煤经甲醇制烯烃

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甲醇为原料制烯烃

甲醇为原料制烯烃

以甲醇为原料制备烯烃项目项目背景相对于石油资源的紧缺 我国的煤炭和天然气资源相对丰富 特别是煤炭 其储量为世界第三位 但煤炭毕竟是不可再生资源,相对煤炭而言甲醇这种可再生资源就显示出了巨大优势。

甲醇合成二甲醚再由,之后二甲醚进一步转变成乙烯和丙烯等低碳烯烃 可以开拓以甲醇为原料生产各种有机化工原材料的新路线 从而减少目前化工产品对不可再生资源的高度依赖。

烯烃是甲醇到汽油的中间产物 通过控制反应条件 可以高选择性地得到低碳烯烃 由此开始了对甲醇制烯烃的研究。

甲醇制烯烃( , )和甲醇制丙烯( )是两个重要的 化工新工艺, 是指以煤或天然气合成的甲醇为原料,借助类似催化裂化装置的流化床反应形式,生产低碳烯烃的化工技术。

乙烯、丙烯是重要的化工平台化合物 下游很多有机化工产品的合需要以乙烯和丙烯为基础原料。

现有的烯烃生产技术对石油资源依赖严重 在石油日益紧缺的今天 烯烃的需求量却一直快速不依赖于石油资源的低碳烯烃制备工艺技术 尤其是丙烯生产新工艺。

甲醇制烯烃的反应具有以下特点 反应为强放热过程 工艺设计需要考虑移热问题 为了抑制高碳数烃类和芳烃的形成 提高烯烃的选择性 具有择形功能的分子筛是常用的催化材料 但是分子筛易积炭失活 需要进行再生 目标产物烯烃为中间产物 需要抑制烯烃二次反应 如氢转移、烯烃聚合等 的进行。

从前两个特点出发 流化床是该过程的理想反应器 但是流化床返混严重 会增加二次反应。

针对以上问题 国外学者对此过程进行了深入研究 但是至今尚未实现工业化生产。

上所述 甲醇制烯烃技术开发了从煤或天然气制备基础化工原料的新路线 特别是甲醇制烯烃技术 可以改变目前烯烃生产工艺的制约 调节烯烃产能结构 满足烯烃快速增长的需求。

这不仅具有非常重要的战略意义 而且在石油价格居高不下的今天 也将具有十分显著的经济效益。

但是该技术仍存在学术和工程上的难点 近几十年来一直是学术界和企业界的研究热点。

我们针对甲醇制烯烃过程的催化剂制备、反应机理研究以与工艺流程开发等方面进行了改进。

中科院科技成果——甲醇制取低碳烯烃(DMTO)技术

中科院科技成果——甲醇制取低碳烯烃(DMTO)技术

中科院科技成果——甲醇制取低碳烯烃(DMTO)技术项目简介乙烯丙烯等低碳烯烃是现代化学工业的基础,目前烯烃生产原料主要来源于石油炼制的石脑油。

我国石油资源相对匮乏,随着社会经济的发展,石油及石化产品的需求迅速增长,石油需求量已远远大于国内生产量,供需矛盾日益突出。

我国的资源状况是石油、天然气资源短缺,煤炭资源相对丰富,发展以煤为原料制取石油类产品的煤化工技术,实施石油替代战略,是关系国家能源安全的重大课题。

煤或天然气经由甲醇制取低碳烯烃的路线中,煤或天然气经合成气生产甲醇的技术日臻成熟,而关系到这条路线是否能畅通的核心技术主要集中在甲醇制取低碳烯烃(MTO)过程。

2006年8月23日,甲醇制取低碳烯烃(DMTO)工业性试验技术成果通过了国家级鉴定。

鉴定专家组认为,该项技术是具有自主知识产权的创新技术,装置规模和技术指标处于国际领先水平。

2006年8月24日,甲醇制取低碳烯烃(DMTO)工业性试验技术成果新闻发布会在北京人民大会堂举行。

2008年甲醇制取低碳烯烃(DMTO)技术获得了辽宁省科技进步一等奖。

中国科学院大连化学物理研究所在完成世界首次万吨级甲醇制烯烃(DMTO)技术工业性试验的基础上,开发了DMTO成套工业化技术,实现了DMTO技术的首次工业化应用和世界上煤制烯烃工业化“零”的突破。

2010年8月8日,世界首套180万吨煤基甲醇制60万吨烯烃装置投料试车一次成功,2011年1月进入商业化运营阶段,创造了巨大的经济效益和社会效益。

“十二五”期间,DMTO技术推广取得了显著成绩,技术已经许可20套工业化装置,烯烃产能1126万吨/年,预计拉动投资2500亿元。

截至目前,已有9套工业装置成功投产,烯烃产能达520万吨/年,新增产值约600亿元/年。

在成功开发甲醇制烯烃工业化技术的基础上,大连化物所又与合作伙伴联合进行了新一代甲醇制取低碳烯烃(DMTO-II)技术的研究开发。

DMTO-II技术是在DMTO技术的基础上将甲醇制烯烃产物中的C4+组分回炼,使乙烯、丙烯收率提高10%以上,实现多产烯烃的新一代工艺技术。

煤基甲醇制烯烃技术研究

煤基甲醇制烯烃技术研究
宇汲 化 工 .1.
2 0 1 3年 第 l甚 8
式 。该T艺 另一个特 点是通 过 改变 反应 的强度 可 以改变 产物 中乙烯 / 丙烯 的 比例 ,这 个特 点 决定 了 该T 艺具有 较高 的利润 率 ,并 易于 适应 变化 的烯
烃 市场要 求 。U O P和 No r s k H y d r o公刊 在挪 威 已
经 完成 0 . 5 t / d的 甲醇 丁业 示范 试验 ,并完成 5 0万 t / d乙烯 规模 的投 资估算及 经 济评 估 。道达 尔石化 化 于 比利时 费卢依 ( F e l u y )的全 球 首创 的 甲醇制
反 应 部分
产 品礞 收部 分
00 H
R x . 反应器 ;R. 再生器;s . 分离器;C S . 碱洗塔 ;D. 干燥塔 ;DM. 脱甲烷塔 ; D E . 脱乙烷塔 ;C 2 . 乙烯分离塔 ;C . 丙烯分离塔 ;DP . 脱丙烷塔
: CH +CH OH
2 ( : C H 2 )+CH OC H 3 2 C 2 H +H2 O
: CH , + C, H
2 J
C H
j o
C 2 H + CH , OH - - + C 3 H6+ H 2 O : CH 2 +C 3 H - - +C 4 H 8
甲醇 脱水 生成 烯烃 的 反应 机 理至 今 尚未完 全
弄清 ,是 首先 生成 乙烯 ,还足 丙烯 或 是_ 者 同 时
产 生 ,都有相 应 的实验 证 明 ,可 能随 条件 不 同而
大的先 进性 在于 丁 F 发 了基 于 S A P O . 3 4的新型分 厂 筛 催化 剂 。由于 S AP O 3 4催化 剂 易结焦 ,反应器 型 式是 类 似 流 化 催 化 裂 化 的 连 续 反 应一 再 生 方

甲醇制烯烃工艺技术

甲醇制烯烃工艺技术

甲醇制烯烃工艺技术目录第一章绪论 (3)第一节概述 (3)一.烯烃、聚烯烃市场分析 (3)二.竞争力分析 (4)第二节主要产品简介 (4)一.甲醇的物理化学性质和用途 (5)二.乙烯的物理化学性质和用途 (6)三.丙烯的物理化学性质和用途 (6)四.聚乙烯的物理化学性质和用途 (7)五.聚丙烯的物理化学性质和用途 (8)第二章甲醇制烯烃工艺技术的发展概况 (11)第一节甲醇制烯烃工艺技术简介 (11)第二节甲醇制烯烃工艺技术的发展状况及趋势 (11)一.甲醇制乙烯、丙烯(MTO) (11)二.甲醇制丙烯(MTP) (13)第三章甲醇制烯烃 (16)第一节甲醇制烯烃的基本原理 (16)一.反应方程式 (16)二.反应机理 (17)三.反应热效应 (18)四.MTO反应的化学平衡 (19)五.MTO反应动力学 (19)第二节甲醇制烯烃催化剂 (20)一.分子筛催化剂的研究 (20)二.分子筛催化剂的制备 (23)三.分子筛催化剂的再生 (27)第三节甲醇制烯烃工艺条件 (27)一.反应温度 (27)二.原料空速 (28)三.反应压力 (28)四.稀释剂 (28)第四节甲醇制烯烃工艺流程及主要设备 (29)一.MTO工艺流程及主要设备 (29)二.MTP工艺流程及主要设备 (40)第四章甲醇制烯烃工艺路线的选择 (42)一、技术条件 (42)二、工业化应用现状 (42)三. 经济性对比 (43)四. 工艺技术的选择 (44)第五章聚烯烃工艺简介 (45)第一节聚乙烯工艺技术简介 (45)一、LDPE 生产工艺 (45)二、LLDPE/HDPE生产工艺 (45)三、聚乙烯工艺技术 (47)第二节聚丙烯工艺技术简介 (51)一.聚丙烯工艺技术介绍 (51)二.聚丙烯工艺技术 (52)第一章绪论第一节概述乙烯、丙烯等低碳烯烃是重要的基本化工原料,随着我国国民经济的发展,特别是现代化学工业的发展对低碳烯烃的需求日渐攀升,供需矛盾也将日益突出。

第十章 甲醇制烯烃技术

第十章 甲醇制烯烃技术

10-2 甲醇制烯烃
(五)MTO反应动力学 动力学研究证明,MTO反应中所有主、副反应均为快速反应,因 而,甲醇、二甲醚生成低碳烯烃的化学反应速率不是反应的控制步骤, 而关键操作参数的控制则是应该极为关注的问题。 从化学动力学角度考虑,原料甲醇蒸汽与催化剂的接触时间尽可能 越短越好,这对防止深度裂解和结焦极为有利;另外,在反应器内催化 剂应该有一个合适的停留时间,否则其活性和选择性难以保证。
性能都会产生影响。
10-2 甲醇制烯烃
(一)分子筛催化剂的制备 由于MTO工艺使用的SAPO分子筛催化剂在反应器中要不停地循环, 因此对分子筛催化剂的粒径、形状、强度(尤其是耐磨强度)要求较高。 该催化剂的成型一般采用喷雾干燥工艺,其中浆液的配制、干燥机的入 口温度、出口温度、干燥速率、喷雾状态等都会影响催化剂的形状、 粒径分布、耐磨强度、结构性能、催化性能及使用性能。 另外由于通常合成的分子筛粒径较小,一般为几微米到几十纳米之间, 过滤、水洗等操作比较困难。Chang等通过加入絮凝剂,使这些操作变得 更加容易。但是絮凝剂的存在会影响后续分子筛催化剂的制备过程,使制 备的催化剂耐磨强度降低。进一步研究发现,将过滤的湿分子筛物料先经 过150~180℃的热处理,然后再进行制浆和喷雾干燥,可以有效地解决残 余絮凝剂对制备的分子筛催化剂耐磨指数的影响。
10-2 甲醇制烯烃
二、甲醇制烯烃催化剂
甲醇转化制烯烃所用的催化剂以分子筛为主要活性组分, 以氧化铝、氧化硅、硅藻土、高岭土等为载体,在黏结剂等
加工助剂的协同作用下, 经加工成型、烘干、焙烧等工艺制
成分子筛催化剂,分子筛的性质、合成工艺、载体的性质、 加工助剂的性质和配方、成型工艺等各素对分子筛催化剂的
10-1 绪论
目前我国能源结构特点是“富煤、缺油、少气”, 预计这一状况在今后相当长的时期内不会改变。原料 结构多元化已经成为我国石化行业发展的必然选择, 利用我国相对丰富的煤炭资源发展石化产业,以煤为 原料,走“煤—甲醇—烯烃—聚烯烃”工艺路线符合 国家能源政策需要,是非油基烯烃的主流路线。 煤制烯烃包括煤气化、合成气净化、甲醇合成及 甲醇制烯烃四项核心技术。目前,煤气化技术、合成 气净化和甲醇合成技术的应用都已经比较成熟,而甲 醇制烯烃技术经过多年的发展在理论上和实验装置上 也已经比较完善,具备工业化条件。

用煤制甲醇生产低成本烯烃

用煤制甲醇生产低成本烯烃

Data Source: CMAI
WTI Brent Dubai
西德州 布伦特 迪拜
10 1990 1992 1994 1996 1998 2000 2002 2004 2006 2008 2010
20Biblioteka 304050桶 60
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煤制甲醇及转化烯烃

煤制甲醇及转化烯烃
此外,甲醇也是燃料添加剂,可提高汽油的辛烷 值,减少汽车尾气排放。
另外,甲醇还可用于生产高分子材料,如聚甲醛、 聚甲基丙烯酸甲酯等。
02
甲醇转化烯烃技术
甲醇转化烯烃的原理
甲醇脱水
在催化剂的作用下,甲醇分子中的羟基发生脱水反应, 生成乙烯和丙烯等烯烃。
甲醇裂解
甲醇在高温和催化剂的作用下发生裂解,生成低碳烯 烃和氢气。
甲醇转化烯烃的环境影响
01
排放有害气体
甲醇转化烯烃过程中会产生硫化 物、氮化物等有害气体,对大气 环境造成污染。
排放废水
02
03
产生固废
甲醇转化烯烃过程中会产生含油、 含盐的废水,对水环境造成污染。
甲醇转化烯烃过程中会产生废催 化剂、废吸附剂等固废,对环境 造成污染。
减少环境影响的措施
优化工艺技术
通过改进工艺技术,降低能耗和 减少污染物排放。
回收利用能源
对生产过程中产生的余热、余压等 进行回收利用,提高能源利用效率。
加强环保监管
加强对煤制甲醇及转化烯烃企业的 环保监管,严格控制污染物排放。
04
煤制甲醇及转化烯烃的未来发展
技术发展与改进
高效催化剂
研发更高效、稳定的催化剂,提高甲醇转化 率和烯烃选择性。
溶剂和萃取剂
烯烃可用作工业溶剂和萃 取剂,用于提取和分离物 质。
03
煤制甲醇及转化烯烃的环境影响
煤制甲醇的环境影响
煤消耗量大
煤制甲醇过程中需要大量 煤炭作为原料,导致大量 煤炭开采和运输,对环境 造成破坏。
排放污染物
煤制甲醇过程中会产生废 气、废水和固废等污染物, 对环境造成污染。
能耗高
煤制甲醇过程中需要消耗 大量能源,加剧能源紧张 和环境污染问题。

内蒙古神华公司60万t/a煤经甲醇制烯烃项目开工

内蒙古神华公司60万t/a煤经甲醇制烯烃项目开工

装置运行平稳 , 各项技术指标均达到 了攻关 要求 , 为长岭分公司取得了良好的经济效益 。
( 孙可华)
玉米制乙烯项 目的突出特点, 是利用可再 生玉米替代石油原料生产 乙烯。吉林市玉米 年产量达 10 万 t 80 。自从 2O 年 国家燃料乙 O2 醇试点项 目落户吉林市后 , 玉米就变为了工业 原料, 加上吉林市丰富的水资源、 电和火 电 水 资源, 为生产乙烯创造了有利的条件保证 。此 外, 吉林市化工产业发展完善 , 人才众多 , 这也 是该项目落户吉林市的重要原因之一。
价格上升时 , 又适时 降低石油焦 掺烧 比例 。 另外 , 围绕装置安全经济运行 的需要 , 消除装 置生产瓶颈难题 10 0 多项 , 使锅 炉效率 由刚
开始运行时的 7 %提高到 目前的 9 %以上 。 9 o 该厂针对化学水装 置三剂消耗量偏大 , 提升技术经济水平 , 有效地减少 了三剂 的消
该项 目由神华集团与上海华谊集团合资
维普资讯
第3 7卷 l (0 7 期 20 )
国 内外 石油 化工 快报
・ l 5
建设 , 神华集 团专 门组建 了神华集 团煤制烯
烃有限公司。该项 目建成投产后 , 国将实 我 现煤经甲醇制烯烃大规模产业化 。
业升 级。
油烯烃含量降至 1 %以下 , 8 硫含量降低 4 % 5 以上 , 再生烟气中的 S x o 含量标定结果和常
规分 析均在 50 / 0mgm3以下 。 该项 目为 中国石化 “ 条龙 ” 十 科技 攻关 项 目之一 , 06年 2月完 成 技术开 发 和工程 设 20 计 ,0 6 3—4月 在长 岭石 化分公 司 l 20 年 #催 化装 置技术 改 造 中实 现 应 用 成 功 。 目前 , 该

甲醇制烯烃技术

甲醇制烯烃技术

甲醇制烯烃相关材料甲醇制烯烃工艺的主要产品是乙烯(C2H4)、丙烯(C3H6),传统上乙烯和丙烯的来源主要是石油烃类蒸汽裂解,其原料主要是石脑油。

近年来随着国际原油价格上涨,烯烃的生产成本不断攀升。

在此背景下,促使人们去寻求进一步开发非石油资源的新途径,极大地推动了煤化工发展。

随着煤经合成气生产甲醇的技术日臻成熟,煤经由甲醇制取低碳烯烃成为备受关注的一条生产路线。

一、概况1、用途乙烯工业是石油化工的龙头,其发展水平已成为衡量一个国家经济实力的重要标志之一,在石化工业乃至国民经济发展中占有重要地位。

聚乙烯得到了广泛应用,如粘合剂、农膜、电线和电缆、包装(食品软包装、拉伸膜、收缩膜、垃圾袋、手提袋、重型包装袋、挤出涂覆)、聚合物加工(旋转成型、注射成型、吹塑成型)。

丙烯是仅次于乙烯的一种重要有机石油化工基本原料,主要用于生产聚丙烯、苯酚、丙酮、丁醇、辛醇、丙烯腈、环氧丙烷、丙二醇、环氧氯丙烷、合成甘油、丙烯酸以及异丙醇等,其他用途还包括烷基化油、高辛烷值汽油调合料等。

例如:(1)丙烯制成聚丙烯,聚丙烯应用在塑制品、薄膜制品、纤维制品。

(2)丙烯制成苯酚,苯酚制成木材防腐剂、皮肤科常用的治疗药物、面部美容治疗药物。

2、市场前景2006年聚烯烃的产量和表观消费量相差甚多,自给率仅为50%-70%,依乙烯为例:2007年我国乙烯生产能力约为966.5万吨/年,中国乙烯工业将迅速发展,预计2010年乙烯产能将达1784万吨/年,比2006年的966.5万吨/年增加817.5万吨/年。

据有关部门预测,2010年我国乙烯需求量将达到2500万~2600万吨,生产能力将达到1400万吨/ 年,只能满足国内需求的55%。

2020年我国乙烯需求量将达到3700万~4100万吨,生产能力将达到2300万吨/年,只能满足国内需求的60%左右。

上数据表明我国烯烃市场缺口巨大,具有良好的发展前景。

煤制烯烃和石脑油裂解制烯烃技术路线相比较,在经济上的竞争力取决于甲醇的成本。

甲醇制烯烃的若干方面阐述

甲醇制烯烃的若干方面阐述

甲醇制烯烃的若干方面阐述甲醇制烯烃(简称MTO)技术是煤制烯烃工艺路线的核心技术,它是将MTO 级甲醇通过流化床反应器转化为乙烯、丙烯的工艺。

传统工艺是以石脑油为原料制烯烃,MTO技术选用煤炭或天然气作为原料,此工艺实现了煤化工向石油化工的延伸。

1 MTO发展背景乙烯、丙烯作为重要的有机化工原料,从全球范围来看,2004年底全球乙烯产能达到1.12亿吨,当年需求量为1.05亿吨,1999~2004年间,全球丙烯需求量年均增长4.9%,到2009年,世界丙烯产能已增至9000吨,年均增长率为4.8%,届时下游行业对丙烯的需求将达到8万吨,市场供不应求。

在我国乙烯和丙烯需求量大,2005年我国乙烯自给率约40.3%,2005~2010年,我国对丙烯需求量年均增长率达到5.8%。

2010年国内对丙烯的需求将达到1905万吨,丙烯供需矛盾十分突出,供需缺口达825万吨。

目前,乙烯主要生产路线是通过石脑油裂解而来,通过乙烯联产生产的丙烯大约有60%,流化催化裂化装置会生产35%左右的丙烯,还有来自丙烷脱氢生产3%的丙烯和2%的丙烯来自其他途径。

从上面的统计数据可以看出50%以上的丙烯是通过乙烯联产生产而来,乙烯又是通过石脑油裂解而来,所以乙烯和丙烯主要还是依靠石脑油裂解所得,如果长期依靠传统的路线来生产乙烯和丙烯的话不是长久之计,因为目前面临着石油资源的有限性与短缺性,再加上石油价格一直呈上升趋势,所以说寻求非石油路线来生产乙烯和丙烯迫在眉睫,目前国内外已经开始了这方面的研究与工艺开发,结合我国这样的“缺油少气多煤”的国情,有其深远的战略意义。

近几年来,我国石油进口量持续增长,通过天然气和煤非石油路线生产低碳烯烃作为原料来源,我国的煤资源很丰富,但天然气的利用结构有待完善。

根据截止到2004年底地质矿产部的有关资料,中国可采石油资源量是150亿吨,探明石油可采储量约67.3亿吨,剩余探明石油可采储量约24.5亿吨,按照2005年产量(1.82亿吨)计算剩余石油探明可采储量的储采比是13.5;中国天然气可采资源量14万亿立方米,目前探明可采储量约2.77万亿立方米,剩余天然气可采储量为2.38万亿立方米,按照2005年产量(499.5亿立方米)计算剩余天然气可采储量的储采比是47.6;中国煤炭资源总量是5.57万亿吨,保有储量是1.02万亿吨,目前探明可采储量是2040亿吨,剩余可采储量约1100亿吨,按照2005年产量(21.5亿吨)计算剩余煤炭可采储量的储采比是51.2。

第十章 甲醇制烯烃技术讲解

第十章 甲醇制烯烃技术讲解

10-1 绪论
二、甲醇制烯烃技术的发展概况
1、甲醇制乙烯、丙烯(MTO) 上世纪七十年代美国Mobil公司以该公司开发的ZSM-5催化剂为基础,
最早研究甲醇转化为乙烯和其它低碳烯烃。 从20世纪80年代开始,国外在甲醇制取低碳烯烃的研究中有了重大突破。 美国UCC研制开发的SAPO-34非沸石分子筛催化剂具有更高的选择性, 成为甲醇转化为烯烃的主要研究对象。
10-1 绪论
目前我国能源结构特点是“富煤、缺油、少气”, 预计这一状况在今后相当长的时期内不会改变。原料 结构多元化已经成为我国石化行业发展的必然选择, 利用我国相对丰富的煤炭资源发展石化产业,以煤为 原料,走“煤—甲醇—烯烃—聚烯烃”工艺路线符合 国家能源政策需要,是非油基烯烃的主流路线。
煤制烯烃包括煤气化、合成气净化、甲醇合成及 甲醇制烯烃四项核心技术。目前,煤气化技术、合成 气净化和甲醇合成技术的应用都已经比较成熟,而甲 醇制烯烃技术经过多年的发展在理论上和实验装置上 也已经比较完善,具备工业化条件。
10-2 甲醇制烯烃
一、甲醇制烯烃的基本原理
在一定条件(温度、压强和催化剂)下,甲醇蒸汽先脱 水生成二甲醚,然后二甲醚与原料甲醇的平衡混合物气体脱 水继续转化为以乙烯、丙烯为主的低碳烯烃;少量 C2= ~ C5= 的低碳烯烃由于环化、脱氢、氢转移、缩合、烷基化等 反应进一步生成分子量不同的饱和烃、芳烃、C6+ 烯烃及 焦炭。
甲醇制烯烃技术
第十章
主要内容
绪论 甲醇制烯烃
甲醇制烯烃工艺路线的选择
10-1 绪论
一、概述
甲醇制烯烃即煤基甲醇制烯烃,是指以煤为原料 合成甲醇后再通过甲醇制取l to Olefins,MTO)和甲醇 制丙烯(Methanol to Propylene MTP)是两个重要的 C1化工新工艺, 是指以煤或天然气合成的甲醇为原料, 借助类似催化裂化装置的流化床反应形式,生产低碳烯 烃的化工技术。该技术是发展非石油资源生产乙烯、丙 烯等产品的核心技术。

煤制甲醇制烯烃工艺流程

煤制甲醇制烯烃工艺流程

煤制甲醇制烯烃工艺流程1.煤的气化煤的气化是通过化学反应将煤转化为气态燃料的过程。

在气化过程中,煤与水蒸气和氧气发生反应,生成氢气、一氧化碳、二氧化碳等气体。

气化反应在高温高压下进行,常用的气化炉有固定床、流化床和气流床三种类型。

煤的气化是煤制甲醇制烯烃工艺流程的第一步,为后续的合成过程提供原料。

2.煤气净化煤气净化是将气化后的气体进行净化处理,去除其中的有害物质和杂质。

煤气净化的主要步骤包括除尘、脱硫、脱氮等。

除尘主要是去除气体中的粉尘、焦油等固体杂质;脱硫主要是去除气体中的硫化物,以防止后续催化剂中毒;脱氮主要是去除气体中的氮氧化物,以防止催化剂失效。

煤气净化是保证甲醇合成和烯烃制备过程顺利进行的关键步骤。

3.甲醇合成甲醇合成是煤制甲醇制烯烃工艺流程的核心步骤之一。

将净化后的煤气与氢气、二氧化碳等原料在催化剂的作用下进行反应,生成甲醇。

甲醇合成的反应机理主要是基于一氧化碳偶联反应和二氧化碳加氢反应。

常用的合成方法有高压法、中压法和低压法,其中低压法具有能耗低、反应条件温和、易于工业化等优点。

4.甲醇裂解甲醇裂解是将甲醇在催化剂的作用下分解为甲醛和氢气的过程。

甲醛可以作为消毒剂、防腐剂等用途,氢气则可以作为燃料电池的原料。

甲醇裂解的反应机理主要是基于甲醇分子中的羟基发生断裂,生成甲醛和氢气。

常用的催化剂有铜基催化剂和锌基催化剂两种类型,其中铜基催化剂具有较高的活性和选择性。

5.烯烃分离烯烃分离是将甲醇裂解后的混合气体中的烯烃从其他组分中分离出来的过程。

烯烃分离的方法主要有冷凝分离和吸收分离两种。

冷凝分离是将混合气体降温至足够低的温度,使烯烃凝结成液体,与其他组分分离;吸收分离是将混合气体通过吸收剂,使烯烃被吸收剂吸收,与其他组分分离。

烯烃分离是保证产品纯度和产量的关键步骤。

6.烯烃精制烯烃精制是对烯烃分离后的产品进行进一步的处理和提纯,以得到高纯度、高质量的烯烃产品。

烯烃精制的方法主要有吸附精制、溶剂精制和反应精制等。

煤制烯烃

煤制烯烃

煤制烯烃的工艺及催化剂的选择煤制烯烃即煤基甲醇制烯烃,是指以煤为原料合成甲醇后再通过甲醇制取乙烯、丙烯等烯烃的技术。

我国的能源结构是“富煤、缺油、少气”, 石油资源短缺已成为我国烯烃工业发展的主要瓶颈之一。

国民经济的持续健康发展要求我国企业必须依托本国资源优势发展化工基础原料, 煤制烯烃技术是以煤炭替代石油生产甲醇, 进而再向乙烯、丙烯、聚烯烃等产业链下游方面发展。

国际油价的节节攀升使MTO/MTP 项目的经济性更具竞争力。

采用煤制烯烃技术代替石油制烯烃技术,可以减少我国对石油资源的过度依赖, 而且对推动贫油地区的工业发展及均衡合理利用我国资源都具有重要的意义。

煤经甲醇制烯烃工艺主要由煤气化制合成气、合成气制取甲醇、甲醇制烯烃三项技术组成。

截止2008年底,煤气化、合成气净化和甲醇合成技术均已实现商业化,有多套大规模装置在运行,甲醇制烯烃技术已日趋成熟,具备工业化条件。

甲醇转化制烯烃单元除反应段的热传递方向不同之外,其他都与目前炼油过程中成熟的催化裂化工艺过程非常类似,且由于原料是单一组分,更易把握物性,具有操作条件更温和、产物分布窄等特点,更有利于实现过程化。

轻烯烃回收单元与传统的石脑油裂解制烯烃工艺中的裂解气分离单元基本相同,且产物组成更为简单,杂质种类和含量更少,更易于实现产品的分离回收。

因此在工程实施上都可以借鉴现有的成熟工艺,技术风险处于可控范围。

在工艺技术路线上,煤制烯烃与炼油行业的催化裂化差不多,中国国内是有把握解决的。

煤制烯烃问题不在工艺上,而在催化剂上。

目前催化剂的长周期运转的数据并没有出来,催化剂的单程转化率、收率、副产物的组成,催化剂、原材料和公用工程的消耗定额、催化剂衰减的特性曲线、废催化剂的毒性和处理、催化剂制备的污水组成和数量、整个装置单程和年连续运行的时间、废液废气的排放等多项重要数据目前没有公布,因此,大规模工业化可能还要过段时间。

本论文就针对煤制烯烃三项技术分别进行阐述。

煤基甲醇制烯烃技术进展及经济性分析

煤基甲醇制烯烃技术进展及经济性分析

第33卷第1期现代化工Jan.20132013年1月Modern Chemical Industry 煤基甲醇制烯烃技术进展及经济性分析刘媛1,2,何祚云3(1.中国石化国际事业有限公司,北京100728;2.西北工业大学自动化学院资源与环境信息化工程研究所,陕西西安710072;3.中国石化长城能源化工有限公司,北京100728)摘要:分析了MTO /MTP 技术进展和工业化情况,研究了煤基甲醇制取烯烃与蒸汽裂解制取烯烃的经济性。

通过定量测算、成本加回报的方法对煤基路线与石油路线生产烯烃的竞争力进行了评价,得出MTO /MTP 技术上逐步成熟,高油价情况下经济上可行。

目前煤化工只是对石油化工的有效补充,有条件的企业可以考虑建设MTO /MTP 装置,但须结合资源、环境等因素综合考虑。

关键词:煤基甲醇;MTO MTP ;成本中图分类号:TE65;F224文献标志码:A 文章编号:0253-4320(2013)01-00013-04Technology progress and economic analysis of coal-based methanol to olefinsLIU Yuan 1,2,HE Zuo-yun 3(1.China Petrochemical International Company Limited ,Beijing 100728,China ;2.Institute of Resources andEnviromental Information Engineering ,Scholl of Automation ,Northwestern Polytechnical University ,Xi ’an 710072,China ;3.Sinopec Great Wall Energy and Chemical Co.,Ltd.,Beijing 100728,China )Abstract :The technological progress and industrialization of MTO /MTP are analyzed.The economy of coal-based methanol to olefin and olefin preparation by steam cracking are studied.The competitiveness on the production of olefins by coal-based line and oil are quantitatively estimated by using the method of specific calculating of cost and profits.Itconcludes that MTO /MTP is economically possible and available when the following conditions are present ,such as matured technology and high oil price.At present ,coal chemical engineering is a very efficient supplementary part topetrol engendering.The enterprises with conditions are free to take construction of MTO /MTP into consideration ,but such factors such as resources ,environmental issues must not be ignored.Key words :coal-based methanol ;MTO ;MTP ;cost收稿日期:2012-08-10作者简介:刘媛(1969-),女,博士,高级工程师,从事石油化工投资项目可研评估、技术引进、企业发展思路及战略规划、化工产品市场分析等,liuyuan169@126.com 。

煤制烯烃

煤制烯烃

煤制烯烃即煤基甲醇制烯烃,是指以煤为原料合成甲醇后再通过甲醇制取乙烯、丙烯等烯烃的技术。

我国化工系统在煤制烯烃的技术开发方面历时三十多年,已取得了中试技术MTO、MTP、FMTP和DMTO等成果。

煤基甲醇制烯烃的五大核心技术中,煤气化、合成气净化、甲醇合成和烯烃回收分离四项技术目前已完全成熟掌握,另一核心技术甲醇转化制烯烃单元,除反应段的热传递方向不同之外,其他都与炼油过程中成熟的催化裂化工艺过程类似,且由于原料是单一组分,更易把握物性,因此在工程实施上可以借鉴现有的成熟工艺,技术风险处于可控范围。

我国乙烯产能近年来增长迅猛,但仍无法满足下游市场的需求。

国内市场上烯烃类产品供不应求,对外依存度增强,巨大的市场空间引发了投资者对煤制烯烃的关注。

中国第一个进入商业化运行的煤制烯烃项目——神华煤制油化工有限公司负责的60万吨包头煤制烯烃项目,从2010年12月1日二次投料开车以来,到2011年6月底已经安全稳定运行200余天,共生产聚乙烯、聚丙烯产品合计32万吨以上。

这标志着中国人“煤变烯烃”产业化运行的梦想初步实现。

截至2011年11月我国已建煤制烯烃装置3套,在建装置4套,拟建装置36套。

随着低碳经济发展要求,煤炭的高效清洁转化和二氧化碳排放问题日益受到重视,大力推广新型煤化工技术成为我国应对能源问题的根本战略之一。

煤制烯烃已作为工业示范被列入石化产业振兴规划,体现了国家政策对稳步发展煤制烯烃的重视。

神华包头、大唐多伦和神华宁煤的煤制烯烃项目相继建成投产后,中国煤制烯烃行业将拉开产业化的序幕。

煤制烯烃项目投资大、原材料及能耗大、水耗高、综合利用和环境治理要求严,项目投资必须慎重考虑煤炭资源、水资源、资金、交通、环境承载力等多方面因素的优化配置。

中投顾问发布的《2011-2015年中国煤制烯烃市场投资分析及前景预测报告》共五章。

首先介绍了中国煤化工行业的发展概况,接着深入分析了中国煤制烯烃行业的总体发展状况。

煤制烯烃工艺

煤制烯烃工艺

煤制烯烃(MTO/MTP)MTO和MTP技术均属于利用甲醇制烯烃的范畴。

主要区别在于MTO技术是利用甲醇生产乙烯、丙烯和丁二烯产品而MTP技术是利用甲醇生产单一的丙烯产品。

MTO、MTP国内尚无成熟工业化技术,MTO技术专利商主要是UOP/Hydro公司,MTP专利商主要是德国的LURGI公司,国内中科院大连化物所也在进行相关研究并取得一定进展。

MTO工艺是美国UOP公司和挪威HYDRO公司于1995年合作开发成功的一种技术,该工艺以甲醇为原料,通过甲醇裂解制得以乙烯和丙烯为主的烯烃产品。

按甲醇原料的不同,可以有天然气和煤两种路线。

目前世界上从事MTP技术开发的公司主要是鲁奇公司。

2002年1月,鲁奇公司在挪威建设了1套MTP中试装置,到2003年9月连续运行了8000h,该中试装置采用了德国Sud-Chemie AG公司的MTP催化剂,该催化剂具有低结焦性、丙烷生成量极低的特点,并已实现工业化生产。

目前MTP技术已经完成了工业化装置的工艺设计。

鲁奇公司MTP反应器有两种形式:即固定床反应器(只生产丙烯)和流化床反应器(可联产乙烯/丙烯)。

目前鲁奇公司已经与神华宁煤集团和大唐分别签订了技术转让协议。

大唐国际煤化工年产46万吨聚丙烯项目正在加紧建设,预计2009年投产。

项目拟以内蒙古锡林浩特市胜利煤田褐煤为原料,采用壳牌粉煤气化、气体变换、鲁奇低温甲醇洗、鲁奇低压甲醇合成、鲁奇MTP丙烯生产工艺、Spheripol聚丙烯生产工艺等系列生产技术,年产中间产品甲醇168万吨,最终产品聚丙烯46万吨。

此外,大唐的煤化工项目还包括年产20万吨的汽油装置,3.6万吨的液化气装置以及回收3.8万吨的硫磺装置。

1、什么是煤基甲醇制烯烃传统的乙烯、丙烯单体的制取路线主要是通过石脑油裂解生产,而大唐国际MTP(methanol to polypropylene)装置的开车意味着率先开创了我国煤基甲醇制烯烃的先河,开辟了由煤炭经气化生产基础有机化工原料的新工艺路线。

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煤经甲醇制烯烃——现代煤化工发展的新途径摘要随着甲醇制烯烃技术的不断发展,以煤为原料替代石油制取低碳烯烃的工艺路线在技术上已具备工业化条件,目前世界原油价格不断高涨,该路线逐渐在经济上显示出竞争力。

本文结合神华集团正在筹建的包头煤制烯烃项目,对煤制烯烃工艺路线的技术可靠性和经济可行性进行分析,为采用这一新兴的工艺路线,发展煤化工产业提供参考。

1.前言我国一次能源资源的特点是富煤、贫油、少气,近年来我国一次能源中石油的供需矛盾日益突出,自从1993年我国成为石油净进口国之后,进口石油的比重不断加大,2004年中国原油净进口量1.2亿吨,对境外石油的依存度超过40%。

我国石油缺口逐年增大已是不可回避的严峻现实, 并对能源的安全供应、国民经济的平稳运行以及全社会的可持续发展构成了严重威胁。

乙烯、丙烯是重要的基础有机化工原料,传统的乙烯、丙烯的制取路线是通过石脑油裂解生产,其缺点是过分依赖石油。

由甲醇制乙烯、丙烯等低碳烯烃是最有希望替代石脑油为原料制烯烃的工艺路线,目前工艺技术开发已趋于成熟。

甲醇制烯烃技术的发展,开辟了由煤炭经气化生产基础有机化工原料的新工艺路线,有利于改变传统煤化工的产品格局,是实现煤化工向石油化工延伸发展的有效途径,同时对缓解我国石油短缺的矛盾具有重要的战略和现实意义。

神华集团作为国家能源领域的大型企业之一,坚决贯彻党中央、国务院的一系列方针政策,急国家之所急,想国家之所想,站在国家发展战略和保障国家石油安全乃至国家经济安全战略的高度,率先提出了采用世界先进技术发展煤炭液化产业和现代煤化工产业的设想,并把煤炭液化和现代煤化工产业作为神华集团“二次创业、再造辉煌”的战略重点来抓,形成“以煤炭生产为躯干,以煤液化/煤化工和发电为两翼的上下游一体化、均衡发展的格局”。

神华集团正在内蒙建设的开世界之先河的煤直接液化项目,已于2004年8月正式开工建设,先期工程将于2007年建成投产。

与此同时,神华集团拟采用现代煤化工和石油化工技术,在内蒙古包头市发展煤制烯烃项目,目前项目各项前期工作均已准备就绪,预计2005年7月获得国家发改委的核准批复后即可开工建设。

本文将结合神华煤制烯烃项目情况,从技术的可靠性和经济的可行性两方面对煤经甲醇制烯烃这一煤化工发展的新途径进行论述。

2.煤制烯烃工艺技术来源及可靠性分析以煤为原料经甲醇制取低碳烯烃的工艺路线可以用图1示意,该工艺技术包括煤气化、甲醇合成及甲醇制烯烃三个核心技术,工艺路线为煤在高温高压下通过纯氧部分氧化反应生成主要成份为CO和H2的粗合成气,粗合成气经过部分耐硫变换及净化然后合成甲醇,最后甲醇转化为低碳烯烃。

目前煤气化和甲醇合成技术均已实现商业化,有多套大规模装置在运,甲醇制烯烃技术已日趋成熟,具备工业化条件,以下分别予以介绍。

2.1煤气化技术煤气化技术已有100多年的历史,但煤气化技术的发展由于多种原因开始比较缓慢;直至20世纪70年代世界石油危机的出现,促使西方发达国家投入巨资开展了煤气化技术的研究与应用开发,开发出先进的气流床气化技术并于20世纪80年代开始由应用研究转入大规模商业应用,该技术具有高温、高压、大型化、节能、环保、合成气质量高等特点,产品气可适用于化工合成、制氢和联合循环发电。

目前,世界上最先进的气流床气化工艺技术主要有三种,分别是美国GE水煤浆加压气化(原Texaco)技术、英荷壳牌粉煤加压气化(Shell)技术和德国未来能源粉煤加压气化(GSP)技术,均实现了大规模工业化生产,日处理煤量超过了2000吨/天。

与此同时国内科研技术人员经过多年努力研究,也开发出了具有中国知识产权的气流床煤气化技术。

这些先进的气流床煤气化技术为现代煤化工产业的发展提供了强有力的技术支撑。

2.2 甲醇合成技术甲醇的大规模工业化生产是从20世纪20年代高压法合成甲醇的工业实现开始的。

高压法合成甲醇工业投资大,生产成本高。

为此,世界各国都在探求能够降低合成压力的工业生产方法。

英国ICI公司和德国Lurgi公司分别成功地研制出中低压甲醇合成催化剂,降低了反应压力,促进了甲醇生产的高速发展。

目前甲醇合成技术向单系列、大型化方向发展,随着Lurgi 超大规模甲醇(MegaMethanol)概念的提出,Lurgi、Topsφe、Davy 等甲醇技术供应商相继开发出了年产百万吨以上规模的甲醇生产技术,并成功实现了商业转让。

2004年6月2日,在南美洲的特立尼达,德国Lurgi公司大规模甲醇生产技术的甲醇装置投产,投产后的一个月内装置就达到了平稳运行,经过4个月的运转,这套装置在11月中旬达到了设计负荷,目前该装置的负荷达到日产甲醇5050吨。

目前在建的最大规模甲醇装置是采用Topsφe公司技术,在尼日利亚建设的年产250万吨的甲醇装置。

目前世界上正在建设实施的百万吨级以上的甲醇装置超过了8套。

随着甲醇技术的不断进步,装置规模的不断扩大,使得甲醇的生产成本大幅度降低,这就为很多以甲醇为原料的工艺过程带来了良好的发展前景,使得以甲醇为原料发展下游产品在经济上具备很强的竞争力。

2.3 甲醇制烯烃技术目前,国际上甲醇制烯烃技术主要有两种,一是UOP/HYDRO 公司开发的MTO工艺,另一是德国鲁奇公司开发的MTP工艺。

经过十几年的研究开发,两种技术均已具备工业化条件,以下分别予以介绍。

2.3.1 MTO技术MTO工艺是经由甲醇制取乙烯、丙烯的工艺。

20世纪80年代联碳公司的科学家发现SAPO催化剂对于甲醇转化为乙烯和丙烯具有显著的选择性。

1988年UOP公司兼并了联碳公司的分子筛部,开始进行甲醇制烯烃的小试研究。

UOP公司和Norsk Hydro公司于1992年开始联合开发MTO工艺,对催化剂制备、性能试验、催化剂再生、能量利用、工程化等问题进行了深入试验研究。

此后在挪威Prosgrann建立了小型工业演示装置,运行时间超过6个月,对催化剂和工艺流程进行了考核验证,证明MTO工艺在技术是可行的。

1995年11月,UOP和Norsk Hydro宣布可对外转让MTO技术。

MTO工艺由甲醇转化制烯烃单元和轻烯烃回收单元组成。

甲醇转化制烯烃单元与目前炼油过程中成熟的催化裂化工艺过程非常类似,轻烯烃回收单元与传统的石脑油裂解制烯烃工艺中的裂解气分离单元基本相同,因此在工程实施上MTO工艺可以借鉴现有的成熟工艺,风险相对较小。

从工艺的技术特点、成熟的催化剂技术和UOP公司在工程实施方面的丰富经验来看,MTO技术已经具备工业化条件。

目前已经有两个MTO工业项目在实施中,其中尼日利亚项目装置能力为40万吨/年乙烯和40万吨/年丙烯,该联合装置预计于2007年投产。

第二套同等规模的MTO装置将在埃及建设,目前专利转让合同已经签订,正在进行工艺包编制工作。

国内中科院大连化物所也在MTO工艺的研究开发方面作了大量的工作,获得了与UOP类似的小试结果,目前正在陕西建设10000吨/年甲醇进料的工业示范装置。

2.3.2 MTP技术MTP工艺是Lurgi公司基于改性ZSM-5催化剂开发的将甲醇转化为丙烯的工艺。

Lurgi公司从20世纪90年代开始研究MTP工艺,并与Sudchemie公司合作开发成功了MTP工艺所需的催化剂,2001年Lurgi公司在挪威Tjeldbergolden的Statoil工厂建设了MTP工艺的示范装置,截至2004年3月已运行11000小时,催化剂测试时间大于7000小时,为大型工业化设计取得了大量数据。

Lurgi公司的MTP技术基本成熟,反应器为固定床,放大风险较小,且有工业上成熟的反应器放大经验可以借鉴。

MTP技术所用催化剂的开发和工业化规模生产已由供应商完成。

虽然MTP工艺缺乏商业化经验,但从工艺的技术特点、催化剂技术、工艺进展和Lurgi公司的工程实施经验来看,此技术的风险基本可控。

目前Lurgi公司已经向伊朗转让一套MTP装置。

3、煤制烯烃工艺的经济竞争力分析煤经甲醇制烯烃和石脑油裂解制烯烃技术路线比较,在经济上具有竞争力的核心是:以靠近煤矿坑口的廉价煤炭为原料,通过大规模装置制得低成本的甲醇,然后采用甲醇制烯烃技术制得低成本的烯烃(乙烯、丙烯)。

神华煤制烯烃项目可行性研究对以煤为原料生产甲醇的工艺路线进行了成本测算,结果表明当原料煤价格在100元/吨左右,煤制甲醇的规模达到100万吨/年以上时,可以将甲醇的完全生产成本控制在100美元/吨以下,为甲醇制烯烃工艺提供廉价有竞争力的原料甲醇。

进一步对以煤为原料和以石脑油为原料制取聚乙烯、聚丙烯成本进行测算和比较,见表1:表1 煤制烯烃与石脑油制烯烃生产聚乙烯、聚丙稀成本比较注:石脑油制烯烃方案规模:80万吨乙烯,30万吨聚乙烯,30万吨聚丙烯煤制烯烃方案规模:180万吨甲醇30万吨聚乙烯,30万吨聚丙烯因涉及项目信息保密,故仅给出相对价格从上述比较可以看出,如果在靠近煤矿坑口建设煤制烯烃项目,煤炭价格较低,以煤为原料经甲醇制烯烃(MTO)工艺制取聚烯烃的工艺路线在经济上相比传统的石脑油路线,具有明显的竞争力。

4、神华煤制烯烃项目简介随着煤气化、大规模甲醇合成、甲醇制烯烃等技术的成熟,煤经甲醇制烯烃的工艺路线在技术上已经具备工业化条件。

伴随着国际原油价格长期在高位运行,煤制烯烃工艺路线在经济上也显示出很强的竞争力。

神华集团审时度势,将发展煤制烯烃作为集团煤化工战略的突破口,目前正在筹建一个大型的煤经甲醇制烯烃项目。

该项目建设地位于内蒙古自治区包头市,依托当地丰富的煤炭和水资源,拟采用世界上最先进的工艺技术,以煤为原料生产市场紧缺的聚烯烃产品。

建设内容主要包括煤气化装置、180万吨/年甲醇装置、60万吨/年甲醇制烯烃装置、30万吨/年聚乙烯装置、30万吨/年聚丙烯装置,10万KW热电联产装置及其它辅助设施,主要产品为聚乙烯和聚丙烯,同时副产丁烯、C5+、丙烷、乙烷及硫磺等产品。

可行性研究估算项目总投资在120亿元左右,投产后年销售收入可达40多亿元,并具有良好的盈利能力。

自2004年2月份以来,在神华集团领导的关心和大力支持下,在内蒙古自治区及包头市领导的关心和相关部门的通力协助下,神华煤制烯烃项目从无到有,先后完成了厂址考察、方案论证、初步的技术交流、可研报告的编制及评估、外部协作条件的落实、环评报告的编制及评估、项目用地的预审、合资合作伙伴的选择、项目筹备组的组建、项目申请报告的编撰及评估等一系列的工作,取得了可喜的进展。

预计2005年7月项目将获得国家发改委的最终核准,并正式付诸实施。

该项目的实施将为神华集团煤制油/煤化工板块的发展书写浓重的一笔,为把神华集团建设成为上下游一体化的世界一流能源企业打下坚实的基础。

5、结束语发展煤制烯烃项目适合我国多煤少油的能源结构,适应国家能源战略安全要求。

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