腐竹中甲醛次硫酸氢钠的危害与检测方法研究进展
河南省豆制品中甲醛次硫酸氢钠使用状况调查与思考
加质 感 ，从 而谋取 不 正 当的利 益 。 甲醛次 硫 酸氢 钠是 用于印染行业 的化工制剂 ，遇水后易分解成甲醛和二 氧化 硫 。 甲醛 是众 所 周知 的 细胞毒 物 ，可 损 害肝 、肾 和 中枢神 经 ，影 响人体 代谢 机 能 ，具 有致 癌性 。 国家 明令 禁止 在食 品 中添 加使用 吊 白块 。 １ 河南 省 市场 上 豆 制 品 中 甲醛 次 硫 酸 氢钠 使 用状 况
Ｋｅ ｒ ｓ ｓ ｙ ｅ ｎ ｆ ｏ ； ｒ ｎ ａ ｉ ；ｓ ｃｅｙ ｒ ｓ ａ ｃ ｙ ｗｏ ｄ ： ｏ ｂ ａ ｏ ｄ ｏ ｇ ｌ ｅ ｏ ｉｔ ｅ ｅ ｒ ｈ ｔ
０ 引 言
的调 查 结果
大豆 是 中 国传 统作 物 之一 ，营养价 值极 高 ，含 有 ４ ％ 蛋 白质 ，２ ％ 脂 肪 ，２％ 碳 水 化合 物 ，以及 丰 ０ ０ ０ 富 的 维 生 素 和 矿 物 质 。大 豆 蛋 白为 优 质 蛋 白 ，含 有 ８种人 体必 需 氨基 酸 ；大 豆 脂肪 中 ，不 饱 和脂 肪 酸 占 ８ ％，不 含 胆 固醇 ；与 一般 谷 物相 比 ，大豆 中钙 质 丰 ０
Ｉ ｖ ｓｉａｉｎ ｆｒｔ ｅ Ｕｓｎ ｆ ｎ ａｉ ｈ ｏ ｂ ａ ｏ ｄ ｎ ｅ ｔ ｔ ｏ ｉ ｇ ｏ ｇ ｏ ｈ Ｒｏ ｇ ｌ ｅ ｉ ｔ ｅ Ｓ ｙ ｅ ｎ Ｆ ｏ ｔ ｎ
ｏ ｎ ｒ ｅ ｎ Ｈｅ ａ Ｍａ ｋ ｔ ｎ
ＪａＢｉ Ｒａ Ｈａ ｇ Ｗ ａ ｇＴｄｉ ， Ｗ ａ ｇＨｕｆｎ ｉ ｎ， ｎ ｎ ， ｎ ｉ￣ ｎ ｉ ｇ ｅ
摘要 ：调查了 ２ ０ ０ ５年一２ ０ ０ ７年河 南省市场 上豆腐 、豆腐 皮和腐竹 等 ３种豆制品中甲醛次硫酸氢钠的使用情 况。结果 显示 ，豆腐和豆腐 皮中添加的甲醛次硫酸氢钠较少 ，而腐竹 中的添加量不容乐观。
液相色谱法测定腐竹中甲醛次硫酸氢钠
谱分析 。以 甲醛含量（ ｘ， ｇ ） 为横 坐标 ，衍生
物 的 峰 面 积（ Ｙ） 为 纵坐 标 ， 绘 制 标 准 工 作 曲线 。 结果 显示甲醛的质量浓度在 ０ ．０ ０～ ０ ．８ ０ ｍｇ ， Ｌ 范 围 内 线 性 良好 ， 线 性 方 程 为 Ｙ ＝ ５ ９ ３ ５ ． １ ｘ —１ ． １ ２ ４ ７ ，相 关 系 数 为 ０ ． ９ ９ ９ ８ 。以 ３ 倍 信 噪 比（ ｓ／ Ｎ＝３ ） 计算 方法的检 出限为 ０
℃ 。分 别 加 入 ０ ． ５ 、１ ． Ｏ 、１ ． ５ 、２ ． ０ 、２ ． ５ 、３ ．
０ ｍＬ ２ ，４ 一 二硝 基 苯肼 进 行 衍 生 反 应 ，发 现 用 量达 到 １ ｍＬ 以上 时其 峰面 积 基 本 不 变 ， 考 虑 到 不 同 样 品 中 的 甲 醛 含 量 情 况 ， 实验 选 择 衍 生 剂用 量 为 １ ｍＬ 。 分别 对 衍 生 反 应 时 间 为 １ ０ 、 ２ Ｏ 、３ ０ 、４ ０ 、５ Ｏ 、６ ０ ａｉ ｒ ｎ 时 的色 谱 峰 面 积 进 行 了考 察 ， 发现在 １ ０～ ２ ０ ａｉ ｒ ｎ 内反 应 完 全 ，
０ ３ ５ｌ ａ ｇ／ ｇ。
高效液相色 谱；高速离 心机：恒温水浴
锅。
３ 、结果与分析
３ ． １衍 生 剂 的选 择
盐酸． 氯 化钠溶 液：称取 ２ ０ ｇ 氯化钠 于 １ Ｏ ０ ０ ｍＬ中，加 ６ ０ ｍ１ ３ ７ ％盐酸
磷 酸氢 二钠 溶 液 （ 质量分数 １ ８ ％）
ａｉ ｒ ｎ。
济 利益的驱使 下在生产面粉 、腐竹 、粉丝等
过程 中掺入“ 吊白块” ， 严重损害了消费者 的身 体健 康。本文利用 高效液相色谱方 法，对腐 竹样 品进行 了甲醛台’ 量测定。
腐竹中甲醛的提取与测定
３ ３．９ ２２１．３ ２１２．２ ９４．１
４ ３．９ ２３４．３ ２２３．２ ９３．６
５ ３．９ ３０１．８ ２８８．８ ９４．４
腐竹中微量甲醛残留的回收率为９２．０％一９４．４％． 在８９．８％一１００．９％范围旧．可认为由该法测定腐竹样品 中微量甲醛具有较高准确度。 ２４．３ ｓｏ：的测定结果 为证实腐竹中甲醛残留是因 不法企业添加吊白块所致．按照国标ＧＢ／ Ｔ５００９．３４—２００３方法对编号ｌ一３腐竹中Ｓ０２量进行测 定。ＳＯ：含量均为相应甲醛含量的二倍以上，接近 于其理论上的质量比即相对分子质量之比２．１：１阳１． 故可以确定这些腐竹样品中添加的是吊白块。
食品科技 FOOD SCIENCE AND TECHNOLOGY 2007，32(8) 0次
参考文献(6条)
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腐竹是由大豆蛋白膜和脂肪组成的具有一定结构 的产物，是一种高蛋白高脂肪的营养食品ｆｌ】。吊白块 又名次硫酸氢钠甲醛，一般用作染色业漂白剂。吊 白块用于面制品和豆制品加工中。可起到漂白、防 腐、增加食品弹性和增加产量等作用。吊白块的分 解产物是甲醛和二氧化硫。前者具有神经毒性，是 国际公认的致癌物；后者除破坏Ｖｍ、影响生长发育 外．还有慢性毒性翻。我国质检总局早在２００２年７月就 出台《禁止在食品中使用次硫酸氢钠甲醛（吊白块）产
一分析趋潮
面粉、腐竹中甲醛本底的分析
０．７７１ ３
３．８５
面糟
０００９ ５
—０２５６ ５
１．２８
腐竹
－－０．０１０８
＿０３１８６
１，５９
面粉
Ｏ．０１７Ｉ
一０６１８４
３ ０９
腐竹００１１ ７
腐竹
＿０００６
０ ７４３ ８ ＿０．０９０４
３ ７１ ０４５
面粉 面粉
＿００１６４
删１２９
—０．５８２２ －１３．４１９
２．９ｌ ２１
腐竹
０．００３４
０１９２
０９６
面糟０００６ ３
０４８８ｌ
２４４
腐竹
－０．（１０２７
０．０６２
０ ３１
面粉０００８５
０ ５９６ ５
２ ９８
腐竹０．０００４
０２０９４
１．０４
面粉０００７４
０５４１ ６
２７１
庸竹０．００１
０．２４１１
１．２
面糟
０００８４
０５８９ ３
２９５
腐竹
０００５９
０．４７１ ５
２ ３６
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００３２４
为ｏ．０５ ｍ北ｇ，可以满足测定需要。
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吸光度（Ａ４１４
翻１甲醛的工作曲线 ３．２面粉、腐竹中的甲醛本底值
我们对５４个腐竹样品，４２个面粉样品中的甲醛 本底进行了调查，测定数据见表２，统计结果如图２、 图３所示。
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丑 求 １皿
帖怕∞｛； 嚣∞悄佃０ ０
参考文献
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食品中甲醛合次硫酸氢钠的现场快速定性检测
食品中甲醛合次硫酸氢钠的现场快速定性检测Cui Jie;Yun Huan;Liu Xin【摘要】采用盐酸副玫瑰苯胺分光光度法,对可能添加甲醛合次硫酸氢钠(吊白块)的食品,如腐竹、粉丝和竹笋进行甲醛合次硫酸氢钠的现场快速定性检测.方法原理为甲醛合次硫酸氢钠水溶液在酸性条件下分解出等物质的量的甲醛与二氧化硫,甲醛再与二氧化硫结合成羟甲基磺酸,再与盐酸副玫瑰苯胺反应.避免了传统方法单一检测甲醛合次硫酸氢钠分解出的甲醛或二氧化硫造成的假阳性率高的问题.该检测方法简单、快捷,能够满足现场快检的需要,检出限为5mg/kg.【期刊名称】《分析仪器》【年(卷),期】2018(000)006【总页数】5页(P41-45)【关键词】甲醛合次硫酸氢钠;吊白块;食品;定性;快速检测【作者】Cui Jie;Yun Huan;Liu Xin【作者单位】;;【正文语种】中文甲醛合次硫酸氢钠又称作“吊白块”，是一种有毒的漂白剂[1]。
食品中甲醛合次硫酸氢钠的添加量在14～590mg/kg左右[2]。
经甲醛合次硫酸氢钠处理的食品，不易腐烂，外观变得白皙，口感变得更有弹性，有嚼劲，但甲醛合次硫酸氢钠对人体中枢神经系统有毒性作用，并能刺激肺部引起中毒性肺水肿，经消化道中毒，可致口腔糜烂、上腹绞痛、呕血、昏迷、肝损害等症状，严重的会导致癌变和畸变。
《中华人民共和国食品卫生法》明确规定甲醛或含甲醛的化合物禁止作为食品添加剂使用[3]。
目前国家标准关于甲醛合次硫酸氢钠的测定有《GB/T21126—2007 小麦粉与大米粉及其制品中甲醛次硫酸氢钠含量的测定》，此方法是应用高效液相色谱仪进行检测，适于在实验室中进行操作，以及乙酰丙酮分光光度法,液相色谱法，质谱法等[4-7]，以上方法都是测定甲醛或二氧化硫，是对甲醛合次硫酸氢钠的间接测定，当被测基质含有甲醛或二氧化硫本底，则会产生假阳性或者检测含量偏高等现象。
文献报道，采用分步法测定甲醛和二氧化硫的含量计算甲醛和二氧化硫的比值，也可作为甲醛合次硫酸氢钠的检测方法[8，9]，如果二氧化硫：甲醛在1.5～3.0之间，则认为样品中含有甲醛合次硫酸氢钠，此方法不能避免样品中含有甲醛或者二氧化硫本底而导致结果偏差。
面粉、腐竹中甲醛本底的分析
１ 引 言 吊 白块 （ 甲醛合 次硫 酸氢钠 ）常 被一些 不 法商 贩 添加
２３试 验 方 法 ．
甲醛 的测定 ：取 ５ 碎 均 匀 的样 品 加入 １ ｇ粉 ０ｍＬ蒸 馏 水 ，１ ０ｍＬ１ ％ （／）的磷 酸 和 ３滴 硅油 于 蒸馏 瓶 中 ，用 ０ ｖｖ 加入 １ ０ｍＬ蒸 馏水 的 ２ ０ｍ ５ Ｌ容 量 瓶 吸 收 甲醛 ，水 蒸 气 蒸 馏 至吸 收液 ２ ０ ５ ｍＬ，从蒸 馏 液 中取 出 １ ０ｍＬ （ 根据 吸光值 适 当稀 释 ）加 入 １ ｍＬ乙酰 丙酮 溶 液 ，混 合 均 匀 ，置 沸水 浴 煮沸 ３ｆ ｎ ｎ，冷却 后 用 ｌｍ 比色杯 于 ４ ４ｎｌ处测 定 吸光 ｉ ｅ １ ｚ ｚ 度 值 ，根据 甲醛标 准 曲线 计算样 品 中 甲醛 的含量 。 乙酰丙 酮 溶 液 配制 ：在 １０ｍＬ蒸 馏水 中加 入 乙酸 铵 ０
，
腐 竹 － 。ｏ ｏｏ ６５
４ ５
腐 竹
０ ５７ ｍ
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腐 竹
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腐 ｏｌ６ ｏ９３ 竹 ．Ｏ ．３ Ｏ ６
腐竹
腐 竹
３６ ． ４
２２ 主 要 试 剂 ．
乙酸 铵 ，冰 醋 酸 ， 乙酰 丙 酮 ， 甲醛 ，淀 粉 指 示 剂 ， 碘 ，硫 代硫 酸钠 均 为分析 纯 ，北京 化学试 剂公 司。
＜ 粮油 加工 与食 品机 械 ）０ ６年第 ６期 ２Ｏ
维普资讯
粮食工程・
表 ２ 面粉 、腐竹 中的 甲醛本底值
浓 度 甲醛 含 量 浓 度
由于 样 品 中的 甲醛 本底 值 可 能很 低 ，因此 需要 清
甲醛 含 量 ＿ 月 疋 州 但 田 限 。 ／Ｕ 仝 口 仟 口 卜 日堪 仃 小 、 瑚
高效液相色谱法测定食品中甲醛次硫酸氢钠
准确度 取甲醛次硫酸氢钠加标中间浓度
分别进行 ３ 次测定，经回收率校正后 平 均 值 粉 条 为 １９．９２ μｇ／ｇ， 虾 片 为 １９．９４ μｇ／ｇ，粉丝为 １９．８６ μｇ／ｇ，豆 腐皮为 １９．９８ μｇ／ｇ。加入量为 ２０ μｇ／ ｇ，准确度分别为 －０．０８、－０．０６、－０．１４ 和 －０．０２，偏差范围较小，说明本方法 的准确度较好。 回收率实验
色谱柱：Ｃ１８ 柱，４．６ ｍｍ×２５０ ｍｍ。
钠含量数据可靠。
表 1 方法的精密度（n=6）
样品名称
粉条
虾片
粉丝
豆腐皮
样品号 1 2 3 1 2 3 1 2 3 1 2 3
均值（μg） 1.78 3.75 7.36 1.85 3.78 7.62 1.82 3.66 7.61 1.91 3.84 7.72
97 Aug. 2016 CHINA FOOD SAFETY
分析与检测
高效液相色谱法测定食品中甲醛次硫酸氢钠
DOI:10.16043/ki.cfs.2016.24.066
采 用 高 效 液 相 色 谱 法 测 定 腐 竹、 粉丝、粉条和虾片等食品中甲醛次硫 酸氢钠的含量。结果表明：该方法线 性关系良好，相关系数 ｒ 为 ０．９９９ ６， 检 出 限 为 ０．０５ μｇ／ｇ， 定 量 限 为 ０．０９ μｇ／ｇ，回收率为 ８８．９％ ～ ９６．５％。
材料与方法
实验材料 １ 材料与试剂 豆腐皮、粉丝、粉条和虾片（市售）。 乙腈（色谱纯）、２，４ －二硝基
苯肼作为衍生剂、盐酸（分析纯）、 磷酸氢二钠（分析纯）、正已烷（分 析纯）和甲醛标准溶液（１０ ｍｇ／ｍＬ， 中国计量科学研究院）。
２ 仪器与设备 高 效 液 相 色 谱 仪， 赛 默 飞 世 尔 公 司；振荡器；高速离心机；恒温水浴锅。 试验方法 １ 样品前处理 称取均匀的已粉碎样品 １０．００ ｇ 于 １５０ ｍＬ 具塞三角瓶中，加入 １００ ｍＬ 盐 酸－氯化钠溶液，置于振荡器上振荡提 取 ４０ ｍｉｎ，将提取液倒入 ５０ ｍＬ 离心 管中，于 ４０００ ｒ／ｍｉｎ 离心 ２０ ｍｉｎ， 取上 清液 ２．０ ｍＬ 于 ２５ ｍＬ 比色管中，加入 １ ｍＬ 磷酸二氢钠溶液，０．５ ｍＬ 衍生剂溶液， 补加水至 １０ ｍＬ，摇匀，以下步骤同标 准液处理相同，同时做空白对照。 ２ 标准曲线的绘制 吸 取 甲 醛 标 准 溶 液 １．０ ｍＬ 于 ５０ ｍＬ 容量瓶中，加水得 ２００ μｇ／ｍＬ 的甲 醛标准储备液，再取 １．０ ｍＬ ２００ μｇ／ ｍＬ 的甲醛标准液于 １００ ｍＬ 容量瓶中， 加水定容至 １００ ｍＬ，得 ２ μｇ／ｍＬ 的甲 醛标准使用液。分别吸取甲醛标准使 用 液 ０．００、０．２５、０．５０、１．００、２．００ｍＬ 和 ４．００ ｍＬ 于 ６ 只 ２５ ｍＬ 比 色 管 中， 分别加入 ２ ｍＬ 盐酸－氯化钠溶液、１
盐酸苯肼法测腐竹中甲醛研究
ＭｅａｓｕｒｉｎｇｔｈｅｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅｒｅｓｉｄｕｅｓｉｎＹｕｂａｗｉｔｈ ｐｈｅｎｙｌｈｙｄｒａｚｉｎｅｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅｍｅｔｈｏｄ
ＬＩＭｉｎ，ＣＨＥＮＭｅｉｎｉｎｇ，ＷＡＮＧＱｉｎｑｉｎ，ＷＵＸｕｅｍｅｉ
（ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｘｉ’ａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｘｉ’ａｎ７１００６５，Ｃｈｉｎａ）
甲醛的检测方法有化学法和仪器法。其中化学 法主要包括分光光度法、催化动力学光度法和荧光 光度 法［１３］；仪 器 法 主 要 包 括 电 化 学 法、色 谱 法、联 用法和传感器法等［４６］。目前已有的甲醛测定方法 主要是针对包装材料、化工原料、化妆品、大气等，而 腐竹中甲醛含量的测定方法还没有国家标准。样品 前处理中，甲醛的提取方法包括浸泡法、水蒸气蒸馏 法、微波辅助提取法、超声提取法、浊点提取［７］。其 中超声提取法快速高效。
Ｅ－ｍａｉｌ：ｘａｗｌｌｉｍｉｎ＠１６３．ｃｏｍ
６２６液 １０ｍＬ，添加蒸馏水至１００ｍＬ。 用碘量法标定浓度，结果为 ０．１００１ｍｇ／ｍＬ。 １．３ 标准曲线绘制
盐酸溶液提供的酸性环境下，甲醛和盐酸苯肼 反应生成的氮杂茂会发生氧化，生成红色的醌式结 构化合物，在 ５３０ｎｍ波长处吸收最大。
腐竹是一种高蛋白高脂肪的营养食品。我国 明 确 规 定 ，禁 止 在 食 品 中 使 用 次 硫 酸 氢 钠 甲 醛 （吊 白块 ）产 品 。 近 些 年 来 ，部 分 生 产 腐 竹 的 食 品 加 工 企业为了经 济 利 益，在 腐 竹 生 产 加 工 过 程 中 添 加 次 硫 酸 氢 钠 、连 二 亚 硫 酸 钠 等 添 加 物 ，以 使 腐 竹 的 颜 色 更 加 鲜 亮 ，口 感 能 够 更 加 的 筋 道 ，严 重 危 害 人 体健康。
腐竹中掺人甲醛次硫酸氢钠系列案调查
部分农 贸市场 和超市 所售 的腐竹呈异 常 的黄 白色 ， 且表 面颜色光亮 ， 较正常 的腐竹有较大差异 ， 这个异 常引起卫
生监督员注意 ， 当即采 取样 品送检测 机构进行 甲醛含 量
分析 ， 结果检 出甲醛 。但 甲醛是某些 食 品 中固有 的天 然 成分 ， 品间含量差异较大 ， 食 天然存在或在加工 过程中衍 生与人为掺入有不 同意义 。通常情况下不能 以检 出甲醛 来判定人为掺人 ， 因而能否对经营者进行处罚存 在争议。 但监督员并未放 弃调查 ， 终于 在一腐竹 加工作 坊发现 一 小袋不知名 白色块状物 ， 嗅之有刺激气 味 ， 向业 主询问是 何物 ， 业主称不知道 ， 他是在华东某农 副产 品批发市场 购 买 的， 销售此 物 的商 贩 称加 入此 物 可使 腐竹 发 白发亮 。
验， 因相关 检验机构此前从未做过 吊白块检验 ， 没有相关 试剂暂不能做 ， 后送至某印染厂检验室化验 ， 很快确认 为 吊白块 。针对此情况 ， 我们 在全市开展 了腐 竹掺 人 吊白 块专项整治行 动 ， 同时强化了问题 产品的追根溯源工作 ， 将此情况上 报省所 ， 省所 专门发文 开展 专项整治 ， 使省 内
１ 基本情况 ２０ ０ ６年 ２月份 ， 卫生监督员在 １常巡 回监督 中， ３ 发现
家来 自福建省南平市外 ， 其他分别来 自福建省顺 昌县 、 福
建省龙 溪县和云南省石屏 县。
３ 讨 论
当前在食 品安 全领域 出现 了很多新 问题 ， 有很 多并
不是 在书本上 能学到 的 ， 不能用老眼光 、 老经验来看问 靠 题 。现在一些不法 商家 在食 品造假上不 断 花样 翻新 ， 特 别是一 些禁止用在食 品加工 中的有毒化工 原料被非法掺 人到食 品中 ， 人 民群 众身 体健康造 成很 大威 胁。但 卫 对 生部门现有的检测方 法 、 手段 、 标准严 重滞后 ， 大部 分还 仅是对食物 中含有 的传统 的对人体有害物 质的含量作出 规定 ， 对非法添加有毒化工原料的检测手段 方法较少 ， 因 而造成监督员不 能识别 吊白块 ， 疾控 中心缺少检 测 吊 白
腐竹中甲醛次硫酸氢钠的测定
２．３．２甲醛定量检验样品处理：称取１．０～５．０．ｇ研磨均匀
万方数据
腐竹吊白块的实验报告(3篇)
第1篇一、实验背景近年来，食品添加剂问题频发，其中吊白块作为一种非法添加剂，在食品中广泛存在。
吊白块，又称甲醛次硫酸氢钠，具有漂白、保鲜等作用，但其对人体健康危害极大。
本实验旨在检测腐竹中是否含有吊白块，以确保食品安全。
二、实验目的1. 检测腐竹中是否含有吊白块；2. 为食品安全监管提供技术支持。
三、实验材料1. 腐竹样品：5户蔬菜商贩的腐竹；2. 吊白块试剂：试剂A、试剂B、试剂C、试剂D；3. 蒸馏水；4. 离心管、滴管等实验器材。
四、实验方法1. 样品预处理：称取剪碎的样品0.5g置于5mL离心管中；2. 加入试剂：用试剂盒中配置的小勺加入2勺吊白块试剂A，再加2.0ml蒸馏水，摇匀；3. 加热：将离心管置于60～70℃水浴中恒温加热10分钟；4. 冷却：取出离心管，冷却至室温；5. 上清液待检：吸取1mL上清液0.5mL至1.5mL离心管中；6. 加入试剂：向其中滴加吊白块试剂B和2滴吊白块试剂C，摇匀后静置5分钟；7. 加入试剂：再滴加2滴吊白块试剂D，摇匀后静置5分钟；8. 观察颜色变化：观察离心管中的液体颜色。
五、结果与分析1. 通过实验证明，所抽检腐竹样品中未检出含有吊白块；2. 分析原因：吊白块在高温下分解，产生亚硫酸盐和甲醛等有害物质，可能已分解至无法检测的程度。
六、结论1. 腐竹样品中未检出吊白块，可放心食用；2. 建议消费者在选购食品时，通过正规渠道购买，确保食品安全。
七、实验注意事项1. 实验过程中应严格按照操作规程进行，确保实验结果的准确性；2. 实验操作应在通风良好的环境中进行，避免有害物质对人体造成伤害；3. 实验结束后，对实验器材进行清洗、消毒，避免交叉污染。
八、建议1. 加强食品安全监管，严厉打击非法添加吊白块等有害物质的行为；2. 提高消费者食品安全意识，引导消费者正确选购食品；3. 鼓励食品生产企业加强自律，确保产品质量。
第2篇一、实验目的通过本实验，检测腐竹中是否含有吊白块，了解吊白块对腐竹的影响，以及如何通过实验方法识别吊白块的存在。
检测腐竹中吊白块含量的新方法
２ 论 ．讨
（）吸收 渡 艮的 选择 １
分别取 ２ 、 、４
８ 的甲醛于 ２ ｍ 比色管中按操作步骤显色后 ，在 ： ５ｌ ４５ ４５ｍ 范 围 内进行 试验 ，发现 在 ４ ｍ处 有最 ０ －２ ｎ １ｎ ５
大 吸收波长 ．因而选 择 ４５ ｍ处为 测定 波 长。 （） １ｎ ２
标 准 液 ００ ．、０ ．、０２ Ａ、０８ １ 、２０ ．、 ． ６ ． ｍｌ（ 当于 甲 相 醛 ００ １ 、２ 、４０ ．、１． ｇ 。 补 充 蒸馏 水 ．、 ． ． ．、８ ０ ０ ０ ００ ） ＃ １５ 、８ 。结果见 表 １ １１ ． ０ 。
表１ 精密度试验结果 （ 以吊白块计 ：ｇ／ｋ ｇ
如下 ：
一
６ 甲醛标准使用液 ：５ ｇ ｌ ． ／ ／ｍ ｚ ７ ７１ ． ２ 分光光度计 三 、操作步骤 １ 醋酸铅试纸预试 验 （ ）取适量腐竹样品 １
磨碎 ，加入 ２ｒ 蒸馏水混匀移人锥形瓶内 ，向瓶 Ｏｌ ａ
实验 原理 内加 人 ２ ｇ无砷 锌粒 ，１ ｉ盐酸 溶 液 ６ ｌ ＋ ｍ ，迅 速在 瓶
２ ＋ 盐酸 ．１ １
３ 醋 酸铅试 纸 ． ４ ０ ｇ／Ｌ磷 酸溶 液 ．１０ ５ ．乙酰丙 酮溶 液 ：在 １０ 蒸 馏水 中加 入 醋酸 ０ｍｌ
是一种对人体有害的物质 ，国家早已明文规定禁止
在食品中用作添加剂 腐竹 中掺 吊自块的现象 比较 铵 ２ｇ ５ ，冰醋酸 ３ ］ ｍ ，乙酰丙酮 Ｏ ｍ ，振摇溶解贮 ． ｌ ４ 存于棕色瓶中。 多，严重影响 了人 民群众的身体健康。作者从实际 工作 中摸索出用醋酸铅试纸法定性亚硫酸盐 ，用乙 酰丙酮法测甲醛的含量 ，从而达到定性 、定量甲醛 次硫酸氢钠的 目的。经实验证明该方法科学准确 ， 简单快捷 ，能够满足实际工作 的需要 。现简单介绍
怎样识别毒腐竹？有毒非法添加剂：吊白块、硼砂
怎样识别毒腐竹？有毒非法添加剂：吊白块、硼砂腐竹，是餐桌上常见的一道菜。
不少人都爱吃腐竹，尤其在涮火锅时，腐竹几乎"必不行少'。
然而，最近山东警方破获的毒腐竹非法加工案件，同时揭露腐竹加工内幕让人大吃一惊：看上去干洁净净、颜色很"正'的腐竹，不但生产环境肮脏不堪，还大量加入了"吊白块'、"碱性嫩黄口'、"工业明胶'等化学致癌物。
据报道，这些"毒腐竹'俏销全国。
警察调查发觉，黑窝点生产腐竹大量使用了吊白块，吊白块在摄氏六十度以上会分解，释放甲醛，能致癌。
"吊白块'、硼砂等为有毒非法添加剂那么，"吊白块'和硼砂究竟是什么？为什么被添加在腐竹中？"吊白块'和硼砂都是化学品，具有毒性，并被国家明文规定严禁在食品加工中使用。
据相关资料显示，"吊白块'常用于工业漂白剂、还原剂等，又称雕白粉。
它是一种强致癌物质，对人体的肺、肝脏和肾脏损害极大。
在腐竹生产过程中添加"吊白块'的目的是改善产品的外观和口感，使其变白、变韧、爽滑、不易煮烂。
另外，"吊白块'具有强致癌性，人体食用后会对机体的某些酶系统有损害，从而造成中毒者肺、肝、肾系统的损害。
并且人体摄入纯吊白块10克就会中毒致死，也可导致癌变和畸形病变。
据了解，硼砂为硼酸钠的俗称，我们熟识的如消毒剂、保鲜防腐剂、陶瓷的釉料和玻璃原料等，就是用其制成。
在腐竹生产过程中添加硼砂，主要是让产品更有韧性、有嚼劲。
但硼砂毒性较高，连续摄取会在体内蓄积，妨害消化道中酶的作用，会引发多脏器的蓄积性中毒。
记者查阅相关资料发觉，硼砂，成人中毒剂量为1-3克，成人致死量为15克，婴儿致死量为2-3克。
另外，除了"吊白块'和硼砂，二氧化硫和甲醛也常被不法商家用于制作腐竹。
腐竹中甲醛次硫酸氢钠的危害与检测方法研究进展
腐竹中甲醛次硫酸氢钠的危害与检测方法研究进展腐竹是一种受欢迎的食品原料，在中国被广泛使用。
然而，在腐竹的制作过程中，一些致癌物质如甲醛等有可能残留于产品中，对人类健康造成潜在威胁。
因此，研究人员一直在努力研究腐竹中甲醛及次硫酸氢钠的危害以及检测方法，以确保消费者的食品安全。
首先来讨论一下腐竹中甲醛的危害。
甲醛被国际癌症研究机构（IARC）列为2A类致癌物质，即对人体具有潜在的致癌风险。
甲醛在人体内会进一步被代谢成甲酸，对人体的DNA和细胞结构造成损害，导致遗传性疾病和癌症的发生。
长期食用含有甲醛的食品，特别是超过国家限定标准的食品，可能会增加患癌风险。
其次是次硫酸氢钠的危害。
次硫酸氢钠是一种强碱性物质，对眼睛和皮肤有刺激性。
在腐竹的制作过程中，次硫酸氢钠被用作调节腐竹的pH值和使腐竹具有特殊的颜色和质地。
然而，过量的次硫酸氢钠会对人体健康产生不良影响，可能导致食品中皂化次硫酸钠的残留，引起消化道不适和其他健康问题。
因此，严格控制次硫酸氢钠的使用量是非常重要的。
针对腐竹中甲醛和次硫酸氢钠的检测方法，目前主要有以下几种方法：1.气相色谱法：气相色谱法是目前最常用的甲醛定量分析方法之一、该方法通过分离和定量分析腐竹样品中的甲醛残留物。
这种方法的优点是快速、准确，且适用于大批量的样品检测。
2.高效液相色谱法：高效液相色谱法是另一种常用的检测方法，可以用于分析腐竹中的甲醛和次硫酸氢钠。
该方法的优点是灵敏度高，同时可以实现对多种残留物的定量分析。
3.光谱法：光谱法是一种非常快速和简便的检测方法，可以用于检测腐竹中的甲醛和次硫酸氢钠。
这种方法基于化学物质的吸收或发射光谱特性来分析物质，可以实现对腐竹中残留物的快速检测。
综上所述，腐竹中甲醛和次硫酸氢钠的残留物对人体健康可能产生危害。
为了确保消费者的食品安全，研究人员通过气相色谱法、高效液相色谱法和光谱法等多种检测方法，对腐竹中的甲醛和次硫酸氢钠进行定量分析。
这些方法的应用可以及时识别和控制食品中的有害物质，保护人们的健康。
腐竹产品中二氧化硫残留量超标及相关漂白剂对人体有哪些危害
近 日， 国 家 质 检 总 局 对 腐 竹 产 品进 醛 、 二 氧 化 硫 类 物 质 。
行 了抽 查 ， 不 合格 产 品 占到 了 １ ￣ 。抽 ５６ ／
品 上 的 霉 斑 。经 过 此 方 法 处 理 过 的 食 品
大 豆 预 处 理 开 始 ， 采 用
‘ ｌ 构 破 坏 的腐 竹组 织 则 因蛋 白质变 性 而 呈均 匀 交错 ‘ 结
法 ”脱 皮 新 工 艺 ，脱 皮 率 可 达 ９ ％ 以上 。 的凝 胶 结 构 ， 可 以使 腐 竹 等 食 品 的 外 观 ０
在浸泡、磨浆 、 扯腐竹皮 、 烘干等工序中， 和 口 感 得 到 改 善 ， 显 的 更 有 ‘ 道 ’ 筋 ，
人 员 当 场封 存 了部 分 产 品 ， 并 下 达 了责 令 整 改 通 知 书 １ ０份 。 （ 熊旭 波）
条件极差 ，生产 中没有 一个标准 的工艺 等 症 状 ， 因 此 具 有 慢 性 毒 性 和 致 癌 性 。
流 程 、 操 作 规 程 、 分 析 控 制 方 法 和 基 本 如 果 长 期 食 用 严 重 超 标 的 食 品 ， 会 造 成 设 备 配 置 。 造 成 目前 腐 竹 品 质 不 稳 定 。 肠 道 功 能 紊 乱 ， 从 而 引 发 剧 烈 腹 泻 、头
生 产 过 程 中 添 加 国 家 标 准 规 定禁 止 使 用 发 哮 喘 。
的 吊 白块 ， 限 制 使 用 的 保 险 粉 等 含 甲
另外 ，ｓ 漂 白剂 还 能掩 盖 发 霉 食 ０类
◎ ＠ ◎ ◎
最近 ，湖 南省 衡 阳县 质监局对全 县 日化 用品市场进 行 了检 查 ， 发现中低档 化 妆 品市 场 存在安 全 隐 患，执 法
高效液相色谱法测定腐竹中甲醛次硫酸氢钠的含量
２ ． ９ 准确 度试 验 已 知 杂 质 Ａ 含 量 的来 曲唑 片 （ 批号： １ ４ ０ ３ ０ １ ） ６份 ， 每份精密称 取样 品适 量 （ 约 含来 曲唑 ２ ． ５ ｍ ｇ ） ， 置２ ５ ｍ Ｌ量瓶 中， 按已知杂质 Ａ含量 限度要求 的 １ ０ ０ ％分别精 密加入杂质 Ａ对照 品各 ６份 ， 加 乙腈 ： 水（ ５ ０ ： ５ ０ ） 溶解 并稀释 至刻度 ， 即得。取 ２ ０ 注人液相 色谱仪 测定并 计算 回收率 ，
但是 ， 其杂质在 ２ ４ ０ ｎ ｍ波 长吸 收较 弱 ， 而在 ２ ３ ０ ｎ ｍ波 长处有 较强的吸收 ， 因此 为 了更 加有 效 检测 有关 物质 ， 选择 ２ ３ ０ ｎ ｍ 波长处作为检 测波长。
３ ． ３ 检验结果 对 ３批 来 曲 唑 片 有 关 物 质 进行 测 定 ， 结果杂
２ ０ １ ４年
第２ ６卷 第 ９期
２ ． １ １ 样 品测定
取本 品 ， 按“ ２ ． ２ ． ２ ” 项下方法制成供试 品溶
液， 按“ ２ ． １ ” 项 下 色谱 条件 测 定 ， 采用 外标 法计 算杂 质 Ａ含
量， 自身对照法计算其它 总杂质含 量。测定结果 （ 见表 ２ ） 。
海峡 药学
＝１ ． ０ ０ ０ 。结果 表 明 杂质 Ａ和 来 曲唑 分 别 在 ０ ． １ ０ ０ ６— ２ ． ０ １ ２ ￣ ｇ・ ｍ Ｌ 和 ０ ． ５ ０ １ ８～１ ０ ． ０ ４ ｇ・ ｍＬ 范 围内呈现 良好
的线 性 关 系 。 ２ ． ７ 最低定量限和最低检 测 限 分 别 取 杂 质 混 合 对 照 品 溶
０ ． ０ ０ ６ ％， Ｒ Ｓ Ｄ为 ３ ． ７ ％。结果说 明样 品溶 液在 配制好 后 ２ ０ ｈ
气相色谱法测定食品中甲醛次硫酸氢钠
测 定 值
Ｒ Ｄ（ Ｓ
！
１２ ．１ １２ ．３ １ １ ．９ １１ ．６
２４ ．
！
１ ２ ．２ １ Ｉ ．８ １ １ ．６
气 相色 谱仪 （ 带 氢 火 焰 离 子 化 检 测 器 ） Ｎ ００色 谱 数 据 附 ， ２０
工 作站 ， 水蒸 气蒸 馏装 置 ， 电子 天平 。
空气 ：０ ｍｌｍｉ。 ４ ０ ／ ｎ １ ３ 试 剂与材 料 ．
３６ ．０
６－ ９ ３７１ ‘ ７Ｉ ｏ ｌ
回收年 平均回收年 回收 率 平均田收率 田＿丰 平 均田牧率 ｔ
１１ ｌ● １７ １ ２ Ｉ ｌＩ
２３ ．
干 扰试 验
１％ （／ ） 酸 溶 液 ，ｍ ＬＬ氢 氧 化 钾 溶 液 ，． ００ ｏ Ｌ ０ ｖｖ 磷 １ｏ ／ ０ １０ ｍ ｌ ／
【 键 词 】 气相 色谱 ； 品； 关 食 甲醛 次硫 酸 氢钠 甲醛次 硫酸 氢 钠 （Ｎ Ｈ Ｏ Ｃ ： ・ Ｈ ０ ， 名 吊 白块 ， ａ Ｓ ：・ Ｈ ０ ２ ： ） 俗
是 一种 工业 用 漂 白剂 ， 主要 用 于染 布 漂 白。 国家 明 令禁 止 在食
校准 曲线 的制备 ： 取 甲醛 标 准储 备液 配 制成 标 准 系 列 ０ 吸 、
参考 文 献
［ ］ 李保 新 ， ． 品 中残 留 甲醛次 硫 酸氢 钠含 量 的 测定 ［ ］ １ 等 食 Ｊ．
应用 化 学 ，０ ４ ２ （ ２ ：３ ６ ３ ８ ２ ０ ，１ １ ） １ ２ —１ ２ ．
确收 集蒸 馏液 至 １０ ｌ另 作 空 白蒸馏 。 ０ｍ， 作者 单位 ：２０ １ 江苏 淮安 市疾 病 预 防控制 中心 ２ ３０ 作者 简介 ： 学 宇（９ ２一） 男 ， 士 ， 管 技 师 ， 要 从 事理 化 杭 １７ ， 学 主 主
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试验与检测
商品与质量 2014年第7期
221
腐竹中甲醛次硫酸氢钠的危害与检测方法研究进展
钟晓彬 洪扬 ＊林晓岚 朱巧巧
福建农林大学 食品科学学院 福建 福州 350002
摘要：甲醛次硫酸氢钠俗称吊白块，本文主要阐述了对腐竹中主要有害成分吊白块的研究意义及其对人体的危害，重点介绍了它的检测方法和处理方法，旨在为快速测定腐竹中的吊白块提供理论依据，我国尚未制定腐竹吊白块检测的国家标准，一种成本低廉、操作简便、快速准确的检测方法将会成为未来发展的趋势。
关键词：腐竹 吊白块 危害 检测方法
1. 引言
腐竹是我国一种传统的大豆制品，因其营养丰富、口感较好等特点深受大众欢迎。
然而有些不法商贩为了改善腐竹的外观、提高产量、增加质感和使其不易腐烂变质[1]，向其中添加了国家命令禁止的吊白块，多年来屡禁不止，给人民群众的身体健康带来严重的威胁。
根据近年来的质量抽查结果，腐竹中添加了吊白块是导致其合格率不高的主要原因[2]。
早在2001年，卫生部曾先后两次发文关于严厉查处在粮食制品中违法添加甲醛、吊白块的紧急通知，以整顿违法添加吊白块的行为；2002年，国家质检总局下发了《禁止在食品中添加次硫酸氢钠甲醛（吊白块）产品的监督管理规定》。
此外，我国于2007年在GB/T21126-2007印发了小麦粉与大米粉及其制品中的甲醛次硫酸氢钠含量的测定方法；GB2760-2011食品添加剂使用标准中也明确指出吊白块为非食品添加剂。
为了维护消费者的利益，让人们正确认识腐竹中吊白块的危害，使腐竹能重新被消费者认可，由于我国仍然没有腐竹中甲醛次硫酸氢钠（吊白块）检测的国家标准，建立一种行之有效的腐竹中吊白块检测方法已迫在眉睫。
2.吊白块对人体的危害
吊白块，学名是甲醛次硫酸氢钠，呈白色块状或结晶状粉粒，易溶于水，具有极强的还原性，是一种工业漂白剂。
常温下较为稳定，在高温下可分解成亚硫酸盐，主要用于印染工业上作拔染剂。
其水溶液在60℃的温度下就会产生有毒有害物质，在120℃的高温下发生氧化作用可产生甲醛、二氧化硫和硫化氢等有毒有害气体,可使人头痛、乏力、食欲减退等，人食用掺有吊白块的食品后，可引起过敏、肠道刺激、食物中毒，肾脏受损等疾病，严重的可导致癌症和畸形病变，一次食用剂量达到10克就会有生命危险。
3.检测方法
3.1甲醛含量测定
食品中甲醛次硫酸氢钠的测定，一般是通过测定食品中甲醛或者二氧化硫的含量来间接计算出吊白块的含量。
甲醛含量的测定主要有分光光度计法、离子色谱法、液相色谱法等，现对这三种方法做简单的介绍。
3.1.1 分光光度法
分光光度法测定甲醛，是利用甲醛与某些化学试剂的反应，生成新的产物在特定的波长具有吸收峰的原理，根据所测得的吸光度计算出甲醛的含量[7]。
测定甲醛常见的方法有乙酰丙酮法、变色酸法、催化光度法等，
由于乙酰丙酮法是目前测定甲醛较为理想的分析方法，广泛应用于各领域的甲醛含量测定，此处着重介绍该种方法。
金华丽等[8]利用磷酸酸化条件下，加入液体石蜡消泡剂并用水蒸气蒸馏法提取出含有吊白块的腐竹中的甲醛，向收集的蒸馏液中加入乙酰丙酮，沸水浴3分钟后冷却至室温，最后在波长为418nm 处测定溶液的吸光度，由绘制出的标准曲线计算结果。
实验结果样品回收率为92.0%～94.4%。
该方法测定腐竹中残留甲醛具有稳定性好, 准确度高以及具有操作简单等特点。
3.1.2 离子色谱法
其原理是以稀碱提取腐竹中的吊白块，过C18小柱除杂后，以KOH 水溶液为流动相，进行离子色谱法测定，依据时间保留定性，外标法定量。
赵新颖等利用离子色谱电导检测法测定食品中吊白块含量的方法，实验结果表明：该法在测定浓度范围：0.10-10.O mg/L 内具有良好的线性关系,检测限为4.55μg /L,加标回收率达到93.0-102.2%。
此方法用于面粉、腐竹、牛肚等食品中吊白块的测定,操作简便易行,具有灵敏度高,结果准确的优点，但是食品加工过程中在酸性条件下和加热之前加入吊白块会影响该法的检测。
3.1.3 高效液相色谱法
该方法的原理是在酸性条件下，吊白块分解产物甲醛被水提取，提取液再与2,4-二硝基苯肼发生加成反应，生成黄色的2,4-二硝基苯腙，再用正己烷萃取和高效液相色谱仪分离后，与标准甲醛衍生物的保留时间做对照和定性判断，绘制标准曲线定量。
该方法反应速度快，产物稳定。
钱小妹等采用该种方法测定腐竹中甲醛含量，检测极限是0.18μg/g ，相对标准偏差为6.0%，加标回收率高达85-104%，因此该测定方法准确度高，对腐竹中吊白块测定方法的研究有很大的指导作用。
3.2二氧化硫含量测定
GB2760-2011中规定腐竹中二氧化硫的含量不得超过0.2g/kg ，目前市售腐竹仍然存在二氧化硫超标的问题，其主要原因是腐竹中添加了吊白块。
我国常用于腐竹中亚硫酸盐的检测方法是盐酸副玫瑰苯胺法。
盐酸副玫瑰苯胺法是利用食品中的亚硫酸盐与提取剂四氯汞钠发生反应产生稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物,与标准系列比较定量,检出限为1mg/kg 。
3.3吊白块快速检测法
马隽等采用了半导体制冷技术制成的吊白块快速蒸馏提取仪对农产品和食品中甲醛次硫酸氢钠（吊白块）进行现场快速定量测定，实现了30分钟内完成吊白块的定性、定量检测。
该方法适用于腐竹吊白块残留量的
检测，主要包括样品预处理、显色操作、测量操作与样品的定性和定量分析等过程，它也是通过甲醛和二氧化硫的含量来判断样品中是否含有甲醛次硫酸氢钠（吊白块）。
实验证明了只有当甲醛和二氧化硫同时在食品中被检测出来，并且它们的含量超过15mg/kg 时，才被认定为食品中添加了吊白块。
这种方法所测的甲醛和二氧化硫的含量与国家标准法测定的数据非常接近，有望广泛应用于消费者和质检部门对吊白块的现场检测。
4.降低吊白块含量的处理方法
徐梅贞[6]采用不同的冷水浸泡时间和浸泡温度对含有吊白块的腐竹进行实验，通过实验可以看出冷水浸泡时间在4小时以上甲醛和二氧化硫含量变化最显著，而且随着浸泡温度的升高，甲醛和二氧化硫含量逐渐降低，特别是在80℃水温30min 的条件下甲醛和二氧化硫含量降低最显著。
韩焕美等研究发现在浸泡液中添加一定量的醋酸溶液有助于吊白块的分解析出，能一定程度降低其对人体健康的危害。
经过这两种方法处理，不仅可以使腐竹更容易烹调，而且可以去除大量的吊白块，使腐竹更加安全。
5.结论
腐竹的食品质量安全问题仍深深困扰着广大消费者，腐竹中甲醛的测定还没有国家标准的检测方法，目前的各种检测方法对腐竹原料的预处理均不相同，使其分解产生的甲醛和二氧化硫的量有所不同，造成检测结果存在疑义。
人们期待着建立一种能够行之有效、快速地检测腐竹中吊白块的方法，并能应用于腐竹流通的各个环节。
参考文献：
[1] 孙颖宜. 我国豆制品行业质量调研报告[J]. 质量与标准化,2013,06:34-37
[2] 冯婧媛.食品中添加吊白块的危害及检测方法[J].保鲜与加工,2011,04:43-47
[3] 徐梅贞.腐竹中吊白块控制技术研究[D].福建农林大学,2009
[4] 郑少华.分光光度法测定腐竹中吊白块的含量[J].福建分析测试,2005,03:2222-2224+2246 [5] 金华丽,刘艳.腐竹中甲醛的提取与测定[J].食品科技,2007,08:225-227
[6] 熊建飞. 高效液相色谱法、离子色谱法在环境分析和食品分析中的应用研究[D].西南大学,2013
[7] 赵新颖,焦霞,盖学武等.离子色谱法测定食品中的吊白块[J].现代科学仪器,2009,05:77-79. *林晓岚，通讯作者。
腐竹中甲醛次硫酸氢钠的危害与检测方法研究进展
作者：钟晓彬， 洪扬， 林晓岚， 朱巧巧
作者单位：福建农林大学 食品科学学院 福建 福州 350002
刊名：
商品与质量·学术观察
英文刊名：Shangpin yu zhiliang
年，卷(期)：2014(7)
本文链接：/Periodical_spyzl-xsgc201407218.aspx。