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有机硅合成化学

一、填空题

1、硅元素,在元素周期表中位于第三周期,第IV族。在地壳中丰度列第2位,在自然

界中主要以熔点很高的二氧化硅和硅酸盐的形式存在。

2、写出下列取代基代号的含义:Me甲基、Et乙基、Ph苯基、Vi乙烯基、Ac乙酰基。

3、GB/T 2881-2008 工业硅,根据应用范围的不同,将工业硅分为两大类,即冶金用硅和

化学用硅。制备有机硅材料应选用化学用硅。

4、工业上,采用硅与氯甲烷直接反应制备甲基氯硅烷。从甲基氯硅烷混合物中分离获得纯

度较高的二甲基二氯硅烷,采用多塔连续分馏以及共沸精馏、萃取精馏和反应精馏等特殊精馏技术。

5、江苏是有机硅产业的大省,有机硅产能全球排名前四的“巨头”已先后在此投资建厂。

其中张家港市有道康宁和瓦克,南通市有迈图和信越。

6、有机硅材料按其形态和用途的不同,主要分为:硅烷偶联剂、硅油、硅树脂和硅

橡胶等。根据侧基有机基团的不同,混炼硅橡胶生胶主要分为甲基硅橡胶、乙烯基硅橡胶、苯基硅橡胶和氟硅橡胶四大类。

7、在有机硅聚合反应中,加入一定量封端剂的目的是控制聚合物的分子量;采用N2保

护的原理是隔绝空气,防止氧化副反应。

8、制备混炼硅橡胶常用的环硅氧烷中间体有甲基环硅氧烷、甲基乙烯基环硅氧烷、甲

基乙烯基苯基环硅氧烷和甲基乙烯基四氟丙基环硅氧烷等。

9、以环硅氧烷为单体,制备α,ω–二羟基聚二甲基硅氧烷的聚合反应,可选用的碱性催化

剂有氢氧化钾或氢氧化锂等,聚合机理属于开环聚合,聚合过程可分为链引发、链增长、链转移和链终止四个阶段。

10、目前,信越化学的有机硅产能居日本第1位,全球第4位。

二、命名与结构简式

三、解释下列名词或略语的含义

1、RTV硅橡胶——室温硫化硅橡胶;

HTV硅橡胶——热硫化硅橡胶

2、LIM硅橡胶——液体注射成型硅橡胶;

MQ树脂——由四官能度硅氧烷缩聚链节(Q)与单官能度硅氧烷封闭链节(M)构成的一类特种树脂

3、VMQ——甲基乙烯基硅橡胶;

PVMQ——甲基乙烯基苯基硅橡胶

4、DMC——二甲基硅氧烷混合环体;

VMC——甲基乙烯基硅氧烷混合环体

5、D4——八甲基环四硅氧烷;

D 4vi ——四甲基四乙烯基环四硅氧烷

四、简答题

1、简述制备缩合型液体硅橡胶基础聚合物—α,ω–二羟基聚二甲基硅氧烷的合成原理和方法

以D4或DMC 为原料,在碱性催化剂作用下,经开环聚合、加水降解、中和或分解催

化剂、脱除低沸物等过程,是工业生产中最常用的制备α,ω–二羟基聚二甲基硅氧烷的方法。

2、简述制备混炼硅橡胶生胶—甲基乙烯基聚硅氧烷的合成原理和方法

将DMC 、VMC 、封端剂和催化剂(碱胶)等反应原料经减压脱水后,用计量泵连续向

静态混合器组进料,并引发开环聚合反应。平衡化反应后的聚合物先流经一个带静态混合单

元的列管中受热使催化剂分解,再通过一块花板,使聚合物呈细丝状进入脱低沸物的真空容

器。脱除低沸物的生胶,用单螺杆挤出机出料。

有机硅配合与加工

一、填空题

1、硅橡胶按商品形态不同,分为 液体硅橡胶 和 混炼硅橡胶 两大类。

2、液体硅橡胶按产品的包装形式分为 单组分 和 双组分 两类。按交联硫化机理分为

缩合和 加成 两种反应类型。

3、用于浇注或制模的RTV 硅橡胶配方中,为降低胶料黏度、增加流动性或降低硫化后硅橡

胶的硬度,通常都要用 稀释剂或增塑剂 。

[(CH 3)2SiO]4-Si O Si 3CH 3CH 3CH 32Si OH 3CH 3HO Si CH 3CH 3

+Me 3SiOSiMe 3(Me 2SiO)4n 4m 4+(MeViSiO)4+Me 3SiO[Me 2SiO]n [MeViSiO]m SiMe 3OH -

4、根据交联时释放出的副产物类型,缩合型单组分RTV硅橡胶可分为脱醋酸型、脱酮肟

型、脱醇型、脱丙酮型和脱酰胺型五类。其中脱醋酸型,使用时有刺激性气味,对金属有腐蚀性对玻璃、陶瓷等材料粘接性能优良,大量用作建筑材料接缝的密封胶。5、根据交联时释放出的副产物类型,缩合型双组分RTV硅橡胶又分为脱醇型、脱氢型和脱

羟胺型三类。

6、混炼硅橡胶的硫化体系主要有过氧化物硫化和硅氢加成硫化。

7、钛酸酯类和有机锡类化合物是缩合型单组分RTV硅橡胶常用的交联反应催化剂。铂催化剂是加成型液体硅橡胶的交联反应的催化剂。

8、能改善缩合型RTV硅橡胶从密封筒或管中的挤出或大容器中泵送输出性能和触变性能的一类添加剂是施工助剂。

9、配制单组分加成型液体硅橡胶时,在配方中加入少量反应抑制剂,室温下能与催化剂分

子中的铂原子形成配位键,可增加贮存稳定性。在加热至硫化温度后,配位键减弱或分解,交联反应可快速发生。

10、液体硅橡胶按模量大小,分为高、中、低三个等级。配制低模量液体硅橡胶,配方

中需添加扩链剂。其分子中含两个易水解基团,加入胶料中能降低交联密度,使固化后的硅橡胶模量下降、伸长率增加。

11、在液体硅橡胶配方中,填料的作用有补强或(和)调节稠度等。常用的填料有白炭黑、

碳酸钙、硅微粉、硅藻土和二氧化钛等。

12、用白炭黑作补强填料配制的混炼硅橡胶胶料,在存放过程中逐渐失去塑性和加工性能

的现象,称为结构化。为抑制此现象发生而加入的配合剂,称为结构化控制剂。13、热硫化硅橡胶成型制品一般要进行二次硫化,二次硫化能除去制品中残留的硫化剂分

解产物、完善交联结构和稳定制品性能。

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