制浆造纸废水及处理[业界特制]

混凝法和其他处理方法联合使用处理黑液，可以取得更好的处理
效果。
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2.红液处理 传统处理方法是将废液浓缩后，进行喷雾干燥或是将浓缩红液作
为造纸胶粘剂，但这两种方法均不能分离木质素磺酸盐。 碱析法
基本原理：利用碱性条件下碱析剂中高价金属阳离子与木质素磺酸盐 进行反应，经过分离对木质素磺酸盐加以去除的方法。 2R—ONa+Ca2+→(R—O)2Ca↓+2Na+
不同白水的污染负荷
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三、制浆造纸废水处理方法
1.黑液处理
（1）碱回收法
通过黑液提取、蒸发、燃烧、苛化，将黑液中的SS、COD、 BOD彻底去除并回收碱。
回收原理：将黑液中纳的有机化合物烧成碳酸钠，将补充的硫酸钠还 原成硫化钠；在经过石灰苛化，制成氢氧化钠溶液，或氢氧化钠和硫 化钠的混合液。
2RCOONa+O2→Na2CO3+CO2+H2O+C
Na2SO4+2C→Na2S+2CO2
Na2CO3+CaO+H2O→2NaOH+CaC扶O风3书苑
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碱回收系统
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（2）酸析法
传统的将碱性黑液用酸沉淀，分离出木素，再将废水与中段水混 合进行好氧、厌氧生化处理。这种方法分离出的木素灰分高，杂质多， 利用困难。且这种工艺用酸量大，成本高，设备腐蚀严重，易造成酸 泄漏事故，危害后续生化处理单元。
压榨→干燥→压光→整理→成纸
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一、制浆造纸废水污染现状
制浆造纸工业是用水大户，同时也是水环境的主要污染源之一。 近年统计资料表明，我国造纸废水排放量占全国工业废水排放总量的 15% 左右，COD 排放量占全国工业 COD 排放总量的 1/3 以上。制浆 造纸因其排水量大、污染物浓度高而在世界范围内受到广泛关注。
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• 3.洗选废水
指设备的贮槽清洗水。洗浆为了最大限度提取黑液，提高化学药 品的回收率。如果管理得当、封闭用水，基本上不排出废水。少量的 清洗水呈棕黑色，有机污染物浓度很高。
• 4.漂白废水
漂白是在多段过程中进行的，并使用不同的漂白剂，常用氯气、 次氯酸盐、二氧化氯和烧碱等。该工段是工厂外排废水的主要来源， 有毒、处理难度较大。
亚硫酸扶盐风书浆苑红液成分
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不同原料亚硫酸盐蒸煮污染负荷
卡伯值：表示浆料中木素的含量。它是反映纸浆中脱木素程度的指标之一。
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• 黑液
用烧碱法或硫酸盐法直接蒸煮原料而产生的废水。前者使用药剂 主要为NaOH，后者为NaOH+Na2S黑液中的主要成分有木质素、聚戊 糖和总碱。
不同制浆扶风原书料苑 黑液成分
（4）燃烧法
燃烧法的工艺流程是利用烟道气余热、外加煤热量蒸发浓缩黑液， 然后将木素等有机物燃烧，同时回收碱。
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（5）混凝法
混凝法是向废水中投入一定量的混凝剂，使废水中难以自然沉淀 的胶体状污染物和一部分细小悬浮物经过脱稳、凝聚、架桥等反应过 程，形成具有一定大小的絮凝体，再在后续沉淀池中沉淀分离，从而 使胶体状污染物得以从废水中分离出来的方法。可用工业废渣以废制 废。
• 5.冷凝水废水
冷凝水废水是指多效蒸发中各效二次蒸汽的冷凝液、清洗和泄漏 的废水。这股废水中含甲醇、乙醇和丙酮等小分子有机物，同时还含 有有机硫化物。
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• 6.造纸白水
造纸白水中含有大量悬浮固形物如纤维、填料和涂料等，还有可 溶解的有机污染物。为了减少污染、节约用水，造纸厂通常采取部分 回用或全部回用。但是，长期循环使用会导致各类污染物在系统中积 累，对造纸系统和产品质量造成不良的影响。
通常将以上废水分成三部分，分别为蒸煮段废水（红液或黑液）、 中段水（洗选漂）、白水进行处理。
• 增.制浆废水
使用废纸制浆中的废水的污染物主要是生产过程中产生的溶解性 有机物和流失的小纤维，废纸造纸制浆废水中还含有脱墨废水。
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• 红液
指用亚硫酸盐法直接蒸煮原料而产生的废水。制浆所用的化学药 剂是以钙、镁、纳、铵等为盐基的酸性亚硫酸盐或亚硫酸氢盐。其主 要成分是木质素磺酸盐，还含有糖类、有机酸、无机酸等。
利用烟道气酸析黑液。对蒸煮黑液进行烟道气酸析，其酸析过程 兼具强酸和弱酸酸析的特点，净化效果可达到硫酸酸化法的水平，而 终点pH值却较硫酸法高2~2.5个pH值，极大地减轻了二次酸性废水的 污染。
回收原理：在酸性情况下，某些物质由溶解或胶体态转为悬浮态，再 用分离技术(絮凝沉淀、气浮等)分离。
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黑液和红液图片
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• 中段水 黑液提取后的蒸煮浆料在洗涤、筛选、漂白等过程中排出的废水。 洗选废水中的BOD5很高。
洗选废水吨浆废液量及污染负荷
漂白废水含有有机物、悬浮物及较多的有机氯化物（AOX）。
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• 造纸白水
白水主要含有细小纤维、填料、涂料和溶解了的木材成分，以及 添加的胶料、湿强剂、防腐剂等。
为了防止制浆造纸废水中的污染物对我国环境造成破坏，对制浆 造纸废水进行处理已成为必不可少的环节。
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二、制浆造纸废水的分类及污染组成
• 1.备料废水 在木材湿法备料过程中产生的废水主要含泥沙，在草类原料备料
中是水封除尘产生废水，这两种废水均可通过澄清后循环使用。 • 2.黑液、红液
黑液是指用烧碱法和硫酸盐法直接蒸煮原料(麦草、木片等)而产 生的废水。黑液中含有大量的碱木素、半纤维素和纤维素的分解物等 有机物，还含有各种钠盐。红液是指用亚硫酸盐法直接蒸煮原料而产 生的废水。
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（3）超声法
靠超声空化效应而引起的物理和化学变化降解污染物。液体在超 声辐射下产生空化气泡，这些空化气泡在极短的时间内崩溃释能。进 入空化气泡中的水蒸气在高温高压下反应产生氢氧自由基，在空化气 泡表面层的水分子则可形成超临界水，增加了化学反应速率。有机污 染物通过氢氧自由基氧化、气泡内燃烧分解、超临界水氧化三种途径 进行降解。
制浆造纸废水及处理
——专题2 特种废水的好氧生物处理 - 活性污泥法
孙龙 章璋
目录
一、制浆造纸废水污染现状 二、制浆造纸废水的分类及污染组成 三、制浆造纸废水的处理方法 四、工程案例
什么是制浆造纸？
• 制浆是指利用化学方法、机械方法或两者结合的方法使植 物纤维原料离解变成纸浆的过程。
• 基本过程：备料→制浆→洗涤→筛选→漂白→纸浆 • 造纸是指将纸浆分散开获得交织均匀的薄片。 • 基本过程：纸浆→打浆→施胶→加填→调浓→纸页成型→