第五章酸碱滴定法习题解答

第五章 酸碱滴定

1.（1） H 2CO 3， C 2H 4O 2， H 3O +， C 6H 5NH 3+， NH 4+，HAc ， HS - ( 2) NO 3-， OH -， HPO 42-，CO 32-， C 2O 42-， HS -， PO 43-

2. HA + B == BH + + A -

酸碱的离解、酸碱中和反应都是质子转移的酸碱反应，是两个共轭酸碱对共同作用的结果，酸碱中和反应所生成的盐实质上酸、碱或两性物质。盐的水解实质也是酸、碱质子转移反应。

3. HNO 3：[H +]=[NO 3-]+[OH -]

HCN ：[H +]=[CN -]+[OH -] NH 3：[H +]+[NH 4+]=[OH -]

NH 4HCO 3：[H +]+[H 2CO 3]=[ NH 3]+[CO -

23]+[OH -]

NH 4Ac ：[H +]+[HAc]=[NH 3]+[OH -]

Na 2HPO 4：[H +]+[H 2PO -4]+2[H 3PO 4]= [PO -4]+[OH -] Na 3PO 4：[H +]+ [HPO -24] +2[H 2PO -4]+3[H 3PO 4

]= [OH -] H 2CO 3：[H +]=[HCO -3]+ 2[CO 32-]+ [OH -]

H 3PO 4：[H +]=[H 2PO -4]+ 2[HPO -24

] +3[PO -34]+ [OH -] 4. (1)

105

141056.510

8.110---⨯=⨯=b K 61046.71.0-⨯=⨯⨯=-10-105.56 ][O H pOH = 5.12 pH = 8.88

(2) 同理 101056.5-⨯=a K [H +] = 7.46⨯10-6

pH = 5.12

5. 酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱，它们的共轭酸式和共轭碱式由于具

有不同的结构而呈现不同的颜色。当溶液的pH 值改变时，指示剂失去质子，由酸式转变为共轭碱式，或得到质子，由碱式转变为共轭酸式，由于结构上的改变，从而引起溶液颜色的变化。

指示剂的变色范围：pH=pK I n ±1

选择指示剂的原则：指示剂的变色范围全部或部分在突跃范围内，变色点与计量点尽量接近。变色明显。

6. 甲基橙理论变色范围pH2.4～4.4，而实际变色范围为pH3.1～4.4。产生这种

差异的原因是由于人眼对红色（深色）较之对黄色（浅色）更为敏感的缘故，所以甲基橙的变色范围在pH 小的一端就短一些。 7.

酸碱在滴定过程中，溶液pH 值随滴定剂加入的变化情况即pH 滴定曲线。 滴定过程中计量点前后pH 值的突变成为滴定突变。

影响滴定曲线的因素：滴定突变范围的大小受酸碱浓度以及离解常数的影响。

8.（1）甲酸（HCOOH ） K a = 1.8×10-4

C a ·K a > 10-8，能被准确滴定

计量点产物：HCOO — 一元弱碱 C b K b ≥ 20K W , C b / K b > 500

[

]6414b a W 1067.1210

.010

8.110OH

----

⨯=⨯⨯=⋅=

C K K ()

78.567.1lg 61067.1lg pOH 6=-=⨯-=- 22.878.500.14pH =-=

可选酚酞或苯酚红为指示剂

（2）K b =1.8×10-3 12

34b W a 1056.510

8.110---⨯=⨯==K K K

C a K a =5.56×10-13﹤10-8

所以不能被准确滴定

（3）C 6H 5COOH K a = 6.2×10-5 C a =0.1mol/L

C a ·K a ＞ 10-8，能被准确滴定

计量点产物：C 6H 5COO — 一元弱碱 C b K b ≥ 20K W , C b / K b > 500

[

]6

5

141084.2210.0102.610OH

----

⨯=⨯⨯=⋅=

b a

W

C K K ()

55.584.2lg 61084.2lg pOH 6=-=⨯-=- 45.855.500.14pH =-= 可选酚酞或百里酚红为指示剂

（4） 10

54a W b 106.110

2.610---⨯=⨯==K K K

C a K a =1.6×10-11﹤10-8

所以不能被准确滴定 （5） K a =1.1×10-10

C a K a =1.1×10-11﹤10-8

所以不能被准确滴定

(6) C 6H 5ONa K a = 1.1×10-10 C b =0.1mol/L

5

104a

W b 105.9101.110---⨯=⨯==K K K C b ·K b ＞ 10-8，能被准确滴定

计量点产物：C 6H 5OH 一元弱酸 C a K a ≥ 20K W , C a / K a ＞ 500 []

6101034.2101.12

10

.0H --+⨯=⨯⨯=

=a a K C ()

63.534.2lg 61034.2lg pH 6=-=⨯-=- 可选甲基红为指示剂

9.（1）H 3PO 4 C =0.1mol/L K a1=7.52×10-3 K a2 =6.23×10-8 K a3=5.42×10-5

CK a 1﹥10-8 K a1/ K a 2≥104 CK a 2﹤10-8 K a2/ K a 3≥104 所以，H 3PO 4可以被分步滴定

（2）H 2C 2O 4 C =0.1mol/L K a1=5.6×10-2 K a2 =1.82×10-13

K a2/ K a 3≤104

所以，H 2C 2O 4不能被分步滴定

（3）H 2SO 4 + H 3BO 3 K H2SO4=1 K H3BO3=5.81×10-10

强酸与弱酸在滴定中：K H2SO4 /K H3BO 3≥104

所以，两酸可以被分步滴定

（4）NaOH 与 NaHCO 3 不能共存，题目不合理。

10. Na 2CO 3 0.3mol/L HCl NaHCO 3 NaCl NaOH 48.16ml NaCl 24.08ml

Na 2CO 3% %95.64%100179

.1100.10608.24221

3=⨯⨯⨯⨯⨯⨯=-0.3000

NaOH% =

%51.24%100179

.11000.40)08.2416.48(3000.03

=⨯⨯⨯-⨯-

11. .Na 2CO 3 0.2120mol/L HCl NaHCO 3 NaCl NaHCO 3 20.50ml NaCl 25.88ml

Na 2CO 3% =

%52.76%1006020

.099

.10550.202120.0=⨯⨯⨯ NaHCO 3% =

%92.156020

.001

.84)50.2088.25(2120.0=⨯-⨯ 12. molL 1186.010

30.2537.3815722

.021023

3

HCl =⨯⨯⨯=

⨯=

--V M m C 硼砂硼砂