第六章 压电陶瓷

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在1970年后,添加不同添加剂的二元系PZT陶瓷具有优 良的性能,已经用来制造滤波器、换能器、变压器等。
随着电子工业的发展,对压电材料与器件的要求就越来 越高了,二元系PZT已经满足不了使用要求,于是研究和 开发性能更加优越的三元、四元甚至五元压电材料。
第六章 压电陶瓷
二、压电效应 压电效应产生的根源是晶体中离子电荷的位移,当 不存在应变时电荷在晶格位置上分布是对称的,所 以其内部电场为零。 但当给晶体施加应力则电荷发生位移,如果电荷 分布不在保持对称就会出现净极化,并将伴随产生 一个电场,这个电场就表现为压电效应。
压电陶瓷在振动时,为了克服内摩擦需要消耗能量。机械品质因
数Qm是反映能量消耗大小的一个参数。Qm越大,能量消耗越小。 机械品质因数Qm的定义式是:
谐振时振子储存的机械 能
Qm 2 每一谐振周期振子所消 耗的机械能
Qm
2fr R(C0
f
2 a
C1
)(
f
2 a
fr2 )
其中:
fr为压电振子的谐振频率 fa为压电振子的反谐振频率 R为谐振频率时的最小阻抗Zmin(谐振电阻) C0为压电振子的静电容 C1为压电振子的谐振电容
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d (pC/N) 33Fra bibliotek360
340
320
300
280
260
240
220
200
180
160
0.44
0.46
0.48
0.50
0.52
0.54
Composition(x)
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Q m
k p
1600
kp
0.60
Qm
1500
0.55 1400
0.50 1300
0.45 1200
二元系Pb(ZrTi)O3压电陶瓷
相结构 晶体结构 居里温度 Tc 类别
<Tc >Tc
PbZrO3 钙钛矿结构
PbTiO3 钙钛矿结构
正交晶系
正交晶系
230℃
490℃
反铁电体
铁电体
c/a =0.981<1
c/a=1.063>1
立方顺电相
因此,PbZrO3和PbTiO3的结构相同,Zr4+与Ti4+的半径 相近,故两者可形成无限固溶体,可表示为Pb(ZrxTi1-x)O3, 简称PZT瓷。
PbTiO3+1wt%MnO2+1wt%Pb3O4 ε=150,Kp=0.40,Qm=800~1000,温度和时间稳定性较好。
3PbTiO3+3.0wt%CeO2++0.3MnO2+2.53wt%Nb2O5 ε=230,Qm=1000
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2)PbZrO3-PbTiO3体系 PbTiO3和PbZrO3都是钙钛矿型的结构,可以形 成连续固溶体, 其化学式为:Pb(Zr1-xTix)O3。 见书中图6-3的相图。 在相图中,在Zr/Ti=54/46附近,存在一个同质 异晶相界,又称为准同相界。在相界附近,由于 其结构极不稳定,因此介电性和压电性都能显著 提高。 有个问题:为什么靠近相界处的组成介电常数ε 和机电耦合系数Kp都出现极大值?而Qm却出现 极小值?
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正压电效应:没有对称中心的材料受到机 械应力处于应变状态时,材料内部出现数量 相等、符号相反的束缚电荷,这种现象称为 正压电效应。
逆压电效应 :当材料在电场作用下发生电 极化时,则会产生应变,其应变值与所加电 场的强度成正比,其符号取决于电场方向, 此现象称为逆压电效应。
压电陶瓷是指经直流高压极化后,具有压电效应 的铁电陶瓷材料。
结果为:居里温度降低,介电常数显著增加,压电 系数有所增加,Kp值略有增加。(仅限在一定的 范围内);
Sr2+部分置换Pb2+后,导致弹性柔顺系数有所 降低,因此使材料变硬;
置换后,导致轴率比c/a的降低,因此表现为 各向异性的降低;
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❖ 置换后可以改变相界的位置,如Sr可以使相界向富Zr方向 移动;
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1)一元压电陶瓷材料(PbTiO3) PbTiO3是钙钛矿型结构,室温下为四方晶系,单
元晶胞含有一个化学式单位。晶格常数a=3.904Å, c=4.150Å,c/a=1.063。居里温度大约为490℃。
纯PbTiO3用通常陶瓷工艺很难得到致密的材料, 主要是当试样冷却通过居里温度点时相变伴随着很 大的应变。因此,可通过以下途径:保证材料具有 微晶结构;降低c/a比,以减少各向异性造成的应力, 可以减轻样品破裂的趋势;通过掺杂,提高晶界的 强度,从而提高压电性能。
薄形长片:长度伸缩模式的耦合系数K31(横 向耦合系数)
圆柱体:轴向伸缩模式的耦合系数K33(纵向 耦合系数)
Kt Kp
K33 K15 K31
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3、压电常数
它是压电介质把机械能(或电能)转换为电能 (或机械能)的比例常数,反映了应力(T)、应 变(S)、电场(E)或电位移(D)之间的联系, 直接反映了材料机电性能的耦合关系和压电效应的 强弱,从而引出了压电方程。常见的压电常数有四 种:dij、gij、 eij、 hij。
五、压电陶瓷材料 不同的应用范围对压电陶瓷材料有不同的性能
要求。 1、钙钛矿型压电陶瓷材料
以化是学+1通、式+是2、A+B3O价3,;AB为为半半径径较较大小的的正正离离子子,,可可 以是+3、+4、+5、+6。
其中A、B、O三种离子的离子半径满足下列关 系时,才能组成ABO3结构:
RA+RO=t√2(RB+RO) t是容忍因子,一般在0.86~1.03之间均可组成 钙钛矿结构。
一元系压电陶瓷
BaTiO3陶瓷 工作温区窄
Tc=120℃ 热稳定性差
易极化
Kp =0.354 d33=191(10-12库/牛) g33=11.4(10-3伏·米/牛)
工艺性好
PbTiO3陶瓷 工作温区宽
Tc=490℃ 热稳定性好
难极化
Kp =0.095 d33=56(10-12库/牛) g33=33(10-3伏·米/牛)
A0
反铁电 正交相
PbZrO3-PbTiO3相图
立方顺电相
四方铁电相 高温三方
铁电相
1、随Zr:Ti 变化,居里点几乎线 形地从235℃变到490℃ ,Tc线以 上为立方顺电相,无压电效应。
2、Zr:Ti=53:47附近有一准同 型相界线,富钛侧为四方铁电相 FT;富锆一侧为高温三方铁电相FR, 温度升高,这一相界线向富锆侧 倾斜,并与Tc线交于360℃(表明 相界附近居里温度Tc高),在相 界附近,晶胞参数发生突变。
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一、概述 在1880年,居里兄弟首先在单晶上发现压电效应。 在1940年前,人们知道有两类铁电体:罗息盐和磷酸二
氢钾盐,具有压电性。 电在效1应94。0年是后压,电发材现料了发B展aT的iO一3是个一飞种跃铁。电体,具有强的压
在1950年后,发现了压电PZT体系,具有非常强和稳定 的压电效应,具有重大实际意义的进展。
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2、机电耦合系数K 是一个综合反映压电陶瓷的机械能与电
能之间耦合关系的物理量,是衡量压电陶 瓷材料性能的重要参数。其定义为:
K2=电能转变为机械能/输入电能 或 K2=机械能转变为电能/输入机械能
它是压电材料进行机-电能量转换的能力 反映。它与材料的压电常数、介电常数和 弹性常数等参数有关,是一个比较综合性 的参数。其值总是小于1。
机电耦合系数K是一个综合反映压电陶瓷的机械能与电能之间耦
合关系的物理量,是压电材料进行机—电能量转换能力的反映。 机电耦合系数的定义是:
K
2
通过逆压电效应转换所 得的机械能 转换时输入的总电能

K2
通过正压电效应转换所 得的电能 转换时输入的总机械能
压电陶瓷振子(具有一定形状、大小和被覆工作电极的压电陶瓷 体)的机械能与其形状和振动模式有关,不同的振动模式将有相 应的机电耦合系数。
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四、压电陶瓷材料主要参数的确定
材料参数Kp、Qm、d33、ε33和tgδ的确定 需采用薄圆片的径向振动模式,要求薄圆片的
直径比厚度大得多,其比值大于10。极化方向与 厚度方向平行,电极面与厚度方向垂直,片子是 均匀的正圆形。
如果薄圆片的Δf值较小时,可用下式直接计算:
当σ=0.27时,Kp2≌2.51Δf/fs 当σ=0.30时,Kp2≌2.53Δf/fs 当σ=0.36时,Kp≌2.55Δf/fs
压电常数是反映力学量(应力或应变)与电学量(电 位移或电场)间相互耦合的线性响应系数。
当沿压电陶瓷的极化方向(z轴)施加压应力T3时,
在电极面上产生电荷,则有以下关系式:
D3 d33T3
式中d33为压电常数,足标中第一个数字指电场方
向或电极面的垂直方向,第二个数字指应力或应变方
向;T3为应力;D3为电位移。
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三、压电材料的性能参数 除介电常数ε和介电损耗tgδ两个重要参数以外,
作为压电材料还有以下参数: 1、机械品质因数Qm
是描述压电陶瓷在机械振动时,内部能量消耗的 一个参数,这种能量消耗的原因主要在于内耗即 内摩擦。
机械品质因数Qm越高,能量的损耗就越少。 Qm=2ΠW1/W2
不同的压电器件对压电陶瓷材料的Qm有不同的 要求。滤波器和变压器要求高的Qm值,而音响器 件及接收型换能器则要求Qm值要低。
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4、弹性系数:
压电材料是一种弹性体,当对它施加应力时,它 就发生形变,在弹性限度范围内,服从虎克定律, “应力与应变成正比”。当数值为T的应力加于压 电陶瓷片上所产生的应变S为:
S=sT s是弹性柔顺系数(m2/N)
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5、频率常数N 压电振子的谐振频率和振子振动方向的长度之乘积 是一个常数,这个常数就是频率常数。如:长条形 样品的长度振动,其频率常数为: N=fr×l N为频率常数,fr为谐振频率,l为样品振动方向 的长度。N是由材料的性能所决定。
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Qm=1/4ΠR1CΔf×1012
ε33=4Ctlt/ΠΦ 薄拉圆/C米t片是)的。薄厚圆度片(的米低),频Φ电容为(薄法圆拉片),的可直在径1K(C米频)率, 下ε由33电为容自电由桥介测电出常,数lt为(法
tgδ用电容电桥或万用电桥等测出。 d33用准静态测试仪测定。
第六章 压电陶瓷
晶体受到机械力的作用时,表面产生束缚电荷, 其电荷密度大小与施加外力大小成线性关系,这种由 机械效应转换成电效应的过程称为正压电效应。
晶体在受到外电场激励下产生形变,且二者之间 呈线性关系,这种由电效应转换成机械效应的过程称 为逆压电效应。
力→形变→电压
正压电效应
电压→形变
逆压电效应
❖ 压电性取决于晶体的对称性,压电性对晶体对称 性的要求--无对称中心
工艺性差 (粉化,PbO易挥发)
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典型的配方:
(1)0.99[PbTiO3+0.04La2/3TiO3]+0.01MnO2 预烧温度为850℃,保温2小时。烧成温度为1240℃,保
温1小时。 ε=240,Kp=0.096,Qm=1050,Nt=2120 (2)高频(30M-100MC)滤波器用瓷料
如对薄圆片径向伸缩模式的耦合系数为Kp(平面耦合系数); 薄形长片长度伸缩模式的耦合系数为K31(横向耦合系数); 圆柱体轴向伸缩模式的耦合系数为K33(纵向耦合系数)等。
第六章 压电陶瓷
由于压电陶瓷元件的机械能与元件的形 状和振动模式有关,因此对不同的模式有 不同的耦合系数。
薄圆片:径向伸缩模式的耦合系数Kp(平面 耦合系数)
3、在四方铁电相FT与三方铁电相 FR的相界附近具有很强的压电效 应,Kp, ε出现极大值,Qm出现极 小值。
低温三方 铁电相
准同型相界:四方铁电相与三方铁电相的交界,并不 是一个明确的成分分界线,而是具有一定的成分范围, 在此区域内,陶瓷体内三方相和四方相共存。
PbZrO3-PbTiO3准同型相界的KP、ε、d、Pr
0.40
1100
0.35
1000
0.44
0.46
0.48
0.50
0.52
0.54
Composition(x)
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在二元体系中,单靠调节Zr/Ti比来调整性能是 不够的,需要通过掺杂。
(1)碱土金属的置换(置换Pb2+)
常见的置换Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+等。这些 离子半径与Pb2+接近,置换后易形成固溶体。
❖ Ca2+、Sr2+的加入,能抑制晶粒生长,使陶瓷密度提高;
❖ 除共性外,还有特殊性。如:Ba2+取代Pb2+后,能提高ε, Kp较高,频率温度特性可以得到改善,但Qm较低;Sr2+ 取代Pb2+后,能提高ε,Kp较高, Qm也高,频率温度稳 定性良好,并且可以降低烧温,扩大烧结范围。但Ca2+取 代Pb2+后,使Kp和 Qm较低,频率温度稳定性好; Mg2+ 取代Pb2+后,可提高Kp和 Qm,但烧结温度变窄。
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