第八章分析化学答案

第九章 氧化还原滴定法习题解

20、用一定量的H 3AsO 4氧化过量的KI ，析出的I 2用Na 2S 2O 3溶液滴定至终点，用去30.00 ml;同样量的的H 3AsO 4恰好被0.1000 mol/L 的NaOH 溶液中和至第一计量点时，用去30.00 ml, 试计算Na 2S 2O 3溶液的浓度。（已知M H3AsO4=141.9） 解：O H I AsO H H I AsO H 22334322++=+++-

34242H AsO NaOH NaH AsO H O +=+

---+=+264232222O S I O S I

3222432~1~1O S molNa molI AsO molH molNaOH AsO molH 1~143 L mol V V C V n C O S Na NaOH NaOH O S Na AsO H O S Na /2000.000

.3000.301000.02.2232232243322=⨯⨯===

22、某样品中含有KMnO 4和K 2Cr 2O 7, 现取此样品0.2400g 溶解, 酸化，加入过量KI ，析出的I 2用0.1000 mol/L Na 2S 2O 3溶液滴定至终点，用去60.00 ml ，计算样品中KMnO 4和K 2Cr 2O 7各为多少克？（已知M KMnO4 =158.0, M K2Cr2O7=294.2）

解：O H I Cr H I O Cr 223272732146++=++++--，

O H I Mn H I MnO 22244528102++=++++--

---+=+264232222O S I O S I

322245~2/5~1O S molNa molI molKMnO

32227226~3~1O S molNa molI O Cr molK

设样品中KMnO 4为x 克，则K 2Cr 2O 7为（0.2400-x 克），依题意： 322722465O S Na O Cr K KMnO n n n =+ 即

3223227224

.)2400.0(65O S Na O S Na O Cr K KMnO V C M x M x

=-+ 31000.601000.02

.294)2400.0(60.1585-⨯⨯=-+x x 解得： x=0.09821(g) ，即高锰酸钾为0.09821克，

0.2400-x=0.1418(g)，即重铬酸钾为0.1418克。

25、有苯酚样品0.2401g, 用NaOH 溶液溶解后，定容至250.0 ml, 取此试液25.00

ml, 加KBrO 3和KBr 混合溶液25.00 ml 及5 ml HCl, 稍后加入过量的KI, 析出的I 2用0.1084 mol/L 的Na 2S 2O 3溶液滴定至终点，用去30.00ml ，另取25.00 ml KBrO 3和KBr 混合溶液，做空白试验，用去上述Na 2S 2O 3溶液41.60ml, 计算苯酚的含量。（已知M C6H5OH =94.11）

解：有关化学反应为

故 3225661O S Na OH H C n n =

26、已知322

e //0.77,0.535F Fe I I E V E V θ

θ++-==, 计算反应 2Fe 3+ + 2I - = 2Fe 2+ + I 2 的平衡常数。

解：72010103.997.7059.0)535.077.0(2059.0)(lg ⨯==-=-=''K E E n K

27、计算在3.0 mol/L HCl 介质中，当Cr2O72-浓度为0.10 mol/L 时，Cr3+浓度为0.030 mol/L 时，电对2327/Cr O Cr -+的电极电位。

解：Cr 2O 72-+6e+14H + = 2Cr 3++7H 2O

O 3H 3Br 6H 5Br BrO 223+++--+ Br + 3HBr OH Br Br 3Br 2 OH 苯酚样品

Br 2（剩余）+2I － I 2+2Br －

-++26

4-23222O S O S I 苯酚

6/1~2/1~2/1~22232I Br O S -2232231()61000%10025.00250.0

194.110.1084(41.6030.00)6100010082.1425.000.2401250.0

Na S O Na S O s M C V V m ω-⨯=⨯⨯⨯⨯-⨯=⨯=⨯空样苯酚

V C C C E E Cr H O Cr Cr O Cr Cr O Cr 17.1]

030.0[0.31.0lg 6059.008.1)(.lg 6059.0214214

/0/327232723272=⨯+=+=++-+-+-'