第一章紫外光谱习题及答案
波谱解析 第一章 紫外光谱习题参考答案
习题参考答案第一章紫外光谱1.(1) 饱和化合物,吸收在远紫外区,故在近紫外区无吸收峰;(2) 结构可看成乙烯中引入了助色基团甲氧基,吸收波长红移,但吸收峰仍在远紫外区,近紫外区无吸收峰;(3) π→π*跃迁。
氨基为助色团,其孤对电子与苯环发生p→π共轭,所以E带和B带均发生红移,E1吸收位于远紫外区,E2带(230 nm)和B带(280 nm)处在近紫外区。
(4)取代基与苯环形成大的共轭体系,有π→π*跃迁;结构中含有羰基,有n→π*跃迁。
吸收带有K带、B带和R带;(5) 取代基与苯环形成大的共轭体系,π→π*跃迁,主要吸收带为K带和B带;(6) 羰基有n→π*跃迁,为R带吸收。
(该结构的烯醇异构体有K带和R带)(7) 该结构为α,β-不饱和羰基化合物,有π→π*跃迁和n→π*跃迁,吸收带为K带和R带。
2.(1) a为饱和烷烃,仅有σ→σ*跃迁,吸收位于远紫外;b有两个双键,但未共轭,吸收位于远紫外;c为共轭二烯,吸收在近紫外;所以最大吸收波长c>b>a;(2) a为同环共轭双烯,波长最大,c和b相比,结构中多了一个甲基,存在超共轭效应,吸收红移。
综上所述,a>c>b;(3) a, c为共轭体系,吸收波长均高于b。
a和c相比,结构中拥有更多的取代甲基,存在超共轭效应,吸收红移。
综上所述,a>c>b;3. (1)同环共轭双烯基本值2534个烷基取代+ 4×52个环外双键+ 2×5计算值283(nm)(3)(4)(5)(6)骈环异环共轭双烯基本值214 4个烷基取代+ 4×52个环外双键+ 2×5 计算值244(nm)同环共轭双烯基本值253 4个烷基取代+ 4×5 计算值273(nm)直链α,β-不饱和酮基本值215 1个烷基α取代+ 10 计算值225(nm)五元环α,β-不饱和酮基本值202 1个烷基α取代+ 102个烷基β取代+12×22个环外双键+5×2 计算值246(nm)六元环α,β-不饱和酮基本值215 1个烷基α取代+ 102个烷基β取代+12×2 计算值249(nm)(7)直链α,β-不饱和酮基本值2151个烷基γ取代+ 182个烷基δ取代+18×2延长一个共轭双键+30计算值299(nm)(8)无共轭结构,无K带吸收(9)烷基单取代羧酸(β)基本值208β位N(CH3)2取代+ 60计算值268(nm)(10)苯甲酰酮基本值2461个邻位-OH取代+ 71个间位-CH3取代+3计算值256(nm)(11)苯甲酸基本值2301个对位-OH取代+ 25计算值255(nm)4.(1)a.非骈环共轭双烯基本值2173个烷基取代+ 3×5计算值232(nm)b.非骈环共轭双烯基本值2174个烷基取代+ 4×51个环外双键+ 5计算值242(nm) 综上所述,两种化合物可以用紫外光谱区分。
紫外光谱法练习题带答案
紫外光谱法练习题带答案一、单选题1、物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于( )A、分子的振动B、分子的转动C、原子核外层电子的跃迁D、原子核内层电子的跃迁正确答案: C2、分子运动包括有电子相对原子核的运动(E电子)、核间相对位移的振动(E振动)和转动(E转动)这三种运动的能量大小顺序为()A、E振动>E转动>E电子B、E转动>E电子>E振动C、E电子>E振动>E转动D、E电子>E转动>E振动正确答案: C3、下列化合物中,同时有n→π*、π→π*、σ→σ*跃迁的化合物是( )A、一氯甲烷B、丙酮C、1,3-丁烯D、甲醇正确答案: B4、有机化合物吸收光能后,可能产生四种类型的电子跃迁。
①σ→σ* ②n→σ* ③π→π*④n→π*,这些电子跃迁所需能量的大小顺序为( )。
A、①>②≥④>③B、④>①≥③>②C、②>①≥③>④D、①>②≥③>④正确答案: D5、下列基团中属于生色基团的是( )。
A、-NR2B、-N=OC、-OHD、-OR正确答案: B6、助色团对谱带的影响是使谱带( )。
A、波长变长B、波长变短C、波长不变D、谱带蓝移正确答案: A7、在化合物的紫外吸收光谱中,K带是指()。
A、n→σ* 跃迁B、共轭非封闭体系的n→π* 跃迁C、σ→σ* 跃迁D、共轭非封闭体系的π→π* 跃迁正确答案: D8、在化合物的紫外吸收光谱中,R带是指()。
A、 n→σ* 跃迁B、共轭非封闭体系的π→π* 跃迁C、σ→σ* 跃迁D、n→π* 跃迁正确答案: D9、指出下列化合物中,哪个化合物的紫外吸收波长最小()。
A、CH3CH2CH3B、CH3CH2OHC、CH2=CHCH2CH=CH2D、CH3CH=CHCH=CHCH3正确答案: A10、在紫外光谱中, max最大的化合物是( )。
A、B、C、D、正确答案: D11、比较下列化合物的紫外可见吸收波长的位置(λmax )( )。
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第一章紫外-可见分光光度法习题答案1. (4)2. (3)3. (2)4. (1)5. (3)6. (3)7. (2)8. (4)9. 吸光度(透光率),波长(频率)10. 波长、狭缝宽度、吸光度值(有色物的形成)、溶液的pH 、显色剂用量、显色反应时间、温度、有色化合物的稳定性、掩蔽干扰11. A=kc (或吸光度与浓度呈正比)12. 石英13. 红移蓝移14. 答:分子具有不同的特征能级,当分子从外界吸收能量后,就会发生相应的能级跃迁。
同原子一样,分子吸收能量具有量子化特征。
记录分子对电磁辐射的吸收程度与波长的关系就可以得到吸收光谱。
15. 答:从化学键的性质考虑,与有机化合物分子的紫外-可见吸收光谱有关的电子为:形成单键的σ电子,形成双键的π电子以及未成键的n电子。
电子跃迁主要包括:σ→σ*,n→σ*,π→π*和n→π*等跃迁类型。
π→π*和n→π*所需能量较小,吸收波长大多落在紫外和可见光区,是紫外-可见吸收光谱的主要跃迁类型。
四种主要跃迁类型所需能量大小顺序为:n→π*<π→π*<n →σ*<σ→σ*。
16. 答:能够使化合物分子的吸收峰波长向长波长方向移动的杂原子基团称为助色团,例如CH4的吸收峰波长位于远紫外区,小于150nm,但是当分子中引入-OH后,甲醇的正己烷溶液吸收波长位移至177nm,-OH起到助色团的作用。
当在饱和碳氢化合物中引入含有π键的不饱和基团时,会使这些化合物的最大吸收波长位移至紫外及可见光区,这种不饱和基团称为生色团。
例如,CH2=CH2的最大吸收波长位于171nm处,而乙烷则位于远紫外区。
17. 答:摩尔吸光系数的显著差别,是区别π→π*跃迁和n →π*跃迁的方法之一。
n →π*跃迁的摩尔吸光系数比较小,一般为10~100 L ·mol -1·cm -1,比π→π*跃迁小2~3个数量级。
溶剂效应也可以区分区别π→π*跃迁和n →π*跃迁。
紫外光谱习题及答案
紫外光谱习题1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁在紫外光谱中有哪何种吸收带(1)CH 3CH 2CHCH 2Cl (2)CH 2CHOCH 3 (3)(4) (5)O(6)CH 3CCH 2COCH 2CH 3(7)ClCH 2CH2=CH CC 2H 5解:紫外吸收在200-400nm 区域,且有共轭结构(1)无共轭结构,无吸收锋(2)共轭结构,无吸收峰 (3)有*跃迁,产生K 带和B 带吸收(4)有*跃迁和n*跃迁,产生K 带、R 带和B 带吸收 (5)有*跃迁,产生K 带和B 带吸收(6)有n*跃迁,产生R 带,产生烯醇式互变异构体时,还有K 带吸收 (7)有*跃迁和n*跃迁,产生K 带和R 带吸收2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带)(1) a. CH 3(CH 2)5CH 3 b.(CH 3)2C=CH-CH 2 =C (CH 3)2 CH-CH=CH 2(2) c.(3)b. Oc.OOHNH 2OCH=CH 2O OOCH解:(1)有共轭结构时,紫外吸收波长增大;双键是助色基团,使紫外吸收波长增大,则:c> b> a (2)有共轭时结构时,环内共轭>环外共轭, 甲基可以增大紫外吸收波长,则:a> c>b(3)有共轭时结构时,环内共轭>环外共轭, 甲基可以增大紫外吸收波长,则:a> c>b3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长 (1))+25(5个烷基取代)+5(1个环外双键)=283 nm(2) max=(基本值)+20(4个烷基取代)+10(2个环外双键)=244 nm (3)答:max=253(基本值)+20(4个烷基取代)=273 nm (4)答:max= 215(基本值)+10(1个烷基α取代)=225 nm(5)答:max=202(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)+10(2个环外双键=246nm(6)CH 2 =C C OC H 3 CH 3O CH 3答:max=215(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)=249 nm (7)答:max=215(基本值)+18(1个烷基γ取代)+36(2个烷基δ取代)+30(延长1个共轭双键)=299 nm答:无共轭结构,故无吸收(9)答:max=208(基本值)+60(1个N(CH 3)2取代)=268 nm(10)答:max=246(基本值)+7(1个邻位-OH 取代)+3(1个间位-CH 3取代)=256 nm (11)答:max=230(基本值)+25(1个对位-OH 取代)=255 nm4、能否用紫外光谱区分下列化合物如何区分 (1) a 、)+15(3个烷基取代)=232 nm b 、OO OHCH 3NCH 3 CH 33 OOHCH 3答:max=217(基本值)+20(4个烷基取代)+5(1个环外双键)=242 nm (2) a答:max=214(基本值)+25(5个烷基取代)+10(2个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=287 nm b 、答:max=)+15(3个环外双键)+60(延长2个共轭双键)=353 nm (3) a 、答:max=215(基本值)+10(1个烷基α取代)+12(1个烷基β取代)=237 nm b 、max=基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)+30(延长1个共轭双键)=249 nm(4) a 、答:max=217(基本值)+30(1个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=247 nmC O CH3 O C O O CH 2 CH 3b 、答:基本值)+30(1个β双-OR 取代)=247 nm5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n*跃迁的吸收波长如下: 计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。
紫外光谱习题答案
紫外光谱习题一.选择题1.光量子的能量正比于辐射的( A C )A :频率B :波长C :波数D :传播速度E :周期2.电子能级间隔越小,跃迁时吸收光子的( B )A :能量越大B :波长越长C :波数越大D :频率越高E :以上A 、B 、C 、D 、都对3.同一电子能级,振动态变化时所产生的光谱波长范围是(C ) A :可见光区 B :紫外光区 C :红外光区D :X 射线光区E :微波区4.所谓真空紫外区,其波长范围是(C )A :200~400nmB :400~800nmC :100~200nmD :nm 310E :nm 310-5.下面五个电磁辐射区域A :X 射线区B :红外区C :无线电波D :可见光区E :紫外光区请指出(1)能量最大者(A ) (2)波长最短者(C )(3)波数最小者(A ) (4)频率最小者(C )6.以下五种类型的电子能级跃迁,需要能量最大的是(A )A :σ→*σB :*→σnC :*→πnD :*→ππE :*→σπ7.在紫外光的照射下,Cl CH 3分子中电子能级跃迁的类型有(A B )A :*→σnB :σ→*σC :*→σπD :*→ππE :*→πn8.在下面五种类型的电子跃迁,环戊烯分子中的电子能级跃迁有(A C D )A :σ→*σB :*→σnC :*→σπD :*→ππE :*→πn9. 有两种化合物如下, 以下说法正确的是(A B D )(1)32CHOCH CH = (2)3222OCH CH CHCH CH =A :两者都有*→ππB :两者都有*→πnC :两者都有*→ππ 跃迁且吸收带波长相同D :化合物(1)的*→ππ 跃迁的吸收波长比(2)长E :化合物(1)的*→ππ跃迁吸收波长比(2)短10.在下面五种溶剂中测定化合物233)(CH C COCH CH =的*→πn 跃迁,吸收带波长最短者是(D )A :环已烷B :氯仿C :甲醇D :水E :二氧六环 11.对于异丙叉丙酮233)(CH C COCH CH = 的溶剂效应,以下说法正确的是(A D )A :在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带,m ax λ发生蓝位移B :在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带,m ax λ发生红位移 C :在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带,m ax λ 发生蓝位移D :在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带,m ax λ 发生红位移E :*→πn 及*→ππ跃迁的吸收带波长与溶剂极性无关12.下列化合物中,*→ππ 跃迁需能量最大的是(E )A :1,4-戊二烯B :1,3-丁二烯C :1,3-环已二烯D :2,3-二甲基-1,3-丁二烯E :1,3,5-已三烯13.某种物质的己烷溶液的紫外光谱,有个吸收带在305nm ,但在乙醇溶液中这个吸收带移到307nm ,该吸收带是由下面哪一种类型跃引起(D )A :σ→*σ B :*→σn C :*→πnD :*→ππE :*→σπ14.紫外光谱一般都用样品的溶液测定,溶剂在所测定的紫外区必须透明,以下溶剂哪些能适用于210nm 以上(ABDE )A :95%乙醇 B :水 C :四氯化碳D :正己烷E :乙醚 15.丙酮在己烷中的紫外吸收m ax λ为279nm, ε= 14.8,该吸收带是由哪种跃迁引起的(C )A :*→πnB :*→ππC :*→σnD :σ→*σE :*→σπ16.以下基团或分子中,能产生R 吸收带的是(AB )A :O C =B : O N =C :C C =D :C C C C =-=17.以下基团或分子中,能产生K 吸收的是(ABC )A :C C C C =-=B :OC C C =-= C :D :33COCH CHE :CHCl CH =218.以下四种化合物,能同时产生B 吸收带、K 吸收带和R 吸收带的是( C )A. CH 2CHCH OB. CH C CH OC. C OCH 3 D. CH CH 219. 符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时,其最大吸收峰的波长位置( C )A. 向短波方向移动B. 向长波方向移动C. 不移动,且吸光度值降低D. 不移动,且吸光度值升高20. 在符合朗伯特-比尔定律的范围内,溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是(B )A. 增加、增加、增加B. 减小、不变、减小C. 减小、增加、减小D. 增加、不变、减小 二.填充题1.某种溶液在254nm 处透过百分率﹪T =10,则其吸光度为_1__。
波谱分析-习题集参考答案-1002
波谱分析-习题集参考答案-1002第一章紫外光谱一、单项选择题1. 比较下列类型电子跃迁的能量大小( A)Aσ→σ* > n→σ* > π→π* > n →π*Bπ→π* > n →π* >σ→σ* > n→σ*Cσ→σ* > n→σ* > > n →π*> π→π*Dπ→π* > n→π* > > n→σ*σ→σ*2、共轭体系对λmax的影响( A)A共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越小,吸收峰红移B共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越小,吸收峰蓝移C共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越大,吸收峰红移D共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越大,吸收峰蓝移3、溶剂对λmax的影响(B)A溶剂的极性增大,π→π*跃迁所产生的吸收峰紫移B溶剂的极性增大,n →π*跃迁所产生的吸收峰紫移C溶剂的极性减小,n →π*跃迁所产生的吸收峰紫移D溶剂的极性减小,π→π*跃迁所产生的吸收峰红移4、苯及其衍生物的紫外光谱有:(B)A二个吸收带B三个吸收带C一个吸收带D没有吸收带5. 苯环引入甲氧基后,使λmax(C)A没有影响B向短波方向移动C向长波方向移动D引起精细结构的变化6、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是:(C)OCH3与与与与A BC D二、简答题1)发色团答:分子中能吸收紫外光或可见光的结构2)助色团本身不能吸收紫外光或可见光,但是与发色团相连时,可以使发色团的吸收峰向长波答:方向移动,吸收强度增加。
3)红移答:向长波方向移动4)蓝移答:向短波方向移动5)举例说明苯环取代基对λmax的影响答:烷基(甲基、乙基)对λmax影响较小,约5-10nm;带有孤对电子基团(烷氧基、烷氨基)为助色基,使λmax红移;与苯环共轭的不饱和基团,如CH=CH,C=O 等,由于共轭产生新的分子轨道,使λmax显著红移。
紫外光谱试题及答
紫外吸收光谱法1一、选择1. 频率(MHz)为4.47×108的辐射,其波长数值为( 1 )(1)670.7nm (2)670.7μ (3)670.7cm (4)670.7m2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了(3 )(1)吸收峰的强度(2)吸收峰的数目(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形状3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于(4 )(1)紫外光能量大(2)波长短(3)电子能级差大(4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4. 化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高(1)(1)σ→σ* (2)π→π* (3)n→σ* (4)n→π*5. π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大(1 )(1)水(2)甲醇(3)乙醇(4)正己烷6. 下列化合物中,在近紫外区(200~400nm)无吸收的是(2)(1)(2)(3)(4)7. 下列化合物,紫外吸收λmax值最大的是(2)(1)(2)(3)(4)二、解答及解析题1. 吸收光谱是怎样产生的?吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定?答:(1)吸收光谱的产生是由于处于基态和低激发态的原子或分子吸收具有连续分布的某些波长的光而跃迁到各激发态,形成了按波长排列的暗线或暗带组成的光谱,这种光谱即称为吸收光谱。
(2)吸收带出现的范围和吸收强度主要由化合物的结构决定。
2.紫外吸收光谱有哪些基本特征?答:吸收光谱一般都有一些特征,主要表现在吸收峰的位置和强度上。
含有共轭结构的和不饱和结构的都会有吸收,不饱和度越大吸收波长越大。
3. 为什么紫外吸收光谱是带状光谱?答:其原因是分子在发生电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁,在紫外光谱上区分不出其光谱的精细结构,只能呈现一些很宽的吸收带。
4. 紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息?紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性?答:(1)如果在200~400nm区间无吸收峰,没该化合物应该无共轭双键系统,或为饱和有机化合物。
第一章紫外光谱习题及答案电子教案
第一章紫外光谱习题及答案紫外光谱习题1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁?在紫外光谱中有哪何种吸收带?(1)CH 3CH 2CHCH 2Cl (2)CH 2CHOCH 3 (3)(4) (5)O(6)CH 3CCH 2COCH 2CH 3 (7)ClCH 2CH 2=CH CC 2H 5解:紫外吸收在200-400nm 区域,且有共轭结构(1)无共轭结构,无吸收锋 (2)共轭结构,无吸收峰 (3)有π→π*跃迁,产生K 带和B 带吸收(4)有π→π*跃迁和n →π*跃迁,产生K 带、R 带和B 带吸收 (5)有π→π*跃迁,产生K 带和B 带吸收(6)有n →π*跃迁,产生R 带,产生烯醇式互变异构体时,还有K 带吸收 (7)有π→π*跃迁和n →π*跃迁,产生K 带和R 带吸收2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带)(1) a. CH 3(CH 2)5CH 3 b.(CH 3)2C=CH-CH 2 =C (CH 3)2 c.CH 2CH-CH=CH 2OHNH 2CH=CHCH OCH=CH 2O OOCH(2) a. c.(3)O解:(1)有共轭结构时,紫外吸收波长增大;双键是助色基团,使紫外吸收波长增大,则:c> b> a(2)有共轭时结构时,λ环内共轭>λ环外共轭,甲基可以增大紫外吸收波长,则:a> c> b(3)有共轭时结构时,λ环内共轭>λ环外共轭,甲基可以增大紫外吸收波长,则:a> c> b3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长答:max=253(基本值)+25(5个烷基取代)+5(1个环外双键)=283 nm答:λmax=214(基本值)+20(4个烷基取代)+10(2个环外双键)=244 nm(3)答:λmax=253(基本值)+20(4个烷基取代)=273 nm (4)答:λmax= 215(基本值)+10(1个烷基α取代)=225 nm(5)答:λmax=202(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)+10(2个环外双键=246 nm(6)答:λmax=215(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)=249nm (7)答:λmax=215(基本值)+18(1个烷基γ取代)+36(2个烷基δ取代)+30(延长1个共轭双键)=299 nm(8)答:无共轭结构,故无吸收(9)答:λmax=208(基本值)+60(1个N(CH 3)2取代)=268 nm (10)CH 2 =C C OCH 3CH 3 C O CH 3C O OHCH NCH 3 CH 3答:λmax=246(基本值)+7(1个邻位-OH 取代)+3(1个间位-CH 3取代)=256 nm (11)答:λmax=230(基本值)+25(1个对位-OH 取代)=255 nm4、能否用紫外光谱区分下列化合物?如何区分? (1) a 、 答:λmax=217(基本值)+15(3个烷基取代)=232 nm b 、答:λmax=217(基本值)+20(4个烷基取代)+5(1个环外双键)=242 nm (2) a 、答:λmax=214(基本值)+25(5个烷基取代)+10(2个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=287 nmb 、3C O OH CH 3答:λmax=253(基本值)+25(5个烷基取代)+15(3个环外双键)+60(延长2个共轭双键)=353 nm(3) a 、答:基本值)+10(1个烷基α取代)+12(1个烷基β取代)=237 nm b 、基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)+30(延长1个共轭双键)=249 nm(4) a 、答:λmax=217(基本值)+30(1个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=247 nm b 、答:(基本值)+30(1个β双-OR 取代)=247 nmC O O CH3 OO OC OOCH 2 CH 3 C O OH5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n→π*跃迁的吸收波长如下:计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。
紫外光谱分析法习题答案
紫外光谱分析法习题班级姓名分数一、选择题1. 在紫外-可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰 ( 3 )(1) 消失 (2) 精细结构更明显 (3) 位移 (4) 分裂2. 双光束分光光度计与单光束分光光度计相比,其突出优点是 ( 4 ) (1) 可以扩大波长的应用范围; (2) 可以采用快速响应的检测系统(3) 可以抵消吸收池所带来的误差; (4) 可以抵消因光源的变化而产生的误差3. 许多化合物的吸收曲线表明,它们的最大吸收常常位于 200─400nm 之间,对这一光谱区应选用的光源为 ( 1 ) (1) 氘灯或氢灯 (2) 能斯特灯 (3) 钨灯 (4) 空心阴极灯灯4. 助色团对谱带的影响是使谱带 ( 1 ) (1)波长变长 (2)波长变短 (3)波长不变 (4)谱带蓝移5. 指出下列哪种是紫外-可见分光光度计常用的光源? ( 4 ) (1) 硅碳棒 (2) 激光器 (3) 空心阴极灯 (4) 卤钨灯6. 指出下列哪种不是紫外-可见分光光度计使用的检测器? ( 1 ) (1) 热电偶 (2) 光电倍增管 (3) 光电池 (4) 光电管7. 紫外-可见吸收光谱主要决定于 ( 2 ) (1) 分子的振动、转动能级的跃迁; (2) 分子的电子结构(3) 原子的电子结构; (4) 原子的外层电子能级间跃迁8. 基于发射原理的分析方法是 ( 2 ) (1) 光电比色法 (2) 荧光光度法 (3) 紫外及可见分光光度法 (4) 红外光谱法9. 基于吸收原理的分析方法是 ( 4 ) (1) 原子荧光光谱法;(2) 分子荧光光度法; (3) 光电直读光谱法; (4) 紫外及可见分光光度法10.在紫外-可见分光光度计中, 强度大且光谱区域广的光源是( 3 )(1) 钨灯 (2) 氢灯 (3) 氙灯 (4) 汞灯11. 物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于 ( 3 ) (1) 分子的振动 (2) 分子的转动 (3) 原子核外层电子的跃迁 (4) 原子核内层电子的跃迁12. 阶跃线荧光的波长 ( 1 ) (1)大于所吸收的辐射的波长; (2)小于所吸收的辐射的波长(3)等于所吸收的辐射的波长; (4)正比于所吸收的辐射的波长13. 比较下列化合物的UV-VIS吸收波长的位置(λmax ) ( 4 )(C)CH 3OCH 3O C(b)COOH O Cl(a)O(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b14. 在紫外-可见光谱区有吸收的化合物是 ( 4 )(1) CH 3-CH=CH-CH 3 (2) CH 3-CH 2OH(3) CH 2=CH-CH 2-CH=CH 2 (4) CH 2=CH-CH=CH-CH 315. 双波长分光光度计和单波长分光光度计的主要区别是 ( 2 )(1)光源的个数; (2)单色器的个数; (3)吸收池的个数; (4)单色器和吸收池的个数16. 下列哪种方法可用于测定合金中皮克数量级(10-12)的铋? ( 2 )(1)分光光度法 (2)中子活化 (3)极谱法 (4)电位滴定法17. 在分光光度法中,运用朗伯-比尔定律进行定量分析采用的入射光为 ( 2 )(1)白光 (2)单色光 (3)可见光 (4)紫外光18. 分子运动包括有电子相对原子核的运动(E 电子)、核间相对位移的振动(E 振动) 和转动(E 转动)这三种运动的能量大小顺序为 ( 3 )(1) E 振动>E 转动>E 电子 (2) E 转动>E 电子>E 振动 (3) E 电子>E 振动>E 转动 (4) E 电子>E 转动>E 振动二、填空题1. 在紫外-可见吸收光谱中, 一般电子能级跃迁类型为:(1)______________跃迁, 对应________________光谱区(2)______________跃迁, 对应________________光谱区(3)______________跃迁, 对应________________光谱区(4)______________跃迁, 对应________________光谱区[答] 1. ─>*, 真空紫外;2. n ─>*, 远紫外;3. ─>*, 紫外;4. n ─>*, 近紫外, 可见.2. 可见-紫外、原子吸收的定量分析吸收光谱法都可应用一个相同的_____________________定律, 亦称为 ___________ 。
波谱解析 第一章 紫外光谱习题参考答案
习题参考答案第一章紫外光谱1.(1) 饱和化合物,吸收在远紫外区,故在近紫外区无吸收峰;(2) 结构可看成乙烯中引入了助色基团甲氧基,吸收波长红移,但吸收峰仍在远紫外区,近紫外区无吸收峰;(3) π→π*跃迁。
氨基为助色团,其孤对电子与苯环发生p→π共轭,所以E带和B带均发生红移,E1吸收位于远紫外区,E2带(230 nm)和B带(280 nm)处在近紫外区。
(4)取代基与苯环形成大的共轭体系,有π→π*跃迁;结构中含有羰基,有n→π*跃迁。
吸收带有K带、B带和R带;(5) 取代基与苯环形成大的共轭体系,π→π*跃迁,主要吸收带为K带和B带;(6) 羰基有n→π*跃迁,为R带吸收。
(该结构的烯醇异构体有K带和R带)(7) 该结构为α,β-不饱和羰基化合物,有π→π*跃迁和n→π*跃迁,吸收带为K带和R带。
2.(1) a为饱和烷烃,仅有σ→σ*跃迁,吸收位于远紫外;b有两个双键,但未共轭,吸收位于远紫外;c为共轭二烯,吸收在近紫外;所以最大吸收波长c>b>a;(2) a为同环共轭双烯,波长最大,c和b相比,结构中多了一个甲基,存在超共轭效应,吸收红移。
综上所述,a>c>b;(3) a, c为共轭体系,吸收波长均高于b。
a和c相比,结构中拥有更多的取代甲基,存在超共轭效应,吸收红移。
综上所述,a>c>b;3. (1)同环共轭双烯基本值2534个烷基取代+ 4×52个环外双键+ 2×5计算值283(nm)(3)(4)(5)(6)骈环异环共轭双烯基本值214 4个烷基取代+ 4×52个环外双键+ 2×5 计算值244(nm)同环共轭双烯基本值253 4个烷基取代+ 4×5 计算值273(nm)直链α,β-不饱和酮基本值215 1个烷基α取代+ 10 计算值225(nm)五元环α,β-不饱和酮基本值202 1个烷基α取代+ 102个烷基β取代+12×22个环外双键+5×2 计算值246(nm)六元环α,β-不饱和酮基本值215 1个烷基α取代+ 102个烷基β取代+12×2 计算值249(nm)(7)直链α,β-不饱和酮基本值2151个烷基γ取代+ 182个烷基δ取代+18×2延长一个共轭双键+30计算值299(nm)(8)无共轭结构,无K带吸收(9)烷基单取代羧酸(β)基本值208β位N(CH3)2取代+ 60计算值268(nm)(10)苯甲酰酮基本值2461个邻位-OH取代+ 71个间位-CH3取代+3计算值256(nm)(11)苯甲酸基本值2301个对位-OH取代+ 25计算值255(nm)4.(1)a.非骈环共轭双烯基本值2173个烷基取代+ 3×5计算值232(nm)b.非骈环共轭双烯基本值2174个烷基取代+ 4×51个环外双键+ 5计算值242(nm) 综上所述,两种化合物可以用紫外光谱区分。
紫外光谱习题及答案
紫外光谱习题一.选择题1.光量子的能量正比于辐射的( A )A :频率B :波长C :波幅D :传播速度2.电子能级间隔越小,跃迁时吸收光子的( B )A :能量越大B :波长越长C :波数越大D :频率越高E :以上A 、B 、C 、D 、都对3.所谓真空紫外区,其波长范围是(C )A :200~400nmB :400~800nmC :100~200nmD :nm 310E :nm 310-4.以下五种类型的电子能级跃迁,需要能量最大的是(A )A :σ→*σB :*→σnC :*→πnD :*→ππE :*→σπ5.在紫外光的照射下,Cl CH 3分子中电子能级跃迁的类型有(A B )A :*→σnB :σ→*σC :*→σπD :*→ππE :*→πn6.在下面五种类型的电子跃迁,环戊烯分子中的电子能级跃迁有(A C D )A :σ→*σB :*→σnC :*→σπD :*→ππE :*→πn7. 有两种化合物如下, 以下说法正确的是(A B D )(1)32CHOCH CH = (2)3222OCH CH CHCH CH =A :两者都有*→ππB :两者都有*→πnC :两者都有*→ππ 跃迁且吸收带波长相同D :化合物(1)的*→ππ 跃迁的吸收波长比(2)长E :化合物(1)的*→ππ跃迁吸收波长比(2)短8.在下面五种溶剂中测定化合物233)(CH C COCH CH =的*→πn 跃迁,吸收带波长最短者是(D )A :环已烷B :氯仿C :甲醇D :水E :二氧六环11.对于异丙叉丙酮233)(CH C COCH CH = 的溶剂效应,以下说法正确的是(A D )A :在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带,m ax λ发生蓝位移 B :在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带,m ax λ发生红位移 C :在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带,m ax λ 发生蓝位移D :在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带,m ax λ 发生红位移E :*→πn 及*→ππ跃迁的吸收带波长与溶剂极性无关13.以下基团或分子中,能产生R 吸收带的是(AB )A :O C =B : O N =C :C C =D :C C C C =-=14.以下基团或分子中,能产生K 吸收的是(ABC )A :C C C C =-=B :OC C C =-= C :D :33COCH CHE :CHCl CH =215.以下四种化合物,能同时产生B 吸收带、K 吸收带和R 吸收带的是( C )A. CH 2CHCH OB. CH C CH OC. OCH 3 D. CH CH 216. 符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时,其最大吸收峰的波长位置( C )A. 向短波方向移动B. 向长波方向移动C. 不移动,且吸光度值降低D. 不移动,且吸光度值升高17. 在符合朗伯特-比尔定律的范围内,溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是(B )A. 增加、增加、增加B. 减小、不变、减小C. 减小、增加、减小D. 增加、不变、减小二.填充题1.化合物,除有,*→σσ*→πσ和*→σπ跃迁以外, 还有n →σ* , π→π* 类型的跃迁。
紫外光谱分析法习题答案(1)
紫外光谱分析法习题班级姓名分数一、选择题( 共85题170分)1. 2 分(1010)在紫外-可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰((3) )(1) 消失(2) 精细结构更明显(3) 位移(4) 分裂9. 2 分(1101)双光束分光光度计与单光束分光光度计相比,其突出优点是( (4) )(1) 可以扩大波长的应用范围(2) 可以采用快速响应的检测系统(3) 可以抵消吸收池所带来的误差(4) 可以抵消因光源的变化而产生的误差14. 2 分(1217)许多化合物的吸收曲线表明,它们的最大吸收常常位于200─400nm 之间,对这一光谱区应选用的光源为( (1) )(1) 氘灯或氢灯(2) 能斯特灯(3) 钨灯(4) 空心阴极灯灯16. 2 分(1232)助色团对谱带的影响是使谱带( (1) )(1)波长变长(2)波长变短(3)波长不变(4)谱带蓝移19. 2 分(1300)指出下列哪种是紫外-可见分光光度计常用的光源?((4) )(1) 硅碳棒(2) 激光器(3) 空心阴极灯(4) 卤钨灯20. 2 分(1301)指出下列哪种不是紫外-可见分光光度计使用的检测器?( (1) )(1) 热电偶(2) 光电倍增管(3) 光电池(4) 光电管28. 2 分(1324)紫外-可见吸收光谱主要决定于((2) )(1) 分子的振动、转动能级的跃迁(2) 分子的电子结构(3) 原子的电子结构(4) 原子的外层电子能级间跃迁38. 2 分(1343)基于发射原理的分析方法是( (2) )(1) 光电比色法(2) 荧光光度法(3) 紫外及可见分光光度法(4) 红外光谱法39. 2 分(1344)基于吸收原理的分析方法是( (4) )(1) 原子荧光光谱法(2) 分子荧光光度法(3) 光电直读光谱法(4) 紫外及可见分光光度法40. 2 分(1346)在紫外-可见分光光度计中, 强度大且光谱区域广的光源是( (3) )(1) 钨灯(2) 氢灯(3) 氙灯(4) 汞灯43. 2 分(1367)物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于( (3) )(1) 分子的振动(2) 分子的转动(3) 原子核外层电子的跃迁(4) 原子核内层电子的跃迁46. 1 分(1374)阶跃线荧光的波长((1) )(1)大于所吸收的辐射的波长(2)小于所吸收的辐射的波长(3)等于所吸收的辐射的波长(4)正比于所吸收的辐射的波长60. 2 分(1764)比较下列化合物的UV-VIS吸收波长的位置(λmax )((4) )(C)CH 3O CH 3OC(b)COOHOCl(a)O(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b 62. 2 分 (1766)在紫外-可见光谱区有吸收的化合物是 ((4) ) (1) CH 3-CH=CH-CH 3 (2) CH 3-CH 2OH(3) CH 2=CH-CH 2-CH=CH 2(4) CH 2=CH-CH=CH-CH 3 64. 2 分 (1768)双波长分光光度计和单波长分光光度计的主要区别是 ((2) ) (1)光源的个数 (2)单色器的个数 (3)吸收池的个数(4)单色器和吸收池的个数 71. 2 分 (1775)下列哪种方法可用于测定合金中皮克数量级(10-12)的铋? ((2) ) (1)分光光度法 (2)中子活化 (3)极谱法 (4)电位滴定法 74. 2 分 (1778)在分光光度法中,运用朗伯-比尔定律进行定量分析采用的入射光为((2) ) (1)白光 (2)单色光 (3)可见光 (4)紫外光 76. 2 分 (1780)分子运动包括有电子相对原子核的运动(E 电子)、核间相对位移的振动(E 振动) 和转动(E 转动)这三种运动的能量大小顺序为 ((3) ) (1) E 振动>E 转动>E 电子 (2) E 转动>E 电子>E 振动 (3) E 电子>E 振动>E 转动 (4) E 电子>E 转动>E 振动二、填空题( 共15题57分)3. 5 分(2319)在紫外-可见吸收光谱中, 一般电子能级跃迁类型为:(1)______________跃迁, 对应________________光谱区(2)______________跃迁, 对应________________光谱区(3)______________跃迁, 对应________________光谱区(4)______________跃迁, 对应________________光谱区2319[答] 1. σ─>σ*, 真空紫外;2. n─>σ*, 远紫外;3. π─>π*, 紫外;4. n─>π*, 近紫外, 可见.89. 5 分(2024)可见-紫外、原子吸收的定量分析吸收光谱法都可应用一个相同的_____________________定律, 亦称为___________ 。
第一章-紫外光谱习题及答案
紫外光谱习题 1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁?在紫外光谱中有哪何种吸收带?(1)CH 3CH 2CHCH 2Cl (2)CH 2 CHOCH 3 (3)(4) (5)O(6)CH 3CCH 2COCH2CH3 (7)ClCH 2CH 2=CH CC 2H 5解:紫外吸收在200-400nm 区域,且有共轭结构(1)无共轭结构,无吸收锋 (2)共轭结构,无吸收峰(3)有π→π*跃迁,产生K 带和B 带吸收(4)有π→π*跃迁和n →π*跃迁,产生K 带、R 带和B 带吸收(5)有π→π*跃迁,产生K 带和B 带吸收(6)有n →π*跃迁,产生R 带,产生烯醇式互变异构体时,还有K 带吸收(7)有π→π*跃迁和n →π*跃迁,产生K 带和R 带吸收2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带)(1) a. CH 3(CH 2)5CH 3 b.(CH 3)2C=CH-CH 2 =C (CH 3)2 c.CH 2 CH-CH=CH 2(2)a. b. c. (3)a.b. Oc.O O OH —NH 2 CH=CHCH —CH=CH 2 O O O CH解:(1)有共轭结构时,紫外吸收波长增大;双键是助色基团,使紫外吸收波长增大,则:c> b> a (2)有共轭时结构时,λ环内共轭>λ环外共轭,甲基可以增大紫外吸收波长,则:a> c> b (3)有共轭时结构时,λ环内共轭>λ环外共轭,甲基可以增大紫外吸收波长,则:a> c> b3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长(1)答:λmax=253(基本值)+25(5个烷基取代)+5(1个环外双键)=283 nm(2)答:λmax=214(基本值)+20(4个烷基取代)+10(2个环外双键)=244 nm(3)答:λmax=253(基本值)+20(4个烷基取代)=273 nm(4)答:λmax= 215(基本值)+10(1个烷基α取代)=225 nm(5)答:λmax=202(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)+10(2个环外双键=246 nm (6)答:λmax=215(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)=249 nm(7)答:λmax=215(基本值)+18(1个烷基γ取代)+36(2个烷基δ取代)+30(延长1个共轭双键)=299 nm (8)答:无共轭结构,故无吸收(9)答:λmax=208(基本值)+60(1个N(CH3)2取代)=268 nmCH2=C COCH3CH3OCOCH3OCOOHCH3C CH COOHNCH3CH3(10)答:λmax=246(基本值)+7(1个邻位-OH 取代)+3(1个间位-CH 3取代)=256 nm(11)答:λmax=230(基本值)+25(1个对位-OH 取代)=255 nm4、能否用紫外光谱区分下列化合物?如何区分?(1)a 、答:λmax=217(基本值)+15(3个烷基取代)=232 nmb 、答:λmax=217(基本值)+20(4个烷基取代)+5(1个环外双键)=242 nm(2)a 、答:λmax=214(基本值)+25(5个烷基取代)+10(2个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=287 nm b 、答:λmax=253(基本值)+25(5个烷基取代)+15(3个环外双键)+60(延长2个共轭双键)=353 nm(3)a 、 答:λmax=215(基本值)+10(1个烷基α取代)+12(1个烷基β取代)=237 nmb 、 答:λmax=215(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)+30(延长1个共轭双键)=249 nm(4)a 、 OH CH 3 C O CH 3 C O OHOH —NH CH 3 C OO CH 3 OOC OO答:λmax=217(基本值)+30(1个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=247 nmb 、 答:λmax=217(基本值)+30(1个β双-OR 取代)=247 nm5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n →π*跃迁的吸收波长如下:溶剂 己烷乙醇 水 n →π*跃迁波长/nm329 309 305 计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。
紫外光谱答案
第一章紫外光谱一、简答1.丙酮的羰基有几种类型的价电子。
试绘出其能级图,并说明能产生何种电子跃迁?各种跃迁可在何区域波长处产生吸收?答:有n电子和π电子。
能够发生n→π*跃迁。
从n轨道向π反键轨道跃迁。
能产生R带。
跃迁波长在250—500nm之内。
2.指出下述各对化合物中,哪一个化合物能吸收波长较长的光线(只考虑π→π*跃迁)。
答:(1)的后者能发生n→π*跃迁,吸收较长。
(2)后者的氮原子能与苯环发生P→π共轭,所以或者吸收较长。
3.与化合物(A)的电子光谱相比,解释化合物(B)与(C)的电子光谱发生变化的原因(在乙醇中)。
答:B、C发生了明显的蓝移,主要原因是空间位阻效应。
二、分析比较1.指出下列两个化合物在近紫外区中的区别:答:(A)和(B)中各有两个双键。
(A)的两个双键中间隔了一个单键,这两个双键就能发生π→π共轭。
而(B)这两个双键中隔了两个单键,则不能产生共轭。
所以(A)的紫外波长比较长,(B)则比较短。
2.某酮类化合物,当溶于极性溶剂中(如乙醇中)时,溶剂对n→π*跃迁及π→π*跃迁有何影响?用能级图表示。
答:对n→π*跃迁来讲,随着溶剂极性的增大,它的最大吸收波长会发生紫移。
而π→π*跃迁中,成键轨道下,π反键轨道跃迁,随着溶剂极性的增大,它会发生红移。
3.试估计下列化合物中哪一种化合物的λmax最大,哪一种化合物的λmax最小,为什么?.三、试回答下列各问题1.某酮类化合物λhexane max =305nm ,其λEtOHmax=307nm,试问,该吸收是由n →π*跃迁还是π→π*跃迁引起的?答:乙醇比正己烷的极性要强的多,随着溶剂极性的增大,最大吸收波长从305nm 变动到307nm ,随着溶剂极性增大,它发生了红移。
化合物当中应当是π→π反键轨道的跃迁。
2.化合物A 在紫外区有两个吸收带,用A 的乙醇溶液测得吸收带波长λ1=256nm ,λ2=305nm ,而用A 的己烷溶液测得吸收带波长为λ1=248nm 、λ2=323nm ,这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生?A 属哪一类化合物? 答:λ1属于π→π*跃迁;λ2属于n →π*跃迁。
波谱分析_习题集参考答案_
第一章紫外光谱一、单项选择题1. 比拟以下类型电子跃迁的能量大小( A)Aσ→σ* > n→σ* > π→π* > n →π*Bπ→π* > n →π* >σ→σ* > n→σ*Cσ→σ* > n→σ* > > n →π*> π→π*Dπ→π* > n→π* > > n→σ*σ→σ*2、共轭体系对λmax的影响( A)A共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越小,吸收峰红移B共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越小,吸收峰蓝移C共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越大,吸收峰红移D共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越大,吸收峰蓝移3、溶剂对λmax的影响(B)A溶剂的极性增大,π→π*跃迁所产生的吸收峰紫移B溶剂的极性增大,n →π*跃迁所产生的吸收峰紫移C溶剂的极性减小,n →π*跃迁所产生的吸收峰紫移D溶剂的极性减小,π→π*跃迁所产生的吸收峰红移4、苯及其衍生物的紫外光谱有:(B)A二个吸收带B三个吸收带C一个吸收带D没有吸收带5. 苯环引入甲氧基后,使λmax(C)A没有影响B向短波方向移动C向长波方向移动D引起精细构造的变化6、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是:(C)二、简答题1〕发色团答:分子中能吸收紫外光或可见光的构造2〕助色团本身不能吸收紫外光或可见光,但是与发色团相连时,可以使发色团的吸收峰向长波答:方向移动,吸收强度增加。
3〕红移答:向长波方向移动4〕蓝移答:向短波方向移动5〕举例说明苯环取代基对λmax的影响答:烷基〔甲基、乙基〕对λmax影响较小,约5-10nm;带有孤对电子基团〔烷氧基、烷氨基〕为助色基,使λmax红移;与苯环共轭的不饱和基团,如CH=CH,C=O等,由于共轭产生新的分子轨道,使λmax显著红移。
6〕举例说明溶剂效应对λmax的影响答:溶剂的极性越大,n →π*跃迁的能量增加,λmax向短波方向移动;溶剂的极性越大,π→π*跃迁的能量降低,λmax向长波方向移动。
第一章 紫外光谱习题及答案【VIP专享】
(3)有 *跃迁,产生 K 带和 B 带吸收
(5)
CHOCH3
O (7)ClCH2CH2=CH CC2H5
(4)有 *跃迁和 n*跃迁,产生 K 带、R 带和 B 带吸收
(5)有 *跃迁,产生 K 带和 B 带吸收
(6)有 n*跃迁,产生 R 带,产生烯醇式互变异构体时,还有 K 带吸收
(7)有 *跃迁和 n*跃迁,产生 K 带和 R 带吸收
2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带)
(1) a. CH3(CH2)5CH3 c.CH2 CH-CH=CH2
(2)
(3)a.
a.
O
b.
b.
—CH=CH2
(3)
(2)共轭结构,无吸收峰
b.(CH3)2C=CH-CHC2 H =C(CH3)2 c.
O c.
对全部高中资料试卷电气设备,在安装过程中以及安装结束后进行高中资料试卷调整试验;通电检查所有设备高中资料电试力卷保相护互装作置用调与试相技互术关,通系电1,力过根保管据护线生高0不产中仅工资2艺料22高试2可中卷以资配解料置决试技吊卷术顶要是层求指配,机置对组不电在规气进范设行高备继中进电资行保料空护试载高卷与中问带资题负料2荷试2,下卷而高总且中体可资配保料置障试时2卷,32调需3各控要类试在管验最路;大习对限题设度到备内位进来。行确在调保管整机路使组敷其高设在中过正资程常料1工试中况卷,下安要与全加过,强度并看工且25作尽52下可22都能护可地1关以缩于正小管常故路工障高作高中;中资对资料于料试继试卷电卷连保破接护坏管进范口行围处整,理核或高对者中定对资值某料,些试审异卷核常弯与高扁校中度对资固图料定纸试盒,卷位编工置写况.复进保杂行护设自层备动防与处腐装理跨置,接高尤地中其线资要弯料避曲试免半卷错径调误标试高方中等案资,,料要编试求5写、卷技重电保术要气护交设设装底备备置。4高调、动管中试电作线资高气,敷料中课并设3试资件且、技卷料中拒管术试试调绝路中验卷试动敷包方技作设含案术,技线以来术槽及避、系免管统不架启必等动要多方高项案中方;资式对料,整试为套卷解启突决动然高过停中程机语中。文高因电中此气资,课料电件试力中卷高管电中壁气资薄设料、备试接进卷口行保不调护严试装等工置问作调题并试,且技合进术理行,利过要用关求管运电线行力敷高保设中护技资装术料置。试做线卷到缆技准敷术确设指灵原导活则。。:对对在于于分调差线试动盒过保处程护,中装当高置不中高同资中电料资压试料回卷试路技卷交术调叉问试时题技,,术应作是采为指用调发金试电属人机隔员一板,变进需压行要器隔在组开事在处前发理掌生;握内同图部一纸故线资障槽料时内、,设需强备要电制进回造行路厂外须家部同出电时具源切高高断中中习资资题料料电试试源卷卷,试切线验除缆报从敷告而设与采完相用毕关高,技中要术资进资料行料试检,卷查并主和且要检了保测解护处现装理场置。设。备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况,然后根据规范与规程规定,制定设备调试高中资料试卷方案。
第一章紫外光谱作业及参考答案
第一章紫外吸收光谱1. 分子的价电子跃迁有哪些类型?哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来?答:在紫外吸收光谱中,分子的价电子跃迁类型有4种:σ→σ*,n→σ*,π→π*,n→π*。
π→π*,n→π*能在紫外吸收光谱中反映出来。
2. 影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些?答:(1)共轭效应:π→π共轭,p→π共轭,σ超共轭,吸收峰红移(2)立体效应:空间位阻(蓝移),顺反异构(反式较顺式长),跨环效应(3)溶剂效应:溶剂的极性(π→π*红移,n→π*蓝移),pH3. 有机化合物的紫外吸收带有几种类型?它们与分子结构有什么关系?答:(1)R带:含杂原子的不饱和基团的n→π*跃迁产生;(2)K带:共轭双键π→π*跃迁产生;(3)B带:苯环的π→π*跃迁产生;(4)E带:苯环的π→π*跃迁产生。
4. 为什么助色基团取代基能使烯双键的n→π*跃迁波长红移?而使羰基n→π*跃迁波长蓝移?答:(1)助色团具有孤对电子-n电子,当它们被引入双键一端,将产生p-π共轭产生新的分子轨道π1,π2,π3*,其中π2较π增加,π3*较π*也增加,但强者增加的多,故HOMO到LOMO跃迁能减小,波长红移。
(2)当它们与羰基相连时,也将将产生p-π共轭,HOMO和LOMO能量均有所升高,取代基的诱导效应使C=O键能增大,n轨道能量降低,所以,n→π*跃迁能量升高,波长蓝移。
5. pH对某些化合物的吸收带有一定的影响,例如苯胺在酸性介质中,K带和B带发生蓝移,而苯酚在碱性介质中其K带和B带发生红移,为什么?答:苯胺在酸性介质中,氨基结合质子成盐后,氮原子的未成键电子消失,氨基的助色作用也随之消失,发生蓝移。
酚羟基含有两对孤对电子,在碱性介质中形成酚盐负离子后氧原子孤电子对增加到3对,使p-π共轭作用进一步增强,发生红移。
6. 化合物A在紫外区有两个吸收带,用A的乙醇溶液测得吸收带波长λ1=256nm,λ2=305nm,而用A的己烷溶液测得吸收带波长为λ1=248nm、λ2=323nm,这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生?A属哪一类化合物?答:λ1在极性溶剂中红移,是由π→π*跃迁所产生的;λ2在极性溶剂中蓝移,是由n→π*跃迁所产生的;化合物A为含杂原子的共轭不饱和化合物。
波谱分析_习题集参考题答案_1002
第一章紫外光谱一、单项选择题1. 比较下列类型电子跃迁的能量大小( A)Aσ→σ* > n→σ* > π→π* > n →π*Bπ→π* > n →π* >σ→σ* > n→σ*Cσ→σ* > n→σ* > > n →π*> π→π*Dπ→π* > n→π* > > n→σ*σ→σ*2、共轭体系对λmax的影响( A)A共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越小,吸收峰红移B共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越小,吸收峰蓝移C共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越大,吸收峰红移D共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越大,吸收峰蓝移3、溶剂对λmax的影响(B)A溶剂的极性增大,π→π*跃迁所产生的吸收峰紫移B溶剂的极性增大,n →π*跃迁所产生的吸收峰紫移C溶剂的极性减小,n →π*跃迁所产生的吸收峰紫移D溶剂的极性减小,π→π*跃迁所产生的吸收峰红移4、苯及其衍生物的紫外光谱有:(B)A二个吸收带B三个吸收带C一个吸收带D没有吸收带5. 苯环引入甲氧基后,使λmax(C)A没有影响B向短波方向移动C向长波方向移动D引起精细结构的变化6、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是:(C)OCH3与与与与A BC D二、简答题1)发色团答:分子中能吸收紫外光或可见光的结构2)助色团本身不能吸收紫外光或可见光,但是与发色团相连时,可以使发色团的吸收峰向长波答:方向移动,吸收强度增加。
3)红移答:向长波方向移动4)蓝移答:向短波方向移动5)举例说明苯环取代基对λmax的影响答:烷基(甲基、乙基)对λmax影响较小,约5-10nm;带有孤对电子基团(烷氧基、烷氨基)为助色基,使λmax红移;与苯环共轭的不饱和基团,如CH=CH,C=O等,由于共轭产生新的分子轨道,使λmax显著红移。
紫外光谱习题答案
紫外光谱习题答案一.选择题1.光量子的能量正比于辐射的( A C )A :频率B :波长C :波数D :传播速度E :周期2.电子能级间隔越小,跃迁时吸收光子的( B ) A :能量越大 B :波长越长 C :波数越大 D :频率越高 E :以上A 、B 、C 、D 、都对3.同一电子能级,振动态变化时所产生的光谱波长范围是(C ) A :可见光区 B :紫外光区 C :红外光区 D :X 射线光区 E :微波区4.所谓真空紫外区,其波长范围是(C )A :200~400nmB :400~800nmC :100~200nmD :nm 310E :nm 310-5.下面五个电磁辐射区域A :X 射线区B :红外区C :无线电波D :可见光区E :紫外光区 请指出(1)能量最大者(A ) (2)波长最短者(C ) (3)波数最小者(A ) (4)频率最小者(C )6.以下五种类型的电子能级跃迁,需要能量最大的是(A )A :σ→*σB :*→σnC :*→πnD :*→ππE :*→σπ7.在紫外光的照射下,Cl CH 3分子中电子能级跃迁的类型有(A B )A :*→σnB :σ→*σC :*→σπD :*→ππE :*→πn8.在下面五种类型的电子跃迁,环戊烯分子中的电子能级跃迁有 (A C D )A :σ→*σB :*→σnC :*→σπD :*→ππE :*→πn9. 有两种化合物如下, 以下说法正确的是(A B D ) (1)32CHOCH CH = (2)3222OCH CH CHCH CH =A :两者都有*→ππB :两者都有*→πnC :两者都有*→ππ 跃迁且吸收带波长相同D :化合物(1)的*→ππ 跃迁的吸收波长比(2)长E :化合物(1)的*→ππ跃迁吸收波长比(2)短10.在下面五种溶剂中测定化合物233)(CH C COCH CH =的*→πn 跃迁,吸收带波长最短者是(D )A :环已烷B :氯仿C :甲醇D :水E :二氧六环11.对于异丙叉丙酮233)(CH C COCH CH = 的溶剂效应,以下说法正确的是(A D )A :在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带,m ax λ发生蓝位移B :在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带,m ax λ发生红位移C :在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带,m ax λ 发生蓝位移D :在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带,m ax λ 发生红位移E :*→πn 及*→ππ跃迁的吸收带波长与溶剂极性无关12.下列化合物中,*→ππ 跃迁需能量最大的是(E ) A :1,4-戊二烯 B :1,3-丁二烯C :1,3-环已二烯D :2,3-二甲基-1,3-丁二烯E :1,3,5-已三烯13.某种物质的己烷溶液的紫外光谱,有个吸收带在305nm ,但在乙醇溶液中这个吸收带移到307nm ,该吸收带是由下面哪一种类型跃引起(D )A :σ→*σB :*→σnC :*→πnD :*→ππE :*→σπ14.紫外光谱一般都用样品的溶液测定,溶剂在所测定的紫外区必须透明,以下溶剂哪些能适用于210nm 以上(ABDE )A :95%乙醇B :水C :四氯化碳D :正己烷E :乙醚15.丙酮在己烷中的紫外吸收m ax λ为279nm, ε= 14.8,该吸收带是由哪种跃迁引起的(C )A :*→πn B :*→ππ C :*→σnD :σ→*σE :*→σπ16.以下基团或分子中,能产生R 吸收带的是(AB )A :O C =B : O N =C :C C =D :C C C C =-=17.以下基团或分子中,能产生K 吸收的是(ABC ) A :C C C C =-= B :O C C C =-= C : D :33COCH CH E :CHCl CH =218.以下四种化合物,能同时产生B 吸收带、K 吸收带和R 吸收带的是( C ) A.CH 2CHCH OB.CH C CHOC. CO CH 3D. CH CH 219. 符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时,其最大吸收峰的波长位置( C )A. 向短波方向移动B. 向长波方向移动C. 不移动,且吸光度值降低D. 不移动,且吸光度值升高20. 在符合朗伯特-比尔定律的范围内,溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是(B )A. 增加、增加、增加B. 减小、不变、减小C. 减小、增加、减小D. 增加、不变、减小二.填充题 1.某种溶液在254nm 处透过百分率﹪T =10,则其吸光度为_1__。
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紫外光谱习题
1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁?在紫外光谱中有哪何种吸收带?
(1)CH 3CH 2CHCH 2Cl (2)CH 2
CHOCH 3
(3)
(4)
(5)
O (6)
CH 3CCH 2COCH 2CH 3
(7)ClCH 2CH
2=CH CC 2H
5
解:紫外吸收在200-400nm 区域,且有共轭结构
(
1)无共轭结构,无吸收锋 (2)共轭结构,无吸收峰
(3)有π→π*跃迁,产生K 带和B 带吸收
(4)有π→π*跃迁和n →π*跃迁,产生K 带、R 带和B 带吸收
(5)有π→π*跃迁,产生K 带和B 带吸收
(6)有n →π*跃迁,产生R 带,产生烯醇式互变异构体时,还有K 带吸收
(7)有π→π*跃迁和n →π*跃迁,产生K 带和R 带吸收
2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带)
(1) a. CH 3(CH 2)5CH 3 b.(CH 3)2C=CH-CH 2 =C (CH 3)2 c.CH 2 CH-CH=CH 2
(2) a. c.
(3) b. c.
OH NH 2 CH=CH 2 O O O CH
解:
(1)有共轭结构时,紫外吸收波长增大;双键是助色基团,使紫外吸收波长增
大,则:c > b > a
(2)有共轭时结构时,λ环内共轭>λ环外共轭, 甲基可以增大紫外吸收波长,则:a >
c > b
(3)有共轭时结构时,λ环内共轭>λ环外共轭, 甲基可以增大紫外吸收波长,则:a >
c > b
3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长
max=基本值)+25
(5个烷基取代)+5(1个环外双键)
=283 nm
答:λmax=214(基本值)+20(4个烷基取代)+10(2个环外双键)=244 nm
(3
)
答:λmax=253(基本值)+20(4个烷基取代)=273 nm
(4)
答:λmax= 215(基本值)+10(1个烷基α取代)=225 nm
(5) 答:λmax=202(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)+10(2个环外双键=246
nm
CH 2 =C C O C H 3
CH 3
(6)
答:λmax=215(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)=249 nm
(7)
答:λmax=215(基本值)+18(1个烷基γ取代)+36(2个烷基δ取代)+30(延长1个共轭
双键)=299 nm
(8)
答:无共轭结构,故无吸收
(9)
答:λmax=208(基本值)+60(1个N(CH 3)2取代)=268 nm
(10)
答:λmax=246(基本值)+7(1个邻位-OH 取代)+3(1个间位-CH 3取代)=256 nm
(11)
答:λmax=230(基本值)+25(1个对位-OH 取代)=255 nm
4、能否用紫外光谱区分下列化合物?如何区分?
(1)
a 、 C O CH 3
O C O OH
CH
N CH 3
CH 3 C O OH OH C H 3
答:
λmax=217(基本值)+15(3个烷基取代)=232 nm
b 、
答:λmax=217(基本值)+20(4个烷基取代)+5(1个环外双键)=242 nm
(2)
a
答:λ
max=214(基本值)+25(5个烷基取代
)+10(2个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=287 nm
b 、
答:λmax=253(基本值)+25(5个烷基取代)+15(3个环外双键)+60(延长2个共轭双键)=353 nm
(3)
a 、
答:max=基本值)+10(1个烷基α取代)+12(1个烷基β取代)=237 nm b 、
max=基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)+30(延长1个共轭双键)=249 nm
C O
CH
3
a 、
答:
λmax=217(基本值)+30(1个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=247 nm b 、
答:max=(基本值)+30(1个β双-OR 取代)=247 nm
5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n →π*跃迁的吸收波长如下:
计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。
解:
异丙叉丙酮在水中的氢键强度:
E=N A *h*(c/λ水-c/λ己烷)
=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/305-1/329) =28.6KJ/mol
异丙叉丙酮在乙醇中的氢键强度:
E=N A *h*(c/λ乙醇-c/λ己烷)
=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/309-1/329)
=23.6KJ/mol
O
C O O CH 2 CH 3 C O OH
1. 频率(MHz)为4.47×108的辐射,其波长数值为
(1)670.7nm (2)670.7μ(3)670.7cm (4)670.7m
2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了(1)吸收峰的强度(2)吸收峰的数目
(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形状
3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于
(1)紫外光能量大(2)波长短(3)电子能级差大
(4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因
4. 化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高
(1)σ→σ*(2)π→π*(3)n→σ*(4)n→π*
5. π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大
(1)水(2)甲醇(3)乙醇(4)正己烷
6. 下列化合物中,在近紫外区(200~400nm)无吸收的是
(1)(2)(3)(4)
值最大的是
7. 下列化合物,紫外吸收λ
max
(1)(2)(3)(4)
8.计算波长为250nm、400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以eV和kJ·mol-1为单位表示)。
9.计算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波长及波数。
29.下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带?
(1)
(2)(3)
(4)
答案:1-7 A C D A A B B
8. 20.1.2×1015Hz,40103cm-1,4.96eV,114.6kcal·mol-1;0.75×1015Hz,25×103cm-1,3.10eV,71.6kcal·mol-1
9 827nm,12.1×103cm-1;200nm,50×103cm-1
10(1)K,R(2)K,B,R(3)K,B(4)K,B,R。