4.1-几种类型的配合物的结构

这个规则实际上是金属原子与配体成键时尽可能使用它的 9条价轨道（5条d轨道、1条s轨道、3条p轨道）的表现。有 时候，不是18而是16。
计算方法
2、羰基配合物
• 羰基由于Π键而是一种强场配体 • 金属在羰基配合物中一般以低氧化态存在 • 这些配合物几乎都遵循18电子规则
几种3d元素的羰基配合物的分子结构示意图
3、多核羰基配合物
具有不知一个金属原子或离子的羰基配合物，如
等。多羰基配合物可以含有桥联的CO配体
，也可以不
含有桥联的CO配体
（若不含有，则要有金属-金属键)。
双桥基配位 例如
双桥基不对称配位 此外还有异核双金属羰基配合物，同核双金属羰基配合物等。
4、二氢配合物与氢桥配合物
即为羰基二(三苯 基膦)氯化铱
卟啉配合物稳定性顺序为： Ni2 Cu2 Co2 Fe2 Zn2
超分子通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在 一起，组成复杂的、有组织的聚集体，并保持一定的完整性使其具 有明确的微观结构和宏观特性。
人们在复杂的高对称性结构及这些结构在材料科学、化学技术和医药领 域中应用的探索推动了超分子化学的发展。含有过渡金属离子的结构因 为其独特的磁学和光学性质（多金属磁中心存在下的超分子自组装）而 被受关注。 在探索超分子化学中最令人感兴趣的结构之一是双螺旋结构。
Vaska‘s配合物（沃什卡配合物）可以与氢气发生可逆反应（氧化 加成），如下。
氢桥配合物 对对Lewis酸的贡wk.baidu.com。
类似于乙硼烷，因为两者都有键合电子
乙硼烷
簇合物是含有金属-金属键的化合物。簇合物当然是 多核配合物。形成金属-金属键的先决条件之一是（金 属）有较低的表观氧化态。较低氧化态的第二个重要 因素时d轨道的性质，因为d轨道的有效重叠对稳定簇 合物是必要的。一般来讲，第一过渡系列的金属不利 于形成簇合物，因为即使在较低氧化态时，它们d轨道 的尺寸也比较小。
几种类型的配合物的结构
几种类型的配合物的结构
• 金属有机化合物 • 簇合物 • 大环配合物 • 含有过渡金属离子的超分子自助装（多核
配合物）
1、EAN规则（18电子规则）
EAN规则是说金属的d电子数加上配体所提供的σ电子数 之和等于18或等于最邻近的下一个稀有气体原子的价电子数， 或中心金属的总电子数等于下一个稀有气体原子的有效原子 序数。（这是一个经验规则，不是化学键的理论。）
计算多核配合物中M-M键的个数的一个方法是计算 整个配合物中电子的总数，然后从n×18减去该数，n 为体系中金属的数目。结果就是为了达到18电子组态 二需要的电子数，如果认为这些电子式通过形成金属金属键二获得的，则该数除以2即是键的数目。并不是 所有的多核物种都适合定域18电子键模型。
一些簇合物
大环配合物主要归属于生物无机化学（或生物配位化学）。 细胞色素活性中心是亚铁血红素基，是含铁的卟啉配合物。 叶绿素与之有相同的前体。如下图。