4影响置换型固溶体和间隙型固溶体形成的因素有哪些?解:影响形成置换型固溶体影响因素:(1)离子尺寸:15%规律:1.(R1-R2)/R1>15%不连续。

2.<15%连续。

3.>40%不能形成固熔体。

(2)离子价:电价相同,形成连续固熔体。

(3)晶体结构因素:基质,杂质结构相同,形成连续固熔体。

(4)场强因素。

(5)电负性:差值小,形成固熔体。

差值大形成化合物。

影响形成间隙型固溶体影响因素:(1)杂质质点大小:即添加的原子愈小,易形成固溶体,反之亦然。

(2)晶体(基质)结构:离子尺寸是与晶体结构的关系密切相关的,在一定程度上来说,结构中间隙的大小起了决定性的作用。

一般晶体中空隙愈大,结构愈疏松,易形成固溶体。

(3)电价因素:外来杂质原子进人间隙时,必然引起晶体结构中电价的不平衡,这时可以通过生成空位,产生部分取代或离子的价态变化来保持电价平衡。

2-5试分析形成固溶体后对晶体性质的影响。

解:影响有:(1)稳定晶格,阻止某些晶型转变的发生;(2)活化晶格,形成固溶体后,晶格结构有一定畸变,处于高能量的活化状态,有利于进行化学反应;(3)固溶强化,溶质原子的溶入,使固溶体的强度、硬度升高;(4)形成固溶体后对材料物理性质的影响:固溶体的电学、热学、磁学等物理性质也随成分而连续变化,但一般都不是线性关系。

无机陆佩文课后答案无机材料科学基础课后答案

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无机陆佩文课后答案无机材料科学基础课后答案导读:就爱阅读网友为您分享以下“无机材料科学基础课后答案”的资讯,希望对您有所帮助,感谢您对的支持!4-19试简述哪些物质可以形成非晶态固体(NCS)?形成(NCS)的手段有哪些?可以用什么实验方法研究NCS结构?解:熔体和玻璃体可以形成非晶态固体。

将熔体和玻璃体过冷可以得到非晶态固体。

4-20试简述淬火玻璃与退火玻璃在结构与性能上有何差异?解:消除和均衡由温度梯度产生的内应力的玻璃为退火玻璃,这类玻璃不易碎裂且切割方便。

淬火处理是将制品加热至接近其软化温度,使玻璃完全退火,然后进行迅速冷却(淬火处理)。

因此产生均匀的内应力,从而使玻璃表面产生预加压应力,增加了抗弯、抗冲击的抗扭曲变形的能力。

4-21以下三种物质,哪个最容易形成玻璃?哪个最不容易形成玻璃,为什么?(1)Na2O·2SiO2;(2)Na2O·SiO2;(3)NaCl解:(1)最容易形成玻璃,(3)最不容易形成玻璃。

经计算可知R1=2.5,R2=3,Y1=3,Y2=2Y1&gt;Y2,高温下(1)粘度大,容易形成玻璃,NaCl不具备网络结构,为典型的离子晶体很难形成玻璃。

4-22查阅下列系统的粘度和Tg/TM等有关数据,试判断下列系统形成玻璃可能性的顺序。

(1)GeO2·SiO2,以100℃/s冷却;(2)GeO2·SiO2气相沉积在0℃SiO2基板上;(3)金属金气相沉积在0℃铜基板上;(4)A12O3气相沉积在0℃A12O3基板上;(5)液态硫以1℃/s冷却;6(6)液态金以10℃/s冷却;(7)气态NaCl在0℃A12O3基板上冷却;(8)液态ZnCl2以100℃/s冷却。

解:略。

4-23若将10mol%Na2O加入到SiO2中去,计算O∶Si比例是多少?这样一种配比有形成玻璃趋向吗?为什么?解:,这种配比有形成玻璃的趋向,因为此时结构维持三维架状结构,玻璃的粘度还较大,容易形成玻璃。

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2-1 名词解释(a )弗伦克尔缺陷与肖特基缺陷;(b )刃型位错和螺型位错 (c )类质同象与同质多晶解:(a )当晶体热振动时,一些能量足够大的原子离开平衡位置而挤到晶格点的间隙中,形成间隙原子,而原来位置上形成空位,这种缺陷称为弗伦克尔缺陷。

如果正常格点上原子,热起伏后获得能量离开平衡位置,跃迁到晶体的表面,在原正常格点上留下空位,这种缺陷称为肖特基缺陷。

(b )滑移方向与位错线垂直的位错称为刃型位错。

位错线与滑移方向相互平行的位错称为螺型位错。

(c )类质同象:物质结晶时,其晶体结构中部分原有的离子或原子位置被性质相似的其它离子或原子所占有,共同组成均匀的、呈单一相的晶体,不引起键性和晶体结构变化的现象。

同质多晶:同一化学组成在不同热力学条件下形成结构不同的晶体的现象。

2-6(1)在CaF 2晶体中,弗仑克尔缺陷形成能为2.8eV ,肖特基缺陷的生成能为5.5eV ,计算在25℃和1600℃时热缺陷的浓度?(k =1.38×10-23J/K )(2)如果CaF 2晶体中,含有百万分之一的YF 3杂质,则在1600℃时,CaF 2晶体中时热缺陷占优势还是杂质缺陷占优势?说明原因。

解:(1)弗仑克尔缺陷形成能为2.8eV ,小于肖特基缺陷形成能5.5eV ,所以CaF 2晶体中主要是弗仑克尔缺陷,肖特基缺陷可忽略不计。

-----------1分当T =25℃=298K 时,热缺陷浓度为:2423192981006.2)2981038.1210602.18.2exp()2exp(---⨯=⨯⨯⨯⨯⨯-=∆-=⎪⎭⎫ ⎝⎛kT G N n f ----2分 当T =1600℃=1873K 时,热缺陷浓度为:423191873107.1)18731038.1210602.18.2exp()2exp(---⨯=⨯⨯⨯⨯⨯-=∆-=⎪⎭⎫ ⎝⎛kT G N n f -----2分 (2)CaF 2中含百万分之一(10-6)的YF 3时的杂质缺陷反应为:Ca F Ca CaF V F Y YF ''++−−→−•62223 由此可知:[YF3]=2[Ca V ''],所以当加入10-6YF3时,杂质缺陷的浓度为: 73105][21][-⨯==''YF V Ca 杂--------------------1分 此时,在1600℃下的热缺陷计算为:Cai Ca V Ca Ca ''+→•• x x +5×10-7 则:8241089.2)107.1()exp(][]][[--••⨯=⨯=∆-==''kTG k Ca V Ca f Ca Ca i 即:871089.21)105(--⨯=⨯+x x ,x ≈8.1×10-4 热缺陷浓度: 4101.8][-⨯=≈''x V Ca热------------------1分显然:][][热杂Ca CaV V ''>'',所以在1600℃时是弗仑克尔热缺陷占优势 2-10 ZnO 是六方晶系,a=0.3242nm ,c=0.5195nm ,每个晶胞中含2个ZnO 分子,测得晶体密度分别为5.74,5.606 g/cm 3,求这两种情况下各产生什么型式的固溶体?解:六方晶系的晶胞体积 V===4.73cm 3在两种密度下晶胞的重量分别为W 1=d 1v=5.74×4.73×10-23=2.72×10-22(g) W 2=d 2v=5.606×4.73×10-23=2.65×10-22(g)理论上单位晶胞重W= =2.69(g)∴密度是d1时为间隙型固溶体,是d2时为置换型固溶体。

2-12从化学组成、相组成考虑,固溶体、化合物和机械混合物的区别固溶体 机械混合物 化合物 形成原因以原子尺寸“溶解”生成 粉末混合 原子间相互反映生成 相数均匀单相 多相 单相均匀 化学计量不遵守定比定律 遵守定比定律 化学组成 不确定 有几种混合物就有多少化学组成 确定以AO 溶质溶解在B 2O 3溶剂中为例:比 较 项固 溶 体 化 合 物 机 械 混 合 物 化学组成 (x =0~2) AB 2O 4 AO+B 2O 3相组成 均匀单相 单相 两相有界面3-1试简述硅酸盐熔体聚合物结构形成过程和结构特点?答:聚合物的形成是以硅氧四面体为基础单位,组成大小不同的聚合体。

可分为三个阶段 初期:石英的分化;中期:缩聚并伴随变形;后期:在一定时间和一定温度下,聚合和解聚达到平衡。

产物中有低聚物、高聚物、三维晶格碎片以及游离碱、吸附物,最后得到的熔体是不同聚合度的各种聚合物的混合物,构成硅酸盐结构。

聚合物种类、大小和数量随熔体的组成和温度而变化3-2简述影响熔体粘度的因素?答:影响熔体粘度的主要因素:温度和熔体的组成。

碱性氧化物含量增加,剧烈降低粘度。

随温度降低,熔体粘度按指数关系递增。

3-3 名词解释(并比较其异同)⑴ 晶子学说和无规则网络学说 ⑵ 单键强 ⑶ 分化和缩聚 ⑷ 网络形成剂和网络变性剂答:⑴晶子学说:玻璃内部是由无数“晶子”组成,微晶子是带有晶格变形的有序区域。

它们分散在无定形介中质,晶子向无定形部分过渡是逐渐完成时,二者没有明显界限。

无规则网络学说:凡是成为玻璃态的物质和相应的晶体结构一样,也是由一个三度空间网络所构成。

这种网络是由离子多面体(三角体或四面体)构筑起来的。

晶体结构网是由多面体无数次有规律重复构成,而玻璃中结构多面体的重复没有规律性。

⑵单键强:单键强即为各种化合物分解能与该种化合物配位数的商。

⑶分化过程:架状[SiO 4]断裂称为熔融石英的分化过程。

缩聚过程:分化过程产生的低聚化合物相互发生作用,形成级次较高的聚合物,次过程为缩聚过程。

⑷网络形成剂:正离子是网络形成离子,对应氧化物能单独形成玻璃。

即凡氧化物的单键能/熔点﹥0.74kJ/mol .k 者称为网络形成剂。

网络变性剂:这类氧化物不能形成玻璃,但能改变网络结构,从而使玻璃性质改变,即单键强/熔点﹤ 0.125kJ/mol .k 者称为网络变形剂。

3-4玻璃的组成是13wt%Na 2O 、13wt%CaO 、74wt%SiO 2,计算非桥氧分数?解: Na 2O CaO SiO 2 wt% 13 13 74 mol0.21 0.23 1.23 mol% 12.6 13.8 73.6R=(12.6+13.8+73.6 ×2)/ 73.6=2.36 ∵Z=4 ∴X=2R ﹣Z=2.39×2﹣4=0.72 Y=Z ﹣X= 4﹣0.72=3.28 非氧桥%=Y/2+X X =0.72/(3.28×0.5+0.72) =30.5% 3-5试用实验方法鉴别晶体SiO 2、SiO 2玻璃、硅胶和SiO 2熔体。

它们的结构有什么不同?答:利用X —射线检测。

晶体SiO 2—质点在三维空间做有规律的排列,各向异性。

SiO 2熔体—内部结构为架状,近程有序,远程无序。

SiO 2玻璃—各向同性。

硅胶—疏松多孔。

3-9在SiO 2中应加入多少Na 2O ,使玻璃的O/Si=2.5,此时析晶能力是增强还是削弱?解:设加入x mol 的Na 2O ,而SiO 2的量为y mol 。

则O/Si=(x+2y )/ y =2.5∴x=y/2 即二者的物质量比为1:2时,O/Si=2.5。

因为O/Si 增加了,粘度下降,析晶能力增强了3-11 有一组二元硅酸盐熔体,其R 值变化规律如下,写出熔体一系列性质的变化规律(用箭头表示) R =2; 2.5 ; 3 ; 3.5 ; 4(1) 游离碱含量 (2) O/Si(3) 低聚合物数量(4) 熔体粘度(5) 形成玻璃能力(6) 析晶能力4-5试解释粘土结构水和结合水(牢固结合水、松结合水)、自由水的区别,分析后两种水在胶团中的作用范围及其对工艺性能的影响。

解: 粘土结构水是粘土结构中的水;由于粘土颗粒一般带负电,又因水是极性分子,当粘土颗粒分散于水中时,在粘土表面负电场的作用下,水分子以一定取向分布在粘土颗粒周围以氢键与其表面上的氧和氢氧基结合,负电端向外。

在第一层水分子的外围形成一个负电表面,因而又吸引第二层水分子。

负电场对水分子的引力作用,随着离开粘土表面距离的增加而减弱,因此水分子的排列也有定向逐渐过渡到混乱。

靠近内层形成的定向排列的水分子层称为牢固结合水,围绕在粘土颗粒周围,与粘土颗粒形成一个整体,一起在介质中运动,其厚度约为3-10个水分子厚。

在牢固结合水的外围吸引着一部分定向程度较差的水分子层称为松结合水,由于离开粘土颗粒表面较远,他们之间的结合力较小。

在松结合水以外的水叫自由水。

结合水的密度大,热容小,界电常数小,冰点低等,在物理性质上与自由水不同。

粘土和水结合的数量可以用测量润饰热来判断。

粘土与这三种水结合的状态与数量将会影响粘土-水系统的工艺性能。

在粘土含水量一定的情况下,若结合水减少,则自由水就多,此时粘土胶的体积减小,容易移动,因而泥浆粘度小,流动性好;当结合水量多时,水膜厚,利于粘土胶粒间的滑动,则可塑性好。

4-7黏土胶粒分散在水中时,因吸附层与扩散层各带有相反的电荷,所以相对移动时两者之间就存在着电位差,这个电位差称电动电位或ζ-电位。

其数值对黏土泥浆的稳定性有重要的作用。

8-3 大 小(1)离子置换能力(2)黏土的ζ-电位(3)泥浆的流动性(4)泥浆的稳定性(5)黏土的结合水(6)泥浆的触变性(7)泥团的可塑性4-10影响粘土可塑性的因素有哪些?生产上可以采用什么措施来提高或降低粘土的可塑性以满足成型工艺的需要?(1)含水量,(2)电解质,(3)颗粒大小,(4)黏土的矿物组成,(5)泥料处理工艺,(6)腐殖质含量,添加剂。

(9分)工艺措施:泥料经过真空练泥排除气体;经过一定时间陈腐使水分均匀;适宜的腐殖质含量;添加塑化剂等方法提高瘠性物料的塑化6-1名词解释凝聚系统:不含气相或气相可以忽略的系统。

介稳平衡:即热力学非平衡态,能量处于较高状态,经常出现于硅酸盐系统中。

连线规则:将一界线(或其延长线)与相应的连线(或其延长线)相交,其交点是该界线上的温度最高点。

切线规则:将界线上某一点所作的切线与相应的连线相交,如交点在连线上,则表示界线上该处具有共熔性质;如交点在连线的延长线上,则表示界线上该处具有转熔性质,远离交点的晶相被回吸。

不一致熔融化合物:是一种不稳定的化合物。

加热这种化合物到某一温度便发生分解,分解产物是一种液相和一种晶相,两者组成与化合物组成皆不相同,故称不一致熔融化合物。

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