流动注射分析仪测定水中挥发酚的方法研究

流动注射分析仪测定水中挥发酚的方法研究

摘要：本文对流动注射分析仪测定水中挥发酚的方法进行研究。实验结果表明：在0.00～100.0g/L线性范围内，流动注射分析法有较高的精密度和准确度，其最低检出限为0.6g/L，而4-氨基安替比林分光光度法的最低检出限则为2.0g/L。

关键词：流动注射分析仪、挥发酚、方法研究

随着我国经济的快速发展，人们生活水平的提高，全社会对饮用水水质安全也要求越来越高。挥发酚是我国饮用水源水、地表水和管网水的常规检测项目。但是传统的4-氨基安替比林法采用的是传统化学分光光度法，分析周期长，操作步骤繁琐，容易产生误差，并且很难满足现实中大批量水样的分析要求。而流动注射分析法分析快速，试样和试剂消耗量少，检测精密度高，设备简单等特点则提高了实验室的分析速度和能力。本文现就流动注射分析仪测定水中挥发酚进行方法研究。

1方法原理

水样在酸性条件下先经蒸馏,馏出液在碱性（pH=10±0.2）和铁氰化钾存在的条件下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的吲哚酚安替比林染料，其在505nm 波长下有最大吸收峰。利用此特征吸收，仪器通过505nm波长单色滤光片，进行比色定量测定。其反应方程式如下：

挥发酚模块的测定流路图如图1所示：

图1 挥发酚模块测定流路简图

注：图中数字表示泵管的流速，单位为mL/min。

2 分析步骤

2.1样品前处理

为防止堵塞管路，检测进样时取上层清液，如水样浑浊或含有大于100m的颗粒物，则须用0.45m滤膜过滤或离心处理。滤膜过

滤时，前面部分水样弃用。

2.2试剂的选择

试剂的选择对实验的结果有着重要的意义，因此本实验所需的铁氰化钾, 4-氨基安替比林, 氯仿等主要试剂均为国药所生产, 若条件允许可用进口试剂。

2.3仪器检测条件选择

按操作手册依次打开AACE数据软件、检测器、蠕动泵和自动进样器，连接好泵管，打开在线蒸馏器，设置温度为145℃。将蒸馏试剂管放入去离子水中，其余试剂管放入系统清洗水中，对管路进行润洗，15min后，再将所有试剂泵管放入相应的试剂瓶中，泵入相应的试剂。激活挥发酚项目，待基线稳定后，调整基线至10%。用标准曲线系列的最高点调节增益，增益一般设为85%，编辑运行程序，包括基线校正、带过校正、漂移校正、标准曲线系列和样品系列等。执行该程序后，仪器自动给出检测结果。

3 方法研究

3.1工作曲线

取国家标物中心浓度为1000mg/L的水中酚标准溶液逐级配制成浓度为0.00、2.00、5.00、10.00、50.00、100.00ug/L的酚溶液，通过流动注射分析仪进行多次曲线测定，其相关系数r≥0.999，见（表1）

表1线性曲线测试数据表

平行号浓度点（μg/L）100 50 10 5 2 0

1 浓度测定值 98.89 52.13 10.06 4.7 1.66 -0.44

标准曲线相关系数r＝0.9996 回归方程：Y=2.22X-1.55

2 浓度值99.2

3 51.52 10.08 4.5 1.46 0.21

标准曲线相关系数r＝0.9998 回归方程：Y=2.25X-1.62

3 浓度值99.20 51.43 10.5

4 5.01 1.52 -0.7

标准曲线相关系数r＝0.9998回归方程：Y=2.21X-1.62

3.2检出限

依据：HJ168-2010环境检测分析方法标准制修订技术导则中规定：按照样

品分析的全部步骤，重复n（n≥7）次空白试验，将各测定结果换算为样品中的浓度或含量，计算n次平行测定的标准偏差，按公式（1）计算方法检出限。

（1）

式中：—方法检出限；

n—样品的平行测定次数；

t—自由度为n-1，置信度为99%时的t分布（单侧）；

S—n次平行测定的标准偏差。

其中，当自由度为n-1，置信度为99%时的t值可参考（表2）取值。

表2 当自由度为n-1，置信度为99%时的t值表

平行测定次数（n）自由度（n-1）t（n-1，0.99）

7 6 3.143

8 7 2.998

9 8 2.896

10 9 2.821

以5.00g/L的浓度进行检出限的测定，平行进样7次，测试数据见（表3）

表3 方法检出限实验数据表

平行样品编号样品测试浓度(μg/L)备注

测定结果 1 4.85

2 4.91

3 5.17

4 5.01

5 4.86

6 5.08

7 4.59

平均值 4.92

标准偏差0.189

检出限0.594

从表3看出，连续流动注射分析仪测定挥发酚的检出限为0.6g/L，低于传统4-氨基安替比林分光光度法的检出限2.00 g/L。

3.3精密度

以标准工作曲线最高浓度点的0.1倍和0.9倍各平行测定7次进行计算，即以10μg/L和90μg/L平行进样测试7次，测试数据见（表4）

表4 精密度实验数据表

平行号曲线最高浓度点的备注

0.1倍0.9倍

测定结果（g/L） 1 10.08 90.43

2 10.01 90.62

3 9.6 90.66

4 9.69 90.91

5 9.82 90.93

6 9.9 91.27

7 9.77 91.08