苯酚含量测定

1 溴酸钾法

KBrO 3是强氧化剂，在酸性溶液中，半反应如下：

BrO3- + 6H + + 6e - = Br- + 3H 2O E q = 1.44V

KBrO 3容易提纯，在453K ( 180 C)烘干后，可以直接配制成标准溶液。也

可以配成近似浓度后，用碘量法标定。在酸性溶液中，一定量的KBrO 3与过量KI作用，析出12，反应如下：

BrO3- + 6I - + 6H + = Br- + 3I 2 + 3H 2O

析出的|2，用Na2S2O3标准溶液来滴定。

溴酸钾法可用于测定Sb3+。在酸性溶液中，以甲基橙作指示剂，可用溴酸钾标准溶液直接滴定 Sb3+：

3Sb3+ + BrO 3- + 6H+ = 3Sb5+ + Br- + 3H2O

过量一滴 KBrO 3溶液，即将指示剂氧化，使甲基橙褪色，从而指示终点的到达。此法也可直接滴定 AsO 33-及TI+等。

在酸性溶液中， KBrO3-KBr 标准溶液发生以下反应：

BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O

生成的Br2与待测物(如苯酚)作用，剩余的 Br2用KI还原

Br 2 + 21 - 2Br- + I 2

析出的I2可用Na2S2O3标准溶液滴定。溴酸钾-碘量法主要用于苯酚的测定。通常在KBrO3的标准溶液中加入过量的 KBr，将溶液酸化。

2溴酸钾碘量法

在酸性溶液中KBrO3-KBr标准溶液发生反应，生成一定量的 B"。

KBrO3 + 5KBr + 6HCI = 3Br 2 + 6KCI + 3H 20

Br2与苯酚反应，生成三溴苯酚

过量的Br2与三溴苯酚继续反应，生成溴化三溴苯酚

过量的Br2、溴化三溴苯酚均与KI反应，生成12

0H

+2H+ + 2I-

OEr

Br2 + 21 - = 2Br - + I 2

在中性或弱酸性溶液中，Na2S2O3标准溶液滴定生成的12

12 + 2S 2O32- = 2I - + S4O62-

3 测定过程中发生的反应及相应条件；

相关的计算公式：

(1)苯酚，Br2，S2O32-之间的摩尔比；

(2)硫代硫酸钠溶液浓度的计算公式；

(3)每升试样中苯酚含量(C6H5OH)(g ・-1L的计算公式。

四.40.016g mol -1-KBrO3-KBr标准溶液的配制

准确称取0.7g已干燥的KBrO3在100mL烧杯中，加2.5g KBr，以少量水溶解后定量转移到250mL容量瓶中，用纯水稀释至刻度，摇匀。

□苯酚含量的测定。(1)吸取25.00mL待测苯酚液两份，分别放入锥形瓶中，

加入25.00mL KBrO 3-KBr标准液。加10mL 1:1HCl酸化，迅速将瓶塞塞紧，充分摇匀后，放置5〜10min (在放置过程中也应充分摇荡

1〜2min )，再加入15mL100g --tKI溶液，迅速塞紧瓶塞后充分摇匀，放置 5min。小心吹洗瓶塞、瓶壁，立即用 Na2S2O3标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加2ml5g --1L淀粉溶液，然后继续滴定至蓝色消失。滴定用去Na z S z O s标准溶

液体积为V1。

(2)另取两份25mL纯水代替苯酚试样，分别置于锥形瓶中进行空白测定

（略去在加KI前摇匀

1〜2min的步骤），消耗Na2S2O3的体积为V（取其平均值）。

五，如溴酸钾纯度不高，本实验如何进行？

溴酸钾纯度不高，使硫代硫酸钠标准液的浓度不准确，导致苯酚含量不准确。

因此，可先将溴酸钾配成近似浓度，制得溴酸钾-溴化钾混合溶液。用重铬酸钾工作基准试剂标定硫代硫酸钠溶液，得到 C（S2O32-）。用已知准确浓度的硫代硫酸钠标准溶液测定苯酚含量，进行空白试验，由下式计算苯酚含量：

6x25.00

式中：

叫——测宦苯酚含臺时用去硫代帝酸钠标准液的体积（mL）

耳一一空白试验时用去确代硫謝内标准液的体积（讥）