手性化合物的命名

（ｃ）（ｄ）盒属配台物，矿一仃健可看成被６个一健取代（ｄ），整个分子的手性可山手性平面上最优先原子（箭
头所指）的于性决定：将该原子看成中心手性系统的中心原子，连结金属原子和环上与之相连的３个原子。 该中心原子的手性即为整个分子的手性。（”）（ｃ１）的手吐都足舻。
、
导目Ｉ原子
图１３曰－（一）－反－环辛烯㈨
Ｂ删Ｌｅｒ Ｊ
Ｂｍｗ础Ｐ Ｐｉ学ｄｅｔ
Ｌ
Ｈ．Ｐｎｖｍ Ｊ Ｅ，Ａ”Ｌ
Ａ，ＨａＴｒｉｓＭ
Ｃｋｍ‰，１９６６，８８：１４１９
ｗ Ｄ
Ｍ，ｓｉｎ出ｓ，西椰ｓｏｃ，１９７１。３９９０ Ｐ，Ｈｏ聃ｃｋｓ
Ｍ
Ｈ，Ｔａｙｌｏｒ
Ｒ
Ｊｒ劬唧ｃ㈣“¨１９６８．１４４３
Ｈ山０ｆＬ
Ｃｏｐｅ Ａ
Ａ，ＭｃＫ唧ｅｙ
Ａ，Ｗｙｎｂ８ｒｇＨ，Ｊ＾ｍ蕊怵ｓｏｃ，１９７４，９６：３９０６
｝｝ｉ于环的张力，与烯碳相连的两个碳原子并不在双键甲面ｒ。
２．４螺手性‘１１
螺手性化合物是化合物中比较特殊的情况，分子成右手螺旋或左手螺旋，分别记为Ｍ和 Ｐ。从螺旋轴的顶部看，顺时针方向的螺旋记为Ｐ，逆时针方向的螺旋记为Ｍ（图１４）。
２．５八面体结构“Ｊ
将顺序规则扩展后可以把按八面体结构排列的原子或基 团按优先级排序。顺序规则应用于六取代的分子时比较特 殊。将取代基中优先级最高的基蹦编为ｌ号（按普通顺序规 则），与ｌ号基团相对的基团编为６号（不管其优先级），如果 １号空缺则将基团中优先级最小的基团编为６号。其余４个 基用成一个平而，通常将平而上优先级最高的编为２号。与２ 号相邻的优先级最高的基团编为３号。观察者而对由ｌ，２．３ 号组成的平面，如果１，２，３编号沿顺时针，圮整个分子为Ｒ构型
５６
万 方数据
…／℃Ｐｈ №／鼍孙
印－甲摹乙摹苯基膦（孤对电了为晶小幕哥）
囝≮
Ｂｒ
ｏ
㈣・幻，一轻苯－２－苯基Ｆｑ氢异辩啉演化物
ｍ冬唧邺渊本≥蛰ｍ
≮ｎ…；
（目一１０一甲基吩０弧肿．２一段酸
Ｍｅ’
。书。／≮岛地０ｃｕ，Ｃ；Ｏ渊／—弋一、警”《泸ｍ
∞毪。鑫ｄ
固・玲氯苯甲酰甲蔓一２．苯基四氯异钟啉溴化物
５３
万 方数据
※
ａ＞ｂ．ｃ）ｄ
毋ａ
ｂ
图９轴手性化合物的命名
（从分子左侧观察）
图ｌｏ中上半部分的直箭头表示、衙手性轴的观察方向，下半部分表示该观察方向分子特征 基团的顺序。命名举例见图１１。
嚣
ｎ◇渊
联蓑酚（刖
Ｓ Ｈ
螺二酮（尺１
躐
也
历己烷Ｌｓ）
ｆａ＞ｂ，ｃ＝）ｄ）
。毋咀 串。
丙一烯（只）
（ａ＞ｂ．ｃ）ｄ１
ＣＨ，
孙／赣篙Ｈ尸
（∞一Ｖ基乙基苄基苯基铵碘化物
玲 ．∥
ｌｓ）－９一苯基一６一氮杂一曝－五５］一十烷一。一箍酸乙酯礴自手盐）
图１６带有一个正电荷的不对称季铵盐
ＣＩｌ。
，ｈ／“波。，
僻）一甲基乙基苯基胺氧化物
∞
ｏ
Ｍｏ
（却一Ⅳ一巾基凹氧喹啉－Ⅳ一氧化物
图１７不对称叔氨的氧化物
Ｎｈ
口）一４－羧基历己酮婀（轴手性） 图１８氮的轴手性化合物
Ｃ，Ｍｅｈｔａ Ａ Ｓ，Ａｍ
Ｃｋｍ鼬，１９“，８６：１２６８
９叶秀林立体化学北京：北京大学Ｈ｛版丰士，１９９９
万 方数据
３．３磷和砷”１ 膦，肿与胺小同，在常温Ｆ构型的翻转可以忽略。无论是三价的膦和胂或带正电荷的阴级 鳞盐和钟盐，还是膦酸的血价衍生物，所连基团不同时都可以具有手性，能够拆分刘映异构体。 命名举例见俐１９。
３．４硫”ｏ
以硫为中心元素的手性化合物包括各种不对称取代的多价硫化合物。无论是锍盐，亚磺 酸酯，或是业砜都可以成为能够拆分的手性化合物。 命名举例见图２０。
图１９磷和砷的手性化合物命名举例
／融”ｃＩｂ。ｏｏＩＩ
’Ｅｔ
ｒ飞Ｙ７＼＼
ｌＬ人，ｋ啦∞吒烹。。
０Ｅｔ
∽一甲基乙基羧甲基锍溴化物
≮。ｏ
＜ｐ婶 ＼＝／。紫
／ Ｈ００Ｃ
④中－甲苯亚磺酸７．酯（固一ｍ一羧苯基甲基砸矾
图２０硫的手性化合物命名举例
参考文献
ｌ ｕⅡｃ
Ｑ，Ｌｉ
Ｙ
Ｍ，ｃ｝ⅢＡ
ｓ ｃ
ＭｌⅢｐｌｅｓ
ａ力ｄ
看手性平面，如果编号沿顺时针，此分子记为加，如果编号沿逆时针，此分子记为ｐｓ。ｐ表示
万 方数据
导引原子
导引原子
（ａ）
椠。
（ｂ）
最㈣
（ｃ） （ｄ）
图１２一些平面手性化合物 （ａ）导引原了ｃ，原子顺序Ｏ＿ｃ２＿ｃ３，Ｂｒ，逆时引方向，构型ｐｓ。
（ｂ）导引原子ｃ，ｊ糸子顺序ｃ１，ｃ２－如一Ｂｒ，逆时针方向，构型ｐｓ。
第２２卷第４期
大学化学
手性化合物的命名
王永梅张文昊翟玉平
（南开人学材料化学系天津３０００７１）
摘要在总练各种手性化合物命名的基础上，加入ｆ硅，氨，磷，硫，砷手性化台物的命名、着
重阐述了新型手性分子的命名法则，并配蹦实倒说明ｃ
随着不对称合成的快速发展，手性化合物的结构和类型日渐丰富。手性碳化合物绝对构 型的命名已为人们熟知，而新的手性化合物，如平面手性、螺手性的命名成为需要解决的问题。 本文在总结前人Ｔ作的基础上，较全面地归纳了各种手性化合物的命名。 １手性化合物的分类 分了存存手性的条件是分子实物和镜像不能重合。
滞
Ｏ卜
。个
图１不同的手性中心
皋
图２
厂、＼
ｌ”／
。∥闷
＝】＝
１．２轴手性
轴下性在结构上日Ｊ看作扎心手性的衍生。分子中的４个
基团分为两对排，ＩＩ在手性轴的两端。当每对中的两个基团都 不相同时，分子有手性。这类化合物包括：丙二烯型，环己烷
型，螺环型和联芳型（图２）。 １＿３平面手性
＼＼＼手 性 化
分子ｒＩｔ某一平面婀侧的结构不对称，这类化合物称为平 面手性化合物。图３分子中苯环所在平面为手性平面。
图７
｝
／＆＊ｗ。
，
ｃｘｙ”系统
Ｃ
尺构型
（ａ＞ｂ’ｃ）山
图８金刚烷型化合物
２．２轴手性 轴手性化合物的命名遵循与中心手性系统命名类似的规则。从沿轴的方向看，离观察者 近的两个基用优先于远离观察者的两个基团，ｌ刊侧基团的顺序遵循顺序规则。命名时从轴的 任一方向观察分—ｆ不影响命名结果（图９）。 以图９丙二烯型分子为例，从分子左侧观察，基团顺序为ａ—ｂ—ｃ，顺时针方向，分子为Ｒ 构型。同理，从右侧观察，基团顺序为ｃ，ｄ—ａ，也是Ｒ构型。
蠹≮／、撕甲哪
＼＼一 歹ｋ
一一合～＞＼
Ｒｒ
，一
图３平面手性化合物
５２
万 方数据
１．４螺手性…
螺手性化合物是化合物中比较特殊的情况，分子成右手螺旋或左手螺旋。分子不在一‘个
平面上，产生手性（图４）。 １．５八面体结构
八衙体结构多出现在配位化合物中，配体结构差异与空间排列顺序可以产生手件（图５）。
分子结构是整个命名系统的基础，是命名法的根据。按分子结构可以把手ｌ生分子分为６类ｎ
１．１中心手性
图１显示了几种不同的手性中心，以手性中心为特征的分子称为中心手性化合物。特点 是中心原子连有４个不同的基团（或孤对电子）。中心原子可以是主族的ｃ，ｓｉ，Ｎ，Ｐ，Ａｓ，ｓ，Ｇｅ 等，也可是副族的Ｍｎ，ｃｕ，Ｂｉ，ｚｎ等。
／
／。趟■斟。＼
广；／
Ｊ
‘
Ｉ ｊ一。ｊ，
‘
＼
。
５５
万 方数据
３其他元素形成的手性化合物 从原子结构和成键看，与碳元素相似的元素主要有硅，氮，磷，硫，砷。下面分别简要介绍。
３．百度文库硅
硅和碳是同族元素，成键形式相同，命名硅的手性化合物可按命名手性碳的法则直接命
名，舟此不赘述。 ３．２氦”１
胺类化合物自３个基冈和一对孤对电子，成假四面体排列，在连有３个不同的取代基时是 有丁性的。在正常情况Ｆ，构型快速翻转，对映异构体是尤法拆分的。若孤对电子被固定，如 成季铵盐、叔胺的氧化物等，或氮原子处于构型稳定的杂环上或环中，无法反转，对映异构体就 町以拆分。命名举例见Ｊｊ孥｜１６～图１８。
图１０轴手性化合物
≯嗽
，，知
ｂ
州一）一戊：烯：酸‘２１
≯一
一
基
Ｆ≮Ｈ翱 瑞
ＨＸ×。
，．（＋）－ｌ一苯业甲基一４一甲基弘己烷４
８㈣ ８～
２．３平面手性‘１１ 平而下性。命名举例见图１３。
毒叫一 ｍ毒麓
、、ｏ少
坪
蛾苯
量
＋
图１１轴手性化台物举例
粥一
圳
命名此类化合物应首先选择包含原子数最多的平面作为手性平面。然后选择导引原子， 选择离手性平面最近的、优先级摄商的原子作为导引原子（图１２）。从与导引原子相连的手性 平面中的原子开始编号，在平而』二依次沿邻按的优先级最高的原子编号。从导引原子的方向
１．６其他手性结构
其他结构的化合物也可能有手性，比如手性■茂铁（图６）。
ｎ！ｄ、
Ｈ：ｐ／ＮＨｒ一、、ｉ，，，，Ｆ ，，≯、、．
、ＮＨ２。’
ｆ
、ＮＨ２
＼
Ｈ：Ｋ＼ｃ／ｃＨ２
Ｉ｛１
图４螺手性化台物
图５八面体结构金属配合物
图６手性二茂铁化合物
２手性化合物的命名
２．１中心手性
当ｃｘｖｚｗ系统（囝７）中的ｘ，ｙ，ｚ，ｗ是互不相同的基团时，为中心于性系统。 假定根据ｃＩＰ顺序规则，取代基ｘ，ｙ，ｚ，ｗ的顺序为 ｘ＞ｙ＞ｚ＞ｗ。现在从ｗ基团的对面看手性中心，ｘ－－，ｙ—ｚ是顺时针 方向，定义手性中心为Ｒ构型，否则定义手性小心为ｓ构型。图７ 的ｃ。ｙ。ｗ系统为Ｒ构型。 对于金刚烷类化合物…，可以在４个叔碳上连接４个取代基形 成４个季碳原子。若取代基选择合适，则成为手性中心。町以分别描述这些季碳原子的构掣， 也口Ｊ以将整个金刚烷型化合物作为一个整体。通常把金刚烷框架的中心看作整个化合物的丁 性中心，整体描述其构型（图８）。
Ａｐｐｌｉｃｎｋｎ８
ｏｆ Ａ５ｙｍｍｅⅡＬｃ
ｓⅢｈｅ虬吕Ｅｉｅｃｔｍｎｌｃ
Ｅｄｌｎ０ⅡＮｅｗ
Ｙｏｒｋ：Ｊｏｈｎ ｗｌｌｅｙ
＆Ｓｏｎｓ．２（】０１ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８
Ａ印ｓｔａＷ
Ｃ
ＪＡｍ Ｃ＾ｅｍ ５０ｃ，１９６４，８６：２６３８
Ｍ
Ｗａｔｅ玛Ｗ Ｌ。ＵⅡⅡｗ ｓ．Ｃａ辩ｎｏ
Ｃ，山Ｈ Ｃｋｍ％ｃ，１９６８，９０：６７４ｌ