高考化学 二轮复习 专题十四 有机推断与合成 新人教版

__________________________________________________ ______________________________(填结构简式)。 (6)参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起 始原料制备1,3丁二烯的合成路线：
_____________________________________________。
(1)反应Ⅰ的反应类型为___加__成__反__应_____。
(2)
分子中，在同一个平面的原子最
多有__8______个。
(3)化合物 M 不可能发生的反应是___D_E____(填序号)。
A．氧化反应
B．取代反应
C．消去反应
D．加成反应
E．还原反应
(4)N 的同分异构体中，属于酯类的有____4____种。
回答下列问题： (1)试剂a是__N_a_O__H_(_或__N_a_2_C_O__3_) ___，试剂b的结构简式为 __C_l_C_H__2C__H_=_=_=__C_H__2 __________，b中官能团的名称是 ___氯__原__子__、__碳__碳__双__键________。 (2)③的反应类型是___氧__化__反__应___________。 (3)心得安的分子式为__C__16_H__21_O__2N__。
键的同一侧，其结构简式为
。
(5)C2H2 中含碳碳三键，因此含有碳碳三键的异戊二烯的同分 异构体主要是碳链异构和三键位置异构，共有 CH3CH2CH2C≡CH、CH3CH2C≡CCH3、
3 种同分异构体。 (6)由合成路线可知，反应⑤为乙炔与丙酮羰基的加成反应， 反应⑥为碳碳三键的加成反应，反应⑦为醇的消去反应。模 仿题中合成路线，可设计如下合成路线：
(1)有机物 处于同一平面上？ 提示：9个。
分子中最多有多少个碳原子
(2)有机物
能否发生消去反应？能否在
铜的催化下发生氧化反应？
提示：从结构上看，该醇能发生消去反应，不能在铜的催化
下发生氧化反应。
以HCHO和C2H2为有机原料，经过下列反应可得化合物 N(C4H8O2)。
以HCHO和C2H2为有机原料，经过下列反应可得化合物 N(C4H8O2)。
(4)在 I 的合成路线中，互为同分异构体的化合物是 __G__和__H__(填化合物代号)。 (5)I 与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱 中有____1____个峰。 (6)立方烷经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有 _____3___种。
解析：(1)～(2)由流程
过―N氧B―S化→△物
__________________________________________________。
解析：(1)反应Ⅰ为
, 该反应为加成反应。
(2)
分子中，在同一个平面的
原 子 最 多 有 8 个 。 (3) 化 合 物 M 为
HO—CH2—CH2—CH2—CH2—OH，不能发生加成反应、还
原反应。(4)N 的结构简式为 HOCH2CH2CH2CHO，属于酯类 的 同 分 异 构 体 有 ： CH3CH2COOCH3 、 CH3COOC应合成： C3H8―反―应→1 X―反―应→2 Y―反―应→3 试剂 b
反应 1 的试剂与条件为_C_l_2_/光__照__， 反应 2 的化学方程式为
________________________________________________， 反应 3 的反应类型是__取__代__反__应__（__其__它__合__理__答__案__也__可__）___。
(5)芳香化合物D是1萘酚的同分异构体，其分子中有两个官能 团，能发生银镜反应，D能被KMnO4酸性溶液氧化成 E(C2H4O2) 和芳香化合物F (C8H6O4)，E和F与碳酸氢钠溶液 反应均能放出CO2气体，F芳环上的一硝化产物只有一种。D 的结构简式为 __________________________________________________； 由F生成一硝化产物的化学方程式为
CH3CH2Cl、 乙酸乙酯
性质
使溴水 褪色
使溴的 CCl4溶液
褪色
结构
代表物质
性质
结构 含有—OH、—CHO、
使酸性 高锰酸钾 溶液褪色
苯环上含
有烃基侧链的物质
与FeCl3溶 液作用显 紫色或遇 含有酚羟基
溴水产生
白色沉淀
代表物质 CH3CHO
苯酚
性质 与银氨溶液反 应产生银镜或 与新制u(OH)2 悬浊液反应产
(2015·高考全国卷Ⅰ，38,15分)A(C2H2)是基本有机 化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合 成路线(部分反应条件略去)如下所示：
回答下列问题： (1)A的名称是_乙__炔___，B含有的官能团是_碳__碳__双__键__和__酯__基___. (2)①的反应类型是___加__成__反__应_____，⑦的反应类型是 __消__去__反__应____。
的推断，二是新信息条件下的有机合成分析。
考点一 合成路线背景下的有机物的推断 高考命题分析 有机物推断类试题能够灵活地考查有机物官 能团的名称，反应类型的判断，结构简式及同分异构体的书 写，有机物结构的分析、性质及其转化关系，合成路线的设 计等。在能力要求上，要求考生要有运用各种反应条件、各 类有机反应特征，分析、推断问题和解决问题的能力。有机 物推断类试题是高考的热点题型，综合性强，思维容量大， 难度也较大，解题时要综合考虑并适当运用物质的组成、结 构、性质、反应条件和变化，严密推理，认真作答。
故核磁共振氢谱中峰个数为 1。
(6)立方烷中有 8 个 H，根据换元法，可知六硝基立方烷的种 数与二硝基立方烷种数相同，而二硝基立方烷的结构共有 3 种，如下所示：
故六硝基立方烷可能的结构也有 3 种。
2．(2014·高考大纲卷)“心得安”是治疗心脏病的药物，下面 是它的一种合成路线(具体反应条件和部分试剂略)：
回答下列问题： (1)C 的结构简式为________，E 的结构简式为________。 (2)③的反应类型为____取___代__反__应_____，⑤的反应类型为 __消__去__反__应____。 (3)化合物 A 可由环戊烷经三步反应合成：
反应 1 的试剂与条件为__C_l_2/_光__照___；反应 2 的化学方程式为 ______________________________；反应 3 可用的试剂为 __O__2_/C__u_(_其__他__合__理__答__案__也__可__)_______。
(5)A 与 M 互为同分异构体，有如下转化关系。其中 E 的结构
简式为
。
填写下列空白： ①A的结构简式为____________________，B中的官能团名称 是_醛__基__、__羟__基___。 ②D的分子式为_____C_8_H__12_O__4 ______。 ③写出B与银氨溶液反应的化学方程式：
光照
，故反应 1 的
试剂与条件为 Cl2/光照，反应 3 可用的试剂为 O2/Cu(或其他 合理答案)。
(4)根据同分异构体的概念，具有相同分子式和不同结构的物
质互称同分异构体，观察 G 与 H 的结构简式可知两者互为同
分异构体。
(5)立方烷的 8 个顶点各有 1 个 H，完全相同，即只有 1 种 H，
(3)由反应物和反应条件可知，C 应是聚酯的水解产物，故 C
为
。由聚乙烯醇缩丁醛的结构简式可知，该产
物是由聚乙烯醇与丁醛发生缩合反应的产物，故 D 为
CH3CH2CH2CHO。
(4)如右所示，碳碳双键两端直接相连的 6 个原子一定共面，单键 a 旋转，可使两个双 键直接相连的 10 个原子共面，单键 b 旋转， 可使甲基上最多有 1 个氢原子在上述平面 内，因此共面的原子最多有 11 个。顺式聚 异戊二烯是指结构单元中两个 CH2 均在双
(3)C和D的结构简式分别为___________________________、 ____________________。 (4)异戊二烯分子中最多有___1_1____个原子共平面，顺式聚异
戊二烯的结构简式为____________________。
(5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体：
(5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物
是羟基酸，并根据环的大小，可确定“—OH”与
“—COOH”的相对位置。
(6)分子中所有原子处于同一平面的物质：乙烯、苯、甲醛、
乙炔、CS2(后二者所有原子在同一直线上)。
4．根据转化关系推断物质的类别
转化关系
参与物质
A(CnH2nO2)
无机酸或碱→B →C
(1)酸作催化剂：醇 A 表示酯，B、
和羧酸 C 分别表示醇 (2)碱作催化剂：醇
和羧酸 和羧酸盐
表示烯烃、卤代烃和醇三类物质之
间的转化
1．(2014·高考全国卷Ⅱ，38,15 分)立方烷( )具有高度对 称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点，因此合成立 方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生 物 I 的一种合成路线：
[解析] (1)由 A 的分子式为 C2H2 知，A 为乙炔。由 B 的加聚 反应产物的结构简式可逆推 B 的结构简式为 CH2===CHOOCCH3，分子中含有碳碳双键和酯基。 (2)由 HC≡CH＋CH3COOH―→CH2===CHOOCCH3 可知，
反应①为加成反应；由
可
知，反应⑦为醇的消去反应。
专题十四 有机推断与合成
专题十五 有机化学基础
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