药化答案

药化A:四、结构修饰及构效关系1. 巴比妥类药物作用时间的长短与什么有关？ 参考答案：与巴比妥类药物5，5双取代基的体内氧化代谢稳定性有关：当5位取代基不易被氧化，作用时间较长。

2. 比较吗啡与可待因镇痛作用的强弱，说明原因。

参考答案：吗啡3位羟基可与受体形成氢键结合，而可待因3位羟基被醚化不能与受体形成氢键结合。

所以吗啡镇痛作用比可待因强。

3. 说明氯贝胆碱化学和代谢稳定性好的原因。

参考答案：结构中氨基的给电子作用使羰基碳上的正电荷降低，不利于亲和试剂（如氢氧根离子）的进攻，另外2位甲基的空间位阻作用也使酯键不易水解。

4. 莨菪醇与苯甲酸衍生物、苯乙酸衍生物及吲哚甲酸衍生物成酯各有什么样的作用？ 参考答案：苯甲酸衍生物：局麻作用，苯乙酸衍生物：抗乙酰胆碱作用，吲哚甲酸衍生物：止吐作用。

5. 红霉素C9羰基和C6羟基在酸性条件下脱水环合，如何改造C9羰基和C6羟基使口服抗菌活性增强？ 参考答案：如罗红霉素为C-9的衍生物1分）、在C-9的α位即8位引入氟得氟红霉素、6-羟基甲基化得克拉霉素，抗菌活性增加，药代动力学改善。

药化B:三、体内代谢请指出下列药物2种或2种以上的代谢途径或代谢产物N NN NClH12345678910111.NNOCH 3Cl2.NN NN OO CH 3CH 3CH 3H 2O3.参考答案：N NN NClH12345678910111.NNOCH 3Cl2.去甲基、氮氧化、氯水解、硫醚化 去甲基、羟基化、1、2或4、5位开环NN NN OO CH 3CH 3CH 3H 2O3.1，3，7位去甲基、8位氧化 四、结构修饰及构效关系1. 巴比妥类药物作用时间的长短与什么有关？ 参考答案：与巴比妥类药物5，5双取代基的体内氧化代谢稳定性有关：当5位取代基不易被氧化，作用时间较长。

2. 比较吗啡与可待因镇痛作用的强弱，说明原因。

参考答案：吗啡3位羟基可与受体形成氢键结合，而可待因3位羟基被醚化不能与受体形成氢键结合。

所以吗啡镇痛作用比可待因强。

3. 说明氯贝胆碱化学和代谢稳定性好的原因。

参考答案：结构中氨基的给电子作用使羰基碳上的正电荷降低，不利于亲和试剂（如氢氧根离子）的进攻，另外2位甲基的空间位阻作用也使酯键不易水解。

4. 莨菪醇与苯甲酸衍生物、苯乙酸衍生物及吲哚甲酸衍生物成酯各有什么样的作用？ 参考答案：苯甲酸衍生物：局麻作用，苯乙酸衍生物：抗乙酰胆碱作用，吲哚甲酸衍生物：止吐作用。

5. 红霉素C9羰基和C6羟基在酸性条件下脱水环合，如何改造C9羰基和C6羟基使口服抗菌活性增强？ 参考答案：如罗红霉素为C-9的衍生物1分）、在C-9的α位即8位引入氟得氟红霉素、6-羟基甲基化得克拉霉素，抗菌活性增加，药代动力学改善。

三、体内代谢请指出下列药物2种或2种以上的代谢途径或代谢产物。

N OOO O NO 2H1.CHON CH=CH 22.N NH 2O3.参考答案：N OOO ONO2H1.光催化的分子内歧化反应、水解22，2’－羟化,6位去甲基NNH2O3.10、11位环氧化、羟化、苯环羟化四、结构修饰及构效关系1. 说明甲氯芬那酸比甲芬那酸抗炎作用强的原因？参考答案：甲氯芬那酸苯环2，6位双氯取代使2个芳香结构不公平面，这种非公平面的构型适合抗炎受体。

2. 说明哪类氮芥类抗癌药在体内生成高度活性的乙撑亚胺离子，哪类药物能形成碳正离子中间体？参考答案：氮芥类结构中N上给电子取代，如烃基取代在体内生成高度活性的乙撑亚胺离子；氮芥类结构中N上吸电子基取代，如芳香基取代能形成碳正离子中间体。

3. 比较阿莫西林和氨苄西林聚合速度的快慢，说明原因。

参考答案：结构中一个侧链的氨基向另一个分子的羰基碳进攻形成聚合物，阿莫西林苯环对位的酚羟基给电子基使氨基上的电子云密度增加，促进聚合反应，所以阿莫西林聚合速度快。

4. 纳洛酮和吗啡的结构相似，但前者为受体拮抗剂，后者为受体激动剂，说明原因？参考答案：纳洛酮除了与阿片受体结合外，还与拮抗辅助疏水区进行第四点结合，所以纳洛酮为拮抗剂。

吗啡只与阿片受体结合，不与拮抗辅助疏水区进行第四点结合，所以吗啡为激动剂。

5. 青蒿素的主要结构改造方法或产物有哪些？参考答案：青蒿素为内酯结构不稳定，可将内酯羰基还原为二氢青蒿素，二氢青蒿素可制成甲醚或乙醚，为了增加水溶性可制成多元酸酯的钠盐。

物化一：二、θp ，298.2K 下，Zn 和CuSO 4溶液的置换反应在可逆电池中进行，做电功200kJ ，放热6kJ 。

如设反应前后该体系体积不变，求，Δr U 、Δr H 、Δr F 、Δr S 、Δr G 。

三、用氯化氢和乙炔加成生成氯乙烯时，所用的乙炔是由碳化钙置于水中分解出来的，故在乙炔气中含有水蒸气。

如果水蒸汽气压超过乙炔气总压的0.1%（乙炔气总压为202kPa ），则将会使上述加成反应的汞催化剂中毒失去活性，所以工业生产中要采取冷冻法除去乙炔气中过多的水蒸气。

已知冰的蒸气压在0℃时为611Pa ，在-15℃时为165Pa ，问冷冻乙炔气的温度应为多少？ 参考答案： 解：)T T T T (R H p p 211212ln-∆= )2582732732583148611165ln ⨯-∆=(.H (J/ml)51107=∆H )T T (R H p p x x 11ln11-∆= (Pa)20210102023=⨯⨯=%.P x )T (.x12731314851107611202ln-= (K)260=x T 13273260-=-=t ℃四、反应 Zn (s)十2AgCl (s) = ZnCl 2 (a = 0.555) + 2Ag (s) 为原电池时,其电动势的温度系数(∂E /∂T )p = - 4.02 × 10-4 V.K -1,已知V V 7628.0,2223.0/Zn2Zn AgCl/Ag-==+οοφφ1. 将该化学反应设计成原电池 。

2． 计算该原电池25℃时的电动势。

3． 计算该电池反应在25℃时的ΔG 、ΔH 、ΔS 。

参考答案：解：1.电池反应：Zn+2AgCl （s ）→2Ag （s ）+ ZnCl 2（a = 0.555）原电池为：Zn| ZnCl 2（a = 0.555）| AgCl （s ）| Ag （s ）2.θE =0.2223-（-0.7628）=0.9851（V ）5550lg 20517098510lg 20591702ZnC ...a .E E l -=-=θ =0.9851+0.00757=0.9927（V ）3.Δr G m = －nFE =－2×96500×0.9927=－191.59（kJ.mol -1）Δr S m =nF PT E ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=2×96500×(－4.02×10-4)= －77.6 (Jk -1.mol -1)Δ r H m =ΔG+T ΔS =－191591+298×(－77.6)= －214.72 (kJ.mol -1)五、血药浓度通常与药理作用密切相关，血药浓度过低不能达到治疗效果，血药浓度过高又可能发生中毒现象。

已知卡那霉素最大安全治疗浓度为35μg ·ml -1，最小有效浓度为10μg ·ml -1。

当以每千克体重7.5mg 的剂量静脉注射入人体后1.5 h 和3 h 测得其血药浓度分别为17.68μg ·ml -1和12.50μg ·ml -1，药物在体内的消除可按一级反应处理。

求： 1． 速率常数；2． 过多长时间注射第二针； 3． 允许的最大初次静脉注射剂量。

参考答案： 解：（1）11kt C C ln= 22kt C C ln= 以上两式相减，得：)t (t k C C ln1221-= 12.5017.68ln 1.5-31ln 12112=-=C C t t k k = 0.2311h -1（2）当C 3 =10μg ·ml -1时，需要注射第二针 )( ln1331t t k C C -= )5.1(t 2311.01017.68ln3-= t 3 = 3.97h （3）11lnkt C C = 1.50.231117.68ln⨯=C C 0 = 25μg ·ml -1由于C 0与注射剂量成正比，允许的最大初次静脉注射剂量 为： 5.105.72535=⨯（mg/kg 体重）物化二：二、某溶液中化学反应，若在等温等压（298.15K ，101.325kPa ）下进行，放热6×104J ，若使该反应通过可逆电池来完成，则吸热6000J 。

试计算： （1） 该化学反应的ΔS 。

（2） 当该反应自发进行（即不作电功）时，求环境的熵变及总熵变。

（3） 该体系可能作的最大功。

三、在448~688K 的温度区间内，用分光光度法研究了下面的气相反应： I 2 +环戊烯 →2HI + 环戊二烯 得到θK 与温度（K ）的关系为TK 575.45103439.17ln -=计算在573K 时，反应的θm r G ∆ ，θm r H ∆和θm r S ∆参考答案： 解：125.0 073.2ln 15.573575.45103439.17ln 573575.45103439.17ln θθθθ=∴-=⨯-==-=P P P p K K K K T TK 时kJ 88.9)073.2(573314.8ln θθm =-⨯⨯-=-=∆P K RT rG1θθθθθθθθθ6.144:57374.9288.9)( kJ 74.92: 575.4510341ln -⋅=∆∆⋅-=∆⋅-∆=∆=∆∆=∴+⋅∆-=K J rS rS rS T rH rG rH R rH CT R rH K m m m m m m m m P解得恒温解得四、 反应 Zn (s)十2AgCl (s) = ZnCl 2 (a = 0.555) + 2Ag (s) 为原电池时,其电动势的温度系数(∂E /∂T )p = - 4.02×10-4 V.K -1,已知V V 7628.0,2223.0/ZnZnAgCl/Ag 2-==+οοφφ（1） 将该化学反应设计成原电池 。

（2） 计算该原电池25℃时的电动势。

（3） 计算该电池反应在25℃时的Δr G m 、Δr H m 、Δr S m 。

参考答案：解：1.电池反应：Zn+2AgCl （s ）→2Ag （s ）+ ZnCl 2（a = 0.555）原电池为：Zn| ZnCl 2（a = 0.555）| AgCl （s ）| Ag （s ）2.θE =0.2223-（-0.7628）=0.9851（V ）555.0lg 20517.09851.0lg 205917.0-=-=ZnCl a E E θ =0.9851+0.00757=0.9927（V ）3.Δr G m = －nFE =－2×96500×0.9927=－191.59（kJ.mol -1） Δr S m =nF PT E ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=2×96500×(－4.02×10-4)= －77.6 (Jk -1.mol -1) Δ r H m =ΔG+T ΔS =－191591+298×(－77.6)= －214.72 (kJ.mol -1)五、NO 2的分解反应为NO 2(g)NO(g) + 1/2O 2(g)，将0.105 g NO 2气体装入一体积为1L 的密闭容器，温度恒为330℃。