厦门大学物理化学期末习题课

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厦门大学物理化学期末习题课

4. 气相反应A+B→P，当保持B的压力(10KPa)不变，改变A的压力时测得反应初速(ro)的数据如下：
PA/KPa ro/103KPa· s-1 10 1.0 15 1.22 25 1.59 40 2.00 60 2.45 100 3.16
当保持A的压力(10KPa)不变，改变A的压力时测得反应初速(ro)的数据如下：
PA/KPa ro/103KPa· s-1 10 1.0 15 1.84 25 3.95 40 8.00 60 14.7 100 31.6
(1)求A、B分级数a、b。 (2)求速率常数kp和673K的kc(浓度用mol· dm-3表示)。
5. 硝酰胺NO2NH2在缓冲介质(水溶液)中缓慢分解， NO2NH2→N2O(g)+H2O，实验找到如下规律：(a)恒温下，在硝酰胺溶液上部固定体积中，用测定N2O气体分压p来研究分解反应，据p-t曲线可得：lg[p∞/(p ∞p)]=k’t；(b)改变缓冲介质，使在不同的pH下进行试验，作lgt1/2-pH图，得一直线，其斜率为-1，截距为lg(0.693/k)，请回答下列问题： (A)写出该反应的速率公式，并说明为什么？ (B)请你提出认为比较合理的反应历程假设，并求其速率方程。
298kp?时用电解沉积法分离cd2zn2混合溶液已知cd2和zn2的浓度均为010molkg1设活度系数均为1h2g在cds和zns上的超电势分别为048v和07v设电解液的ph保持为70试问
电化学
1. 在电池中，当电池反应达到平衡时，电池的电动势等于： (A) 零 (B) (RT/zF)lnKϴ (C) 不确定 (D) 标准电动势
5. 电池Cd|Cd(OH)2|NaOH(0.01mol· kg-1)|H2(pϴ)|Pt， 298K时的电动势为E=0.000V，(аE/аT)p=0.002V· K-1， φϴ(Cd2+/Cd)=-0.403V (1)写出两电极反应和电池反应； (2)求电池反应的∆rGm、 ∆rHm、 ∆rSm； (3)求Cd(OH)2的浓度积常数Ksp。

厦门大学物理化学2(07级动力学练习)+答案

物理化学（二）练习（化学动力学）2007级一、选择题 ( 共12题 24分 )1.对于气相基元反应，按过渡态理论，不正确的关系式是： C(A)E a =∆≠U m $+RT (B)E a =∆≠H m $+nRT (C)E a =E 0+ RT (D)E a =E 0+mRT2.在简单碰撞理论中，有效碰撞的定义是： C(A) 互撞分子的总动能超过E c(B) 互撞分子的相对总动能超过E c(C) 互撞分子联心线上的相对平动能超过E c(D) 互撞分子的内部动能超过E c3.溶液中扩散控制反应速率与溶剂粘度有关，当溶剂粘度增大时，反应速率应： B(A)提高 (B)降低 (C)相等 (D)不一定4.溶液中扩散控制反应速率常数的数量级以mol -1·dm 3·s -1计约为： C(A)1013 (B)105 (C)1010 (D)1085.在碰撞理论中校正因子P 小于1的主要因素是： B(A) 反应体系是非理想的(B) 空间的位阻效应(C) 分子碰撞的激烈程度不够(D) 分子间的作用力6.某反应具有一个有助于反应进行的活化熵，使反应速率常数比∆≠S m $= 0时大1000倍，则反应的实际∆≠S m $为： A(A) 57.43 J ·K -1·mol -1 (B) 25.34 J ·K -1·mol -1(C) 120.2 J ·K -1·mol -1 (D) 无法求解7.设气体A 和B 都是单原子分子，它们发生化合A + B = C ，已知一维平动配分函数f t = 108，一维转动配分函数 f r = 10。

按过渡态理论，在温度 T 时，反应的频率因子为： A(A) 10-22k B T /h (B) 10-21k B T /h (C) 10-23k B T /h (D) 1023k B T /h8.光化学反应Ａ2＋h ν →２Ａ的反应历程为：Ａ2＋h ν →Ａ2* Ａ2*k 1２ＡＡ2*＋Ａ2k 2２Ａ2可得：r ＝k 1I a ／(k 1＋k 2[Ａ2])则该反应之量子产率Φ为 C(A) 1 (B) 2(C) k 1／(k 1＋k 2[Ａ2]) (D) k 2／(k 1＋k 2[Ａ2])·２9.相同分子B 反应，其单位时间，单位体积内的碰撞数为： C(A) 2d B 2(πRT ／M B )1/2 (B) 12d B 2（πRT ／M B ）1/2 (C) 2N B 2d B 2（πRT ／M B ）1/2 (D) ４LN B 2d B 2（πRT ／M B ）1/2式中L 是阿伏伽德罗常数，N B 是B 分子的数密度。

物理化学习题课

Vdp
∂V ∆S = − ∫ ( ) p dp p1 ∂ T
p2
∆ A = − ∫ pd V ,
V1
V2
∆ G = ∫ Vd p
p1
△G =V(p2－ p1) T2,p2,V2
（2）理想气体
T1,p1,V1
∆U=CV(T2－T1); ∆H=Cp(T2－T1);
T2 V2 ∆ S = CV ln + nR ln T1 V1
习题课A 习题课A
一. 基本要求：基本要求：
（1）明确热力学第一、二、三定律的意义，掌握各变化过程明确热力学第一、三定律的意义，的能量转化规律和热功转化的不可逆性，自发变化的共同特征，的能量转化规律和热功转化的不可逆性，自发变化的共同特征，克劳修斯不等式及其应用。克劳修斯不等式及其应用。（2）掌握U、H、S、A、G的定义及相互关系，物理意义。掌握U 的定义及相互关系，物理意义。（3）熟练掌握各变化过程△U、 △H、Q、W 、△S、的计算及其应用。 △A、△G的计算及其应用。（4）掌握热力学基本公式及其衍生公式。掌握热力学公式的推导掌握热力学基本公式及其衍生公式。过程及方法。过程及方法。（5）熟练掌握熵判据、吉布斯自由能判据、亥姆霍兹自由能熟练掌握熵判据、吉布斯自由能判据、判据及应用。判据及应用。
∂U ∂A )S = ( )T − p=( ∂V ∂V
−S =( ∂A ∂G )V = ( )p ∂T ∂T
∂U ∂H )V = ( )p 对应函数关系式 T = ( ∂S ∂S ∂H ∂G V =( )S = ( )T ∂p ∂p
Maxwell关系 Maxwell关系
∂T ∂p ( ) S = − ( )V , ∂V ∂S ∂S ∂p ( )T = − ( )V , ∂V ∂T

物化练习（热力学第二定律）厦门大学物化试题

物化练习（热⼒学第⼆定律）厦门⼤学物化试题物理化学练习(热⼒学第⼆定律2006.4)⼀、选择题 (共18题)1.公式dG = -SdT + Vdp 可适⽤下述哪⼀过程:(A) 298K 、101325Pa 下的⽔蒸发过程 (B) 理想⽓体真空膨胀 (C) 电解⽔制取氢(D) N 2(g) + 3H 2(g) = 2NH 3(g)未达平衡2.理想⽓体在等温条件下，经恒外压压缩⾄稳定，此变化中的体系熵变 S 体及环境熵变S环应为：3. 在101.3 kPa 下,110C 的⽔变为110C ⽔蒸⽓吸热Q p ,在该相变过程中下列哪个关系式不成⽴？()(A) S 体 > 0 (B) S 环不确定 (C) S 体 + S 环〉0 (D)S 环 < 04. 某体系分A,B 两部分，这两部分的热⼒学概率分别为A 和B ,则整个体系的微观状态数与 A , B 的关系为：( )(A ) = A B ( B ) = B / A (C)= A + B( D )= B — A5.下列对物质临界点性质的描述哪⼀个是错误的( )(A) 液相摩尔体积与⽓相摩尔体积相等 (B) 液相与⽓相的临界⾯消失(C) 汽化热为零(D) 固、液、⽓三相共存6.2 mol 液态苯在其正常沸点(353.2 K)和101.325 kPa 下蒸发为苯蒸⽓，该过程的△vap F等于( )(A) 23.48 kJ (B) 5.87 kJ (C)2.94 kJ(D) 1.47 kJ7.下列四种表述：(1) 等温等压下的可逆相变过程中，体系的熵变△ S = △ H 相变/T 相变(2) 体系经历⼀⾃发过程总有dS > 0(3) ⾃发过程的⽅向就是混乱度增加的⽅向(A)S 体 > 0 , S 环 < 0(C) S 体 > 0 , S 环=0 (B)S 体 < 0 , S 环〉0(D) S 体 < 0 , S 环=0(4) 在绝热可逆过程中，体系的熵变为零两者都不正确者为： (A)(1) ，(2)(B) (3)，(4) (C) (2)， (3)(D) (1)， (4)8.将氧⽓分装在同⼀⽓缸的两个⽓室内,其中左⽓室内氧⽓状态为p 1=101.3 kPa , V 1=2dm 3,p 2=101.3 kPa,V 2=1 dm 3,T 2=273.2 K ；现将⽓室中间的隔板抽掉分混合。

厦门大学物理化学试卷

（注意：试卷纸必须与答题纸同时上缴！）班级姓名分数一、选择题 ( 共14题 28分 )1. 下列原子轨道的n 相同，且各有1个自旋方向相反的不成对电子，则x 轴方向可形成π 键的是………………………………………………………………………………………… （） (A) p x - p x (B) p x - p y (C) p y - p z (D) p z - p z2. 电池Cu │Cu +‖Cu +，Cu 2+│Pt 和电池Cu │Cu 2+‖Cu 2+，Cu +│Pt 的反应均可写成 Cu + Cu 2+ =2Cu +，此两电池的……………………………………………………………（）(A)m r G ∆， E 均相同 (B)m r G ∆相同， E 不同 (C) m r G ∆不同， E 相同(D) m r G ∆， E 均不同3. 关于下列元素第一电离能的大小的判断，正确的是…………………………………（） (A) N > O (B) C > N (C) B > C (D) B > Be4. 对于下面两个反应方程式，说法完全正确的是…………………………………… （） 2Fe 3+ + Sn 2+Sn 4+ + 2Fe 2+Fe 3+ + 21Sn 2+21Sn 4+ + Fe 2+ (A)两式的 E ，m r G ∆，K C 都相等(B) 两式的 E ，m r G ∆，K C 不等 (C) 两式的 m r G ∆相等， E ，K C 不等 (D) 两式的 E 相等， m r G ∆，K C 不等5. M 3+ ──── M + ──── M 则 ϕ(M 3+/M) 为……………………………（） (A) 0.00 V (B) 0.10 V(C) 0.30 V (D) 0.90 V6. 在H 原子中，对r = 0.53A (10-8cm) 处的正确描述是………………………………（） (A) 该处1s 电子云最大 (B) r 是1s 径向分布函数的平均值 (C) 该处为H 原子Bohr 半径 (D) 该处是1s 电子云界面7. 不用惰性电极的电池反应是………………………………………………………… （）(A) H 2 + Cl 2−→−2HCl(aq) 厦门大学“无机化学（一）”课程试卷化学化工学院化学系、材料系2004年级化学、化学生物、化学教育、高分子专业试卷类型：（A 卷、闭卷）考试时间：2小时0.30 V-0.60 V(B) Ce 4+ + Fe 2+−→−Ce 3+ + Fe 3+ (C) Ag + + Cl -−→−AgCl(s) (D) 2Hg 2+ + Sn 2+ + 2Cl -−→−Hg 2Cl 2 + Sn 4+8. 下列元素原子半径的排列顺序正确的是…………………………………………… （） (A) Mg > B > Si > Ar (B) Ar > Mg > Si > B (C) Si > Mg > B > Ar (D) B > Mg > Ar > Si9. 两个半电池，电极相同，电解质溶液中的物质也相同，都可以进行电极反应，但溶液的浓度不同，它们组成电池的电动势…………………………………………………………（）(A) E = 0，E = 0 (B) E ≠0， E ≠0 (C) E ≠0，E = 0(D) E = 0， E ≠010. 下面氧化还原电对的电极电势不随酸度变化的是………………………………… （）(A) NO -3- HNO 2(B) SO -24- H 2SO 3 (C) Fe(OH)3 - Fe(OH)2(D) MnO -4- MnO -2411. 核外某电子的主量子数n = 4，它的角量子数l 可能的取值有………………………（）(A) 1个 (B) 2个 (C) 3个 (D) 4个12. 对于电极反应O 2 + 4H + + 4e --2H 2O 来说，当2O p= 100 kPa 时，酸度对电极电势影响的关系式是…………………………………………………………………………… （） (A) ϕ = ϕ+ 0.0592 pH (B) ϕ = ϕ- 0.0592 pH (C) ϕ = ϕ+ 0.0148 pH (D) ϕ = ϕ- 0.0148 pH13. 已知 M +21+ 2e -M 1 ϕ= -2.0 V ； M +2+ e -M 2ϕ= 0.5 V M +31+ e -M +21 ϕ= -1.0 V ； M +22+ e-M +2ϕ= 1.0 VM +41+ e -M +31 ϕ= 0.5 V ； M +32+ e -M +22 ϕ= 1.9 V下列情况中，不可能反应的是………………………………………………………………（） (A) M 1 投入水中(B) M +21离子加到水中(C) 1 mol M +31离子加到1 dm 3的1 mol ·dm -3 M +2离子溶液中 (D) M +32离子加到含M +2离子的溶液中去14. 以分子间作用力结合的晶体是……………………………………………………… （） (A) KBr(s) (B) CO 2(s) (C) CuAl 2(s) (D) SiC(s)二、填空题 ( 共11题 32分 )15. 写出具有下列基态电子组态的元素的符号和名称，所处的周期及族：1s 22s 22p 63s 23p 4 ；1s 22s 22p 63s 23p 63d 84s 2 ； [Ar]3d 104s 2 ；16. Na 原子核最外层电子的四个量子数n , l , m , m s 依次为17. 利用分子轨道能级图确定O 2-、2O 、B 2、NO -的未成对电子数目和键级分别为、、、。

厦门大学物理化学多组分和相平衡习题及答案

作业55-1指出下列平衡体系中的物种数，组分数，相数和自由度数。

（1）CaSO4的饱和水溶液【解答】S=2, C=2, Φ=2, f=C-Φ+2=2（2）5 g氨气通入1 dm3水中，在常温常压下与蒸汽平衡共存【解答】S=3(NH3,H2O,NH4OH)，C=2，Φ=2, f=2(虽为常温常压，但并没有确定值。

)（3）Na+，Cl-，K+，NO3-，H2O（l）达平衡【解答】S=5，C=4（有一个电中性条件），Φ=1，f=5（4）NaCl(s)，KCl(s), NaNO3(s)与KNO3(s)的混合物与水平衡【解答】S=5，C=5，Φ=5，f=C-Φ+2=2。

（本题若同时考虑离子种类数，则S=9，但由于同时存在四个电离子方程式，因此C=5）5-2在水、苯、苯甲酸体系中，若任意指定下列事项，则体系中最多可能有几个相？并各举一例说明之。

（1）指定温度；【解答】S=3，C=3，f=C-Φ+1=4-Φ,Φ=4(温度指定)max如H2O(l)，C6H6(l)，C6H5COOH(s)，气相。

（2）指定温度与水中苯甲酸的浓度；【解答】Φ=3，H2O(l)，C6H6(l)，气相。

依题意，当指定水中苯甲max酸的浓度后，苯相中苯甲酸浓度也随之而定，同时，固相消失。

（3）指定温度、压力与苯中苯甲酸的浓度。

【解答】Φ=2，即液相，气相。

max5-4 试求下述体系的自由度并指出变量是什么？（1）在p θ压力下，液体水与水蒸汽达平衡；【解答】C=1，Φ=2，f=0（无变量）（2）液体水与水蒸汽达平衡；【解答】C=1，Φ=2，f=1（温度或压力）（3）25℃和p θ压力下，固体NaCl 与其水溶液成平衡；【解答】C=2，Φ=2，f=0（4）固态NH 4HS 与任意比例的H 2S 及NH 3的气体混合物达化学平衡；【解答】C=2，Φ=2，f=2 （5）I 2(s)与I 2(g)成平衡。

【解答】C=1，Φ=2，f=15-6 已知苯胺的正常沸点为185℃，请依据Truton 规则求算苯胺在2666 Pa 时的沸点。

厦门大学物理化学(一)期末试卷2005级

word 格式-可编辑-感谢下载支持一、选择题 ( 共1题10小题 20分 )（1）. 在二组分液体从高温冷却时，有时会产生包晶现象。

请问包晶属于什么状态？ ( )(A)热力学平衡态 (B)流动体系稳定态(C)热力学不稳定状态 (D)流动体系不稳定态（2）. 将固体 NH 4HCO 3(s ) 放入真空容器中，恒温到 400 K ，NH 4HCO 3 按下式分解并达到平衡: NH 4HCO 3(s ) = NH 3(g ) + H 2O (g ) + CO 2(g )体系的组分数 C 和自由度数 f 为： ( )(A) C = 2， f = 1(B) C = 2， f = 2(C) C = 1， f = 0(D) C = 3， f = 2（3）. 在该逸度组成图中,下列各点的表述中不正确的是： ( )(A) a 点是假想的参考点,x A =1, f A =k A(B) c 点符合拉乌尔定律,f A =f A *x A =f A *a A(C) d 点符合拉乌尔定律,f B =f B *x B =f B *a B(D) e 点处f A =f B（4）. 等温等压下完全互溶的双液系与其平衡共存的气相为理想混合气体，不成立的关系式是：( )(A) x A d μA + x B d μB = 0(B) x A dln p A + x B dln p B = 0(C) d U A ,m = - (x B /x A ) d U B ,m(D) (∂ln p A /∂ln x B )T = (∂ln p B /∂ln x A )T厦门大学《物理化学（一）》课程（中文班）试卷化学化工学院化学系2005年级化学/高分子专业主考教师：陈良坦黄令试卷类型：（A 卷）（5）. 在一个密封的容器中装满了温度为373.15 K 的水，一点空隙也不留，这时水的蒸气压：（）(A)等于零(B)等于101.325 kPa(C)小于101.325 kPa(D)大于101.325 kPa（6）. 下列各种条件下，CO 2在水中溶解度最大的是：（）（A ）高压低温（B ）低压低温（C ）高压高温（D ）往溶液中加HCl（7）. H 2O -KNO 3-NaNO 3的相图如下,则BEC 相区内是: ( )(A) 纯NaNO 3和其饱和溶液(B) 纯KNO 3和其饱和溶液(C) 含有NaNO 3和KNO 3的不饱和溶液和溶液的单相区(D) KNO 3,NaNO 3和组成为E 的饱和溶液三相共存（8）. 液氦(Ⅰ)、液氦(Ⅱ)是属于二级相变,对这类相变特征的描述,哪一点是错误的?( )(A) 无相变热(B) 相变时无熵变化(C) 相变时两相的密度相同(D) 相变时两相的热容相同（9）. 理想溶液具有一定的热力学性质。

厦门大学物理化学(2008级)含答案

热力学第一定律练习（化学、化生2008级）2010-3-10一、选择题1. 理想气体经历绝热不可逆过程从状态1 (p1,V1,T1)变化到状态2 (p2,V2,T2)，所做的功为：(A) p2V2-p1V1(B) p2(V2-V1)(C) [p2Vγ2/(1-γ)](1/V2γ-1-1/V1γ-1)(D) (p2V2-p1V1)/(1-γ)P74 (2-70)2. 下述哪一种说法正确?(A) 理想气体的焦耳-汤姆孙系数μ不一定为零（一定为零）(B) 非理想气体的焦耳-汤姆孙系数μ一定不为零（不一定为零）(C) 理想气体不能用作电冰箱的工作介质（理想气体μ为零，T不随压强改变）(D) 使非理想气体的焦耳-汤姆孙系数μ为零的p,T值只有一组（P79 图2-12）3. 下面陈述中，正确的是：(A) 虽然Q和W是过程量，但由于Q V =ΔU，Q p=ΔH，而U和H是状态函数，所以Q V和Q p是状态函数(B) 热量是由于温度差而传递的能量，它总是倾向于从含热量较多的高温物体流向含热量较少的低温物体(C) 封闭体系与环境之间交换能量的形式非功即热(D) 两物体之间只有存在温差，才可传递能量，反过来体系与环境间发生热量传递后, 必然要引起体系温度变化4. 已知H2(g,298 K) + (1/2)O2 (g, 298 K) = H2O (g, 298 K) (1)$(1) = -241.8 kJ·mol-1Δr HmH2(g, 298 K) = 2H (g, 298 K) (2)$(2) = 436.0 kJ·mol-1Δr Hm1/2O2(g, 298 K) = O (g, 298 K) (3)$(3) = 247.7 kJ·mol-1Δr Hm根据上述数据可获得H—O 键的平均键能εH—O约为：(A) 925.5 kJ·mol-1(B) 462.8 kJ·mol-1(C) 120.9 kJ·mol-1(D) 241.8 kJ·mol-15. 一可逆热机与另一不可逆热机在其他条件都相同时,燃烧等量的燃料,则可逆热机拖动的列车运行的速度:(A) 较快(B) 较慢(C) 一样(D) 不一定6. ΔH =Q p , 此式适用于下列那个过程：(A) 理想气体从1 013 250 Pa 反抗恒定的外压101 325 Pa 膨胀到101 325 Pa(B) 0℃ ,101 325 Pa 下冰融化成水(C) 电解 CuSO 4水溶液(D) 气体从 (298 K,101 325 Pa) 可逆变化到 (373 K,10 132.5 Pa)7. Cl 2(g)的燃烧热为何值?(A) HCl(g)的生成热 (B) HClO 3的生成热(C) HClO 4的生成热 (D) Cl 2(g)生成盐酸水溶液的热效应8. 非理想气体进行绝热自由膨胀时,下述答案中哪一个错误?(A) Q =0 (B) W =0(C) ΔU =0 (D) ΔH =09. 某理想气体从同一始态(p 1,V 1,T 1)出发,分别经恒温可逆压缩和绝热可逆压缩至同一压力p 2,若环境所做功的绝对值分别为W T 和W A ,问W T 和W A 的关系如何?(A) W T >W A (B) W T <W A(C) W T =W A (D) W T 和W A 无确定关系 P7610. 一体系如图，隔板两边均充满空气(视为理想气体)，只是两边压力不等，已知p 右<p 左，则将隔板抽去后应有：(A) Q = 0 W = 0 ΔU = 0因为整个刚性绝热容器为体系，与环境无功和热的传递。

物理化学下学期习题课(1)

7）Ag + 2 Cl AgCl 反应在25℃,101.325kPa下进行放热127.07 kJ·mol-1，若布置成可逆电池，在可逆电池中进行，则放热32.998 O O kJ·mol-1。该反应的 ∆r H（298K)=______， ∆r S m (298K)=_____。 m
θ θ ∆ r H m = Q p, m ⇒ ∆ r H m = −127.02kJ ⋅ mol −1
物理化学
习题课
填
空
题
相
变
热
力
学
6）在0℃到100℃的范围内液态的水的蒸气压与温度的关系可近似地表示为如下关系： lg (p/kPa) = -2265/ (T/K) +8.0187 某地区的气压只有60.0kPa，那么这个地区水的沸点为___89.8___℃。 lg60=-2265/T +8.0187 T=89.8℃
8）在相图中总可以利用杠杆规则计算两相平衡时两相的相对的量。
对。
物理化学
习题课
思
考
题
相
变
热
力
学
9）在简单低共熔物的相图中，三相线上的任何一个系统点的液相组成都相同。
对，在三相线上，自由度数为零，为无变量系统，所以在此线上液相组成不变。
10）三组分系统最多同时存在5个相。
对，F=3-P+2。
物
理
化
学
习
题
课
思
考
题
电
化
学
4）无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和，这一规律只适用于强电解质。错，弱电解质也适用。 5）电解质的无限稀释摩尔电导率得到。错，只适用于强电解质。 6）德拜-休克尔公式适用于强电解质。错，只适用于强电解质稀溶液。 7）恒温、恒压下∆G＞0的反应不能自发进行。错，恒T、P，W’=0时， ∆G＞0 的过程不能自发进行。

物理化学练习（动力学2，2006）厦门大学物化试题

动力学（二）练习化学、高分子2006级 2008。

11。

14一、选择题1. 对于离子间扩散控制反应，碰撞理论建立的公式为k d =4π(D A +D B )(r A +r B )P ，则其P 值应：（）(A)一定小于1 (B)一定大于1(C)不一定 (D)与离子价正负无关，只与价的绝对值有关2. 对于摩尔熵用统计方法计算了各种运动的典型值，m ()S 平$=150 J ·K -1·mol -1，转动及振动每个自由度的值为m ()S 转$=30 J ·K -1·mol -1，m ()S 振$=1 J ·K -1·mol -1，对于反应A+BC 生成线性过渡态时其mS ≠∆$/J ·K -1·mol -1的数值应为（） (A) –147 J ·K -1·mol -1 (B) –148 J ·K -1·mol -1 (C) –119 J ·K -1·mol -1 (D) 148 J ·K -1·mol -13. 设某基元反应在500 K 时实验活化能为83.14 kJ ·mol -1，则此反应的临界能为： ( ) (A) 81.06 kJ ·mol -1 (B) 2.145 kJ ·mol -1(C) 162.1 kJ ·mol -1 (D) 4.291 kJ ·mol -14. 已知 E Cl-Cl = 243 kJ/mol ，E H 2= 436 kJ ·mol -1，用光照引发下面反应：H 2+ Cl 2 → 2HCl所用光的波长约为： ( ) (A) 4.92×10-4 m(B) 4.92×10-7m (C) 2.74×10-7 m (D) 1.76×10-7m5. 对于气相基元反应，按过渡态理论，不正确的关系式是： ( )(A)E a =∆≠U m $+RT (B)E a =∆≠H m $+nRT(C)E a =E 0+ RT (D)E a =E 0+mRT6. 下面四种说法中不正确的是： ( )(A) 在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态(B) 根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现 2A → C + 3D 这样的基元反应(C) 在光化学反应中，体系的Gibbs 自由能总是在不断地降低(D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热或吸热反应7. 实验活化能E a，临界能E c，势垒E b，零度活化能E0概念不同，数值也不完全相等，但在一定条件下，四者近似相等，其条件是：( )(A) E0很小(B) E b很小(C) 温度很低(D) 基态振动频率大8. 溶液中扩散控制反应速率常数的数量级以mol-1·dm3·s-1计约为：（）(A)1013(B)105(C)1010(D)1089. 某双分子反应的速率常数为k，根据阿仑尼乌斯公式k=A exp(-E a/RT)，若指前因子的实验值很小。

厦门大学物理化学一期末试卷级

一、选择题 ( 共10题 20分 )1-1. 根据理想稀溶液中溶质和溶剂的化学势公式： μB = μB *(T ,p ) + RT ln x B ， μA = μA *(T ,p ) + RT ln x A下面叙述中不正确的是：(A) μA *(T ,p ) 是纯溶剂在所处 T , p 时的化学势(B) μB *(T ,p ) 是 x B = 1，且仍服从亨利定律的假想状态的化学势，而不是纯溶质的化学势(C) 当溶质的浓度用不同方法（如 x B , m B , c B ）表示时，μB *(T ,p )不同，但 B 不变(D) μA *(T ,p ) 只与 T , p 及溶剂的性质有关, μB *(T ,p ) 只与 T , p 及溶质的性质有关1-2. H 2O -NaCl -Na 2SO 4的三元系中,Na 2SO 4和H 2O 能形成水合物Na 2SO 4·10H 2O (D),在DBC 区中存在的是:(A) 水合物D 和溶液(B) 水合物D 和纯Na 2SO 4及纯NaCl 三相共存(C) 水合物D ,NaCl 和组成为F 的溶液(D) 纯NaCl ,纯Na 2SO 4和水溶液1-3. 在 101 325 Pa 的压力下，I 2在液态水和 CCl 4中达到分配平衡 (无固态碘存在)，则该体系的自由度数为:(A) f *= 1(B) f *= 2(C) f *= 0(D) f *= 31-4. 如图所示,当物系点在通过A 点的一条直线上变动时,则此物系的特点是:(A) B和C的百分含量之比不变(B) A的百分含量不变(C) B的百分含量不变(D) C的百分含量不变1-5. 对正规溶液和无热溶液特性的描述，下述哪一种是错误的：(A) 正：H E>> TS E无：H E<< TS E(B) 正：S E = 0 无：H E = 0(C) 正：G E = -TS E无：G E = H E(D) 正：G E = H E无：G E = -TS E1-6. 在298 K 时，A和B两种气体单独在某一溶剂中溶解，遵守亨利定律，亨利常数分别为k A和k B，且知k A> k B，则当 A 和 B 压力（平衡时的）相同时，在一定量的该溶剂中所溶解的关系为：(A) A 的量大于B 的量(B) A 的量小于B 的量(C) A 的量等于B 的量(D) A 的量与B 的量无法比较1-7. 对二级相变而言，则（A）∆相变H=0，∆相变V<0（B）∆相变H<0，∆相变V=0（C）∆相变H<0，∆相变V<0（D）∆相变H=0，∆相变V=01-8. NaCl水溶液和纯水经半透膜达成渗透平衡时，该体系的自由度是：(A) 1(B) 2(C) 3(D) 41-9. 自然界中，有的高大树种可以长到100 m以上，能够提供营养及水位到树冠的主要动力是什么？(A) 树内体液含盐浓度高，渗透压大(B) 树干中微导管的毛细作用(C) 因外界大气压引起的树干内导管的空吸作用(D) 营养和水分自雨水直接落到树冠上1-10.已知 A 和 B 可构成固溶体，在 A 中，若加入 B 可使 A 的熔点提高，则B 在此固溶体中的含量必 _______ B 在液相中的含量。

厦门大学物理化学(一)期末试卷2006级

厦门大学《物理化学（一）》课程试卷化学化工学院＿化学＿系2006 年级化学/高分子专业主考教师陈良坦、黄令试卷类型：（A卷）2008.6.19一、选择题( 共10题每题2分)1.若[∂ln(p/pθ)/∂y A]T <0,即气相中A组分增加d y A,总压p降低,则下列诸结论中正确的是：(A) 气相中A组分浓度小于液相中A组分浓度(B) 气相中A组分浓度大于液相中A组分浓度(C) 气相中A组分浓度等于液相中A组分浓度(D) 上述结论都不对2.Pθ时，A 液体与B液体在纯态时的饱和蒸气压分别为40 kPa和46.65 kPa，在此压力下，A和B 形成完全互溶的二元溶液。

在x A= 0.5时，A和B 的平衡分压分别是13.33kPa和20 kPa，则此二元物系常压下的T-x图为下列哪个图：3.组分A与B可形成共沸混合物E，现欲将A+B的体系进行共沸蒸馏，将二组分分离，则E应该是：(A)最高恒沸混合物(B)最低恒沸混合物(C)A或B (D)以上均不对4.已知A和B可构成固溶体，在A中，若加入B 可使A的熔点提高，则B在此固溶体中的含量必 _______ B在液相中的含量。

(A) 大于(B) 小于(C) 等于(D)不能确定5.在101 325Pa的压力下，I2在液态水和CCl4中达到分配平衡 (无固态碘存在)，则该体系的自由度(A) f *= 1(B) f *= 2(C) f *= 0(D) f *= 36.对正规溶液和无热溶液特性的描述，下述哪一种是错误的：(A) 正： H E >> TS E 无：H E << TS E(B) 正： S E = 0 无：H E = 0(C) 正： G E = H E 无：G E = -TS E(D) 正： G E = -TS E 无：G E = H E7.二级相变符合的爱伦菲斯方程式是：（A ）)/(d /d α∆∆=TV C T p V（B ）)/(d /d α∆∆=TV C T p p（C ）p p /ln(d )/(d /)α∆∆=TV C T V（D ）p p /ln(d )/(d /)α∆∆=TV C T p8.H 2O -NaCl -Na 2SO 4的三元系中,Na 2SO 4和H 2O 能形成水合物Na 2SO 4·10H 2O (D),在DBC 区中存在的是:(A) 水合物D 和溶液(B) 水合物D ,NaCl 和组成为F 的溶液(C) 水合物D 和纯Na 2SO 4及纯NaCl 三相共存(D) 纯NaCl ,纯Na 2SO 4和水溶液9.在 298 K 时，A 和B 两种气体单独在某一溶剂中溶解，遵守亨利定律，亨利常数分别为 k A 和 k B ，且知 k A > k B ，则当 A 和 B 压力（平衡时的）相同时，在一定量的该溶剂中所溶解的关系为：(A) A 的量大于 B 的量(B) A 的量小于 B 的量(C) A 的量等于 B 的量(D) A 的量与 B 的量无法比较10.根据下图所示,在逸度组成图中当溶液组成为x 1时,下面诸表示式中错误的是：( )(A) mc = f B *x B (B) md = f B *a B x(C) ms mh / =A x (D) me = k x a B x二、计算题 ( 共4题 40分 )11. 10 分298 K 时，实验测得水和丙醇体系中当x 丙=0.1时，平衡气相中水的分压为3026 Pa ，丙醇分压为1760Pa ，该温度下水和丙醇的饱和蒸气压分别为3173 Pa 和2906 Pa 。

厦门大学物理化学(一)期末试卷2003级

一、选择题( 共10题每题2分)1. 已知373 K 时，液体A的饱和蒸气压为5×104 Pa，液体B 的饱和蒸气压为105 Pa，A和B构成理想液体混合物，当A在溶液中的物质的量分数为0.5 时，气相中B的物质的量分数为：( )(A) 1/1.5 (B) 1/2(C) 1/2.5 (D) 1/32. 已知苯―乙醇双液体系中,苯的沸点是353.3 K,乙醇的沸点是351.6 K,两者的共沸组成为:含乙醇47.5%(摩尔分数),沸点为341.2 K.今有含乙醇77.5%的苯溶液,在达到气液平衡后,气相中含乙醇为y2,液相中含乙醇为x2。

问:(1)下列结论何者正确? ( )(A) y2>x2 (B) y2=x2 (C) y2<x2 (D) 不确定(2)若将上述溶液精馏,则能得到 ( )(A) 纯苯 (B) 纯乙醇(C) 纯苯和恒沸混合物 (D) 纯乙醇和恒沸混合物3. 在密闭容器中，让NH4Cl(s)分解达到平衡后，体系中的相数是：( )(A)1 (B)2 (C)3 (D) 44. CuSO4与水可生成CuSO4⋅H2O,CuSO4⋅3H2O,CuSO4⋅5H2O三种水合物,则在一定压力下，与CuSO4水溶液及冰共存的含水盐有： ( )(A) 3种 (B) 2种 (C) 1种 (D) 不可能有共存的含水盐5. 当溶液中溶质浓度采用不同浓标时，下列说法中哪一个是正确的。

( )（A）溶质的活度相同（B）溶质的活度系数相同（C）溶质的标准化学势相同（D）溶质的化学势相同6. 等温等压下完全互溶的双液系与其平衡共存的气相为理想混合气体，不成立的关系式是：( )(A) x A dμA+ x B dμB= 0(B) x A dln p A+ x B dln p B= 0(C) d U A,m= - (x B/x A) d U B,m(D) (∂ln p A/∂ln x B)T = (∂ln p B/∂ln x A)T7. 水与苯胺的最高临界溶点温度为T。

厦门大学物理化学2（07级动力学练习）+答案

厦门大学物理化学2（07级动力学练习）+答案物理化学（二）练习（化学动力学）2007级一、选择题 ( 共12题 24分 )1.对于气相基元反应，按过渡态理论，不正确的关系式是： C(A)E a =?≠U m $+RT (B)E a =?≠H m $+nRT (C)E a =E 0+ RT(D)E a =E 0+mRT2.在简单碰撞理论中，有效碰撞的定义是： C(A) 互撞分子的总动能超过E c(B) 互撞分子的相对总动能超过E c(C) 互撞分子联心线上的相对平动能超过E c(D) 互撞分子的内部动能超过E c3.溶液中扩散控制反应速率与溶剂粘度有关，当溶剂粘度增大时，反应速率应： B(A)提高 (B)降低 (C)相等 (D)不一定4.溶液中扩散控制反应速率常数的数量级以mol -1·dm 3·s -1计约为： C(A)1013 (B)105 (C)1010 (D)1085.在碰撞理论中校正因子P 小于1的主要因素是： B(A) 反应体系是非理想的(B) 空间的位阻效应(C) 分子碰撞的激烈程度不够(D) 分子间的作用力6.某反应具有一个有助于反应进行的活化熵，使反应速率常数比?≠S m $= 0时大1000倍，则反应的实际?≠S m $为： A(A) 57.43 J ·K -1·mol -1 (B) 25.34 J ·K -1·mol -1(C) 120.2 J ·K -1·mol -1 (D) 无法求解7.设气体A 和B 都是单原子分子，它们发生化合A + B = C ，已知一维平动配分函数f t = 108，一维转动配分函数 f r = 10。

按过渡态理论，在温度 T 时，反应的频率因子为： A(A) 10-22k B T /h (B) 10-21k B T /h (C) 10-23k B T /h (D) 1023kB T /h8.光化学反应Ａ2＋h ν →２Ａ的反应历程为：Ａ2＋h ν →Ａ2* Ａ2*k 1２ＡＡ2*＋Ａ2k 2２Ａ2可得：r ＝k 1I a ／(k 1＋k 2[Ａ2])则该反应之量子产率Φ为 C(A) 1 (B) 2(C) k 1／(k 1＋k 2[Ａ2]) (D) k 2／(k 1＋k 2[Ａ2])·２9.相同分子B 反应，其单位时间，单位体积内的碰撞数为： C(A) 2d B 2(πRT ／M B )1/2 (B) 12d B 2（πRT ／M B ）1/2 (C) 2N B 2d B 2（πRT ／M B ）1/2 (D) ４LN B 2d B 2（πRT ／M B ）1/2式中L 是阿伏伽德罗常数，N B 是B 分子的数密度。

厦大物理化学习题课

化学性质
1.碱性（N上有孤对电子）（在水溶液）
胺（ 2° > 1° > 3°） > NH3> 芳香胺>喹啉>吡咯
胺遇酸能形成盐。
2，羟基化，四级铵盐和四级铵碱的形成， AgOH RX
RNH2 RX RX R3N R2NH R4N X R4N OH
3，芳香胺卤化：氯化，溴化生成2，4，6-取代产物。要得
人名反应
• Mannich ReactionO
R R
1
+HCHO+
R'
N H
R'
H+ H2O/ROH R
O R1 N R' R'
适应范围： • 碳亲核体：含α-活泼H的酮（β-酮酸、 β-酮酯）、硝基化合物、末端炔，酚的邻、对位，吲哚的3-位等。 • 醛：甲醛，其它醛; 胺：仲胺，伯胺 • 预制的亚胺鎓: [(CH3)2N=CH2]+, I• 非对称酮得到混合物机理
机理
环氧丙酸的脱羧重排
Darzen反应，用于将醛，酮做如下转变：
RR'CH-CHO
O
O H H
• Perkin reaction（机理不要求）
O O ArCHO+ RCH2COCCH2R O RCH2COOheat Ar R OH
O H C C N(CH3)3 C C
+ HON(CH3)3
Department of Chemistry, Xiamen University
• 胺与磺酰氯的反应：Hinsberg反应，用于鉴定
SO 2Cl +
NH2 NaOH
SO 2NH Na SO 2N

厦门大学物理化学(一)期末试卷2004级

一、选择题 ( 共10题每题2分 )1.凝固点的描述可图示如下，其中哪一个是错误的 ( )2.某一水溶液中有 n 种溶质，其摩尔分数分别是 x 1,x 2,...,x n ,若使用只允许水出入的半透膜将此溶液与纯水分开,当达到渗透平衡时水面上的外压为 p w ,溶液面上外压为 p s ，则该体系的自由度数为:(A) f =n(B) f =n +1(C) f =n +2(D) f =n +3 ( )3.对恒沸混合物的描述，下列各种叙述中哪一种是不正确的？ ( )(A) 与化合物一样，具有确定的组成(B) 不具有确定的组成(C) 平衡时，气相和液相的组成相同(D) 其沸点随外压的改变而改变4.水与苯胺的最高临界溶点温度为T 。

在某工艺中需用水萃取苯胺中的某物质时，操作的最佳温度应该是： ( )(A) T > T 0 (B) T < T 0(C) T = T 0 (D) 视具体情况而定5.将固体 NH 4HCO 3 放入真空容器中，恒温到400 K ，NH 4HCO 3 按下式分解并达到平衡:NH 4HCO 3(s ) = NH 3(g ) + H 2O (g ) + CO 2(g )体系的组分数 C 和自由度数 f 为： ( )(A) C= 2，f= 1(B) C= 2，f= 2(C) C= 1，f= 0(D) C= 3，f= 26.对二级相变而言，有( )（A）∆相变H=0，∆相变V<0（B）∆相变H<0，∆相变V=0（C）∆相变H<0，∆相变V<0（D）∆相变H=0，∆相变V=07.298 K 时，纯水的蒸气压为3167.7 Pa，某溶液水的摩尔分数x1= 0.98 ,与溶液成平衡的气相中，水的分压为3066 Pa，以298 K，p∃为纯水的标准态，则该溶液中水的活度系数为：( )(A) 大于1 (B) 小于1(C) 等于1 (D) 不确定而且水对Raoult 定律是：( )(A) 正偏差(B) 负偏差(C) 无偏差(D) 不确定8.当溶液中溶质浓度采用不同浓标时，下列说法中哪一个是正确的。

厦大物化练习（多组分）

厦⼤物化练习（多组分）物理化学练习（多组分体系）2006.4.25⼀、选择题1.598.15 K 时,与汞的摩尔分数为0.497 的汞齐呈平衡的⽓相中，汞的蒸⽓压为纯汞在该温度下的饱和蒸⽓压的43.3%，汞在该汞齐的活度系数γHg为：( )(A) 1.15 (B) 0.87(C) 0.50 (D) 0.432.在恒温抽空的玻璃罩中封⼊两杯液⾯相同的糖⽔(A) 和纯⽔(B)。

经历若⼲时间后，两杯液⾯的⾼度将是：( )(A) A 杯⾼于B 杯(B) A 杯等于B 杯(C) A 杯低于B 杯(D) 视温度⽽定3.当溶液中溶质浓度采⽤不同浓标时，下列说法中哪⼀个是正确的。

( )（A）溶质的活度相同（B）溶质的活度系数相同（C）溶质的标准化学势相同（D）溶质的化学势相同4.下述体系中的组分B，选择假想标准态的是（）（A）混合理想⽓体中的组分B（B）混合⾮理想⽓体中的组分B（C）理想溶液中的组分B（D）稀溶液中的溶剂5.盐碱地的农作物长势不良，甚⾄枯萎，其主要原因是什么？( )(A) 天⽓太热(B) 很少下⾬(C) 肥料不⾜(D) ⽔分从植物向⼟壤倒流6.根据逸度-组成图,下⾯表达不正确的是：( )(A) Ba虚线符合f A=f A*x A(B) Ab'虚线符合f B=k B x B(C) ab虚线符合f=k B x B+f A*x A(D) Adb实线符合f B=f B*a B7.(1) 冬季建筑施⼯中，为了保证施⼯质量，常在浇注混凝⼟时加⼊少量盐类，其主要作⽤是？( )(A) 增加混凝⼟的强度(B) 防⽌建筑物被腐蚀(C) 降低混凝⼟的固化温度(D) 吸收混凝⼟中的⽔份(2) 为达到上述⽬的，选⽤下列⼏种盐中的哪⼀种⽐较理想？( )(A) NaCl (B) NH4Cl(C) CaCl2(D) KCl8.在定温下,物质A和B组成两组分溶液,当A和B的物质的量之⽐由1∶3变为3∶1时,A 的蒸⽓压增加了3倍,这种溶液在此浓度范围内⼀定不服从( )(A) 亨利定律(B) 拉乌尔定律(C) 柯诺⽡洛夫第⼆规则，(?ln p/?y)≈(y-x)/[y(1-y)](D) 吉布斯-杜亥姆公式9.根据理想稀溶液中溶质和溶剂的化学势公式：µB= µB*(T,p) + RT ln x B，µA= µA*(T,p) + RT ln x A下⾯叙述中不正确的是：( )(A) µA*(T,p) 是纯溶剂在所处T, p时的化学势(B) µB*(T,p) 是x B= 1，且仍服从亨利定律的假想状态的化学势，⽽不是纯溶质的化学势(C) 当溶质的浓度⽤不同⽅法（如x B, m B, c B）表⽰时，µB*(T,p)不同，但µB不变(D) µA*(T,p) 只与T, p及溶剂的性质有关, µB*(T,p) 只与T, p及溶质的性质有关10.298 K时,HCl(g,M r=36.5)溶解在甲苯中的亨利常数为245 kPa?kg?mol-1,当HCl(g)在甲苯溶液中的浓度达2%时,HCl(g)的平衡压⼒为：( )(A) 138 kPa (B) 11.99 kPa (C) 4.9 kPa (D) 49 kPa11.在温度 T 时，纯液体 A 的饱和蒸⽓压为 p A *，化学势为µA *，并且已知在p ?压⼒下的凝固点为 T f *，当 A 中溶⼊少量与 A 不形成固态溶液的溶质⽽形成为稀溶液时，上述三物理量分别为 p A ，µ A ，T f ，则 ( )(A) p A *< p A ， µA *<µA ， T f * < T f(B) p A *> p A ， µA *<µA ， T f * < T f(C) p A *< p A ， µA *<µA ， T f * > T f(D) p A *> p A ， µA *>µA ， T f * > T f12.在该逸度组成图中,下列各点的表述中不正确的是： ( )(A) a 点是假想的参考点,x A =1, f A =k A(B) c 点符合拉乌尔定律,f A =f A *x A =f A *a A(C) d 点符合拉乌尔定律,f B =f B *x B =f B *a B(D) e 点处f A =f B13.若[?ln(p /p ?)/?y A ]T <0,即⽓相中A 组分增加d y A ,总压p 降低,则下列诸结论中正确的是：( )(A) ⽓相中A 组分浓度⼩于液相中A 组分浓度(B) ⽓相中A 组分浓度⼤于液相中A 组分浓度(C) ⽓相中A 组分浓度等于液相中A 组分浓度(D) 上述结论都不对 14.1molHCl 溶于20 dm 3⽔中形成稀溶液。

厦门大学物理化学期末习题课