第九章 溶液中的电子酸碱平衡

第九章溶液中的电子酸碱平衡一、选择题1.根据酸碱电子理论，下列物质中不可作为Lewis碱的是(C) （A）Cl-（B）NH3（C）Zn2+（D）F-2．已知Sr3(PO4)2的溶解度为1.0×10－6mol·L－1，则该化合物的溶度积常数为（）（A）1.0×10－30；（B）1.1×10－28；（C）5.0×10－30；（D）1.0×10－12。

溶液中的电子酸碱平衡3．下列有关分步沉淀叙述中正确的是( A) （A）离子积先达到Kθsp的先沉淀出来；（B）沉淀时所需沉淀试剂浓度大者先沉淀出来；（C）溶度积小的物质先沉淀；（D）被沉淀离子浓度大的先沉淀。

4．同离子效应使( B)（A）弱酸电离度增大,难溶盐溶解度增大；（B）弱酸电离度减小,难溶盐溶解度减小；（C）弱酸电离度变小,难溶盐溶解度增大；（D）弱酸电离度变大,难溶盐溶解度减小。

5．向饱和AgCl溶液中加水，下列叙述中正确的是( B) （A）AgCl的溶解度增大；（B）AgCl的溶解度、Kθsp均不变；（C）AgCl的Kθsp增大；（D）AgCl的溶解度、Kθsp大。

溶液中的电子酸碱平衡6．已知∆f G o(Pb2+,aq)=-24.3KJ•mol-1，∆f G o(F-,aq)=-276.5KJ•mol-1, ∆f G o(PbF2 ,s)=-620.4KJ•mol-1。

298K，PbF2的p K sp值是( ) （A）8.95 （B）-8.95 （C）7.57 （D）-7.577．已知Kθsp(CaF2)=5.3×10-9, 在0.250L、0.1 mol·L –1的Ca(NO3)2溶液中能溶解CaF2 ( B)（A） 1.0×10-5 g （B）2.3×10-3 g（C）) 2.0×10-5 g （D）1.0×10-4g8．AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.8×10－10和2.0×10－12，则下面叙述中正确的是（C）（A）AgCl和Ag2CrO4的溶解度相等；（B）AgCl的溶解度大于Ag2CrO4；K大小直接判断溶解度大小；（C）二者类型不同，不能由Θsp（D）都是难溶盐，溶解度无意义。

溶液中的电子酸碱平衡9．BaSO 4的相对分子质量为233，Θsp K =1.0×10－10，把1.0×10－3 mol 的BaSO 4配成10L 溶液，BaSO 4未溶解的质量是（ ）（A ）0.0021g ； （B ）0.021g（C ）0.21g （D ）2.1g10．在0.10 mol ·L －1 Fe 2+溶液中通入H 2S 至饱和（0.10 mol ·L －1），欲使FeS 不沉淀，溶液的pH应是[Θsp K (FeS) = 6.0×10－18，H 2S 的Θa 1K Θa 2K =9.23×10－22]（ ）（A ）pH ≤4.10； （B ）pH ≥0.10；（C ）pH ≤2.91；（D ）pH ≥2.91。

11．SrCO3在下列溶液中溶解度最大的是（A）（A）0.1 mol·L－1 HAc （B）0.1 mol·L－1 Sr(NO3)2（C）水（D）0.1 mol·L－1 NaNO312．已知 23Ni(en)的Θ稳K=2.14×1018，将2.00 mol·L－1的en溶液与0.200 mol·L－1的NiSO4溶液等体积混合，则平衡时[Ni2+]/ mol·L －1为（）（A）1.36×10－18；（B）2.91×10－18；（C）0.95×10－20；（D）4.36×10－20溶液中的电子酸碱平衡二、填空题1．同离子效应使难溶电解质的溶解度减小，盐效应使难溶电解质的溶解度增加；同离子效应较盐效应大得多。

2．已知Θsp K(BaSO4) = 1.1×10－10。

若将10 ml0.2 mol·L－1 BaCl2与30 ml 0.01 mol·L－1 Na2SO4混合，沉淀完全后溶液中[Ba2+][ 24SO]= 1.1×10－10。

3．Mn(OH)2的Kθsp为1.9×10-13，在纯水中其溶解度为3.6×10-5 mol·L–1，其饱和溶液的pH值为__4.14_。

0.05 mol Mn(OH)2(s)刚好在浓度为2.8mol·L–1，体积为0.50L的NH4Cl溶液中溶解。

4．向含有固体AgI的饱和溶液中：（1）加入固体AgNO3，则[I－]变小。

（2）若改加更多的AgI，则[Ag+]将不变。

（3）若改加AgBr固体，则[I－]变小，而[Ag+] 大。

溶液中的电子酸碱平衡5．已知PbF2的溶度积为2.7×10－8，则在PbF2饱和溶液中，[F－]= 3.8×10-3mol·L－1；PbF2溶解度为1.9×10-3mol·L－1。

6．若AgCl在水中，0.010 mol·L－1 CaCl2中，0.010 mol·L－1 NaCl 中及0.050 mol·L－1 AgNO3中溶解度分别为S1，S2，S3,和S4，将这些溶解度按由大到小排列的顺序为S1＞S3＞S2＞S4。

7．已知K sp, AgCl＞K sp, AgBr＞K sp, AgI，则AgCl、AgBr、AgI在相同浓度NH3·H2O溶液中的溶解度大小顺序为AgCl＞AgBr＞AgI。

8．列出下列反应的平衡常数K Θ与有关配离子的Θ稳K ，难溶盐的Θsp K 以及酸、碱的Θa K 、Θb K 的关系式：（1）Ag 2S + 4CN －2Ag(CN)-2+S 2－，K Θ=Θ2(K )稳ΘspK ； （2）Ag (NH 3)2++Br －+2H +AgBr + 2NH 4+，K Θ=3b,NH (K22st )()w K K spK溶液中的电子酸碱平衡三、计算题1. pH=5.0时，要使0.01 mol ·L -1铁盐溶液不生成Fe （OH ）3沉淀，可加入NaF 防止，计算所需NaF 的最低浓度。

K sp Fe(OH)3= 4×10-38,K 稳[FeF6]3- = 1×1016。

解：设平衡时F ‾ 浓度为x mol L ‾1()-3--36Fe(OH)6F FeF +3OH s +=x 0.01 10-9()3922sp st 60.0110410K K K x--⨯=⋅=⨯=得：-1x=⋅0.054mol L∴所需平衡时的NaF浓度为0.054molL‾1溶液中的电子酸碱平衡2．求在1.5 L1.0 mol ·L －1Na 2S 2O 3溶液中能溶解多少克AgBr ？已知：M r (AgBr) = 188，Θ稳K [Ag(S 2O 3)-32]= 2.8×1013，Θsp K(AgBr) =5.0×10－13解：设AgBr 在Na 2S 2O 3溶液中溶解度为x mol ·L －1AgBr （s ） + 2NH 3-++Br )Ag(NH 231－2x x xK = K sp ·K 稳= 1422140.44(12)x x x =⇒=-∴m AgBr = 0.44×188×1.5×10－3= 124.08 g3．将6 mol/L NH 3·H 2O 与0.2 mol/L CuSO 4等体积混合，求混合溶液中的[Cu 2+]、[-24SO ]、[NH 3]？已知[Cu(NH 3)4]2+的K 稳 = 3.49×1012解：混合后：-1O H N H L 3mol C 23⋅=⋅1Cu L 0.1mol C 2-⋅=+1SO L 0.1mol C 24-⋅=-设先全部生成配离子，配离子再解离，有x mol ·L －1的-243)Cu(NH 解离溶液中的电子酸碱平衡Cu2++ 4NH3-24Cu(NH3)1 4 1解离前 0 2.6 0.1 解离后 x 2.6+4x 0.1－x41246.21.01049.3)46.2(1.0⋅≈⨯=+⋅-x x x x ∴161027.6-⨯=x∴混合溶液中124162L0.1mol ][SO ,106.27][Cu ---+⋅=⨯=13L 2.6mol ][NH -⋅=。

4．将5.0×10－3 L 0.20 mol ·L －1的MgCl 2溶液与5.0×10－3L 0.10 mol ·L－1的氨水混合时，有无Mg(OH)2沉淀生成？为了使溶液中不析出Mg(OH)2沉淀，在溶液中至少要加入多少克固体NH 4Cl ？（忽略加入固体NH 4Cl 后溶液体积的变化，NH 3的K b = 1.8×10－5，Mg(OH)2的K sp = 1.8×10－11）解：C Mg2+ = 0.1 mol ·L －1C NH3 = 0.05 mol ·L －1b 541[OH ] 1.8100.0509.510(mol L )K C----=⋅=⨯⨯=⨯⋅溶液中的电子酸碱平衡∴有沉淀若不析出Mg(OH)2，则：∴加入NH 4Cl 质量0.067×53.5×5.0×10－3×2 = 0.036 g2-242Mg OH 80.1(9.510)9.010 > sp Q C C K +--=⋅=⨯⨯=⨯1152Ksp 1.810[OH ] 1.3410[Mg ]0.1---+⨯===⨯3345Kb[NH ] 1.8100.05[NH ]0.067mol L[OH] 1.3410-+-⨯⨯≥==⋅⨯。