生物活性物质研究进展-郑灿龙

新疆农业大学专业课程论文题目：核桃青皮的综合加工利用姓名：学院：食品科学与药学学院专业：食品科学与工程班级：学号：0940910132指导老师：张辉职称：副教授2011年6月10日新疆农业大学教务处制核桃青皮综合加工利用的发展现状与前景作者：迪力夏提·卡迪尔摘要：介绍了核桃青皮的化学成分，并重点介绍了核桃青皮应用的现状和关于研究的最新进展。

目前，核桃青皮的综合加工利用程度较低，应用范围也很狭窄。

因此,对核桃青皮综合加工的开发与利用,是一项极有意义的工作，本文对核桃青皮综合加工利用的进展进行叙述,以期为核桃青皮的开发利用提供信息。

关键词:核桃青皮；化学成分；加工利用；发展现状Synthetically processing and using of Green peel of WalnutAuthor:Abstract：This article has a brief overview on the chemical compounds of Green peel of Walnut, especially introduce and the latest progress of scientific research about Green peel of Walnut.At present, the application processing of green peel of walnut is in a low level. The range of the application is also narrow, mainly applied in medicament.Key words：Green peel of Walnut;chemical compounds; processing; the status quo of development；前言核桃(Walnut Epicarp)又名胡桃，胡桃属(Juglans Linn.)植物属于双子叶植物纲金缕梅亚纲胡桃科（Juglandaceae)，全世界已记载约20种。

其中，中国有4种，分别为胡桃楸(J.m andshu rica M axim.)、核桃(J.reg ia L inn.)、野核桃(J.cathayensis Dode)和麻核桃(J.hopriensisHu)，主要栽培于东北的南部、华北、西北、华中及华东地区[1-2]。

核桃未成熟时核外部有一层厚厚的绿色果皮（核桃青皮）随着核桃逐渐成熟该青皮会渐渐变黑。

我国传统中药及临床上有用该青皮治疗胃痛、胃溃疡、皮肤病子宫脱落等的记载,但是疗效和机理尚不明确,临床上曾出现过皮肤过敏现象 [3]。

1.核桃青皮的化学成分目前，核桃青皮中化学成分的提取分离和成分鉴定研究取得了一定的进展。

用气相色谱/质谱联法分别鉴定出核桃青皮中有39种挥发油和7种脂肪酸，结果显示挥发油占79.09％、脂肪酸占19.02％，其中的挥发油有烃类（26种、71.80％）、酮类（3种、10.83％）、醇类（6种、7.96％）、呋喃类（1种、5.79％）、酚类（1种、1.99％）、肟类（1种、0.95％）、酯类（1种、0.71％）七大类化合物，以倍半萜类为主[4]，具有平喘、抑菌抗肿瘤作用。

各脂肪酸的含量为十六碳酸19.30％、十八碳酸3.03％、十六碳烯酸2.93％、十八碳烯酸1.45％、十八碳二烯酸14.36％、十八碳三烯酸3.21％。

十八碳二烯酸是人体所必需的脂肪酸，而花生四烯酸其生物活性最强，体内含量最高，对其营养功能亦不可忽视。

亚麻酸具有软化血管、防治高血压及心脏病等特殊功效，具有极高的食用和营养价值，缺乏时可影响幼猴视力和视网膜反应[5]。

用水提醇沉法提取粗多糖，高效毛细管电泳测定单糖组成，苯酚-硫酸法测定质量分数，粗多糖提取率为38.07％、精制多糖为76.08％。

主要单糖组分为半乳糖42.998％、葡萄糖23.30％、阿拉伯糖16.03％、鼠李糖10.123％、果糖7.549％[6]。

半乳糖是构成脑神经系统中脑苷脂的成分，与婴儿出生后脑的迅速生长有密切关系。

葡萄糖和果糖具有直接供给人体热量热能、补充体液及营养全身的功效。

1985年，许绍惠等首次从核桃的青皮中分离提纯出胡桃醌，并鉴定了结构，与国际上报道完全一致[7]。

用高效液相色谱法测定山核桃青皮中胡桃醌的含量，其平均回收率为97.21％。

新鲜山核桃青皮中胡桃醌含量较高，达到0.42％，随着存储时间的延长，胡桃醌含量逐渐减少，存储9年的青皮中只含有0.09％。

另外，姚焕英等人总结了核桃青皮中的9种醌类衍生物[8]。

胡桃醌是核桃青皮中主要的毒性物质，具有明显的抑菌和抗癌作用。

醌类衍生物的毒性，一般都小于胡桃醌。

核桃青皮中的醌类物质对多种体内移植性肿瘤有明显的抑制作用，体外杀伤细胞的作用更强，且毒性较低，其他成分的提取物也有不同程度的抗菌、抗肿瘤、镇痛等作用。

周靖等人采用火焰原子吸收分光光度法定性定量测定了1 g核桃青皮中含有钙2 650μg、铁23.42μg、锰3.66μg、镁355μg、钾41 157.96μg、锌6.15μg七种元素[9]。

另外，核桃青皮含有胡桃甙、α-氢化胡桃-4-葡萄糖甙、金丝桃苷、扁蓄苷、丹宁、四氢萘酮以及维生素B和维生素C[5,10]。

上述各种甙类可增强体质，改善症状，减轻疼痛，增加食欲，促进睡眠。

丹宁、四氢萘酮用于制革业、印染业作媒染剂、固色剂，也是重要的制药原料。

2.核桃青皮的加工利用核桃青皮具有很高的生物活性物质，利用价值很高，如利用其中的1-羟基5，8萘醌的染色特性，可把核桃青皮作为原料生产染料，也可提取黄酮类及其甙类产品以及开发药品等 [11]。

2.1核桃青皮中色素的应用2.1.1提取棕褐色的应用用60℃的水为萃取剂，以水与青皮质量比为1∶5，可对晾干的核桃外果皮（核桃青皮）中褐色素进行提取，得到褐色素浸膏。

使用结果表明，该色素水溶性好，耐热性和耐光性较好，蔗糖、金属离子对色素的色泽无不良影响，乙醇对色素有增色效应，棕黄色的核桃皮色素稀溶液加入少量乙醇后，可形成诱人的深酒红色，适合用于有色酒酿造。

这种色素可用于软糖、果冻、蛋糕等食品的着色剂[12]。

2.1.2提取天然食用色素的应用以核桃外皮为原料用氢氧化钠溶液提取安全无毒的天然食用色素，并对其理化性质进行了测试研究。

该色素在pH值为14.0～4.7的环境下呈深棕色；在pH值为4.7～2.0的环境下呈红棕色；在pH值为2.0～1.0的环境下呈黄色，并有红褐色沉淀生成。

色素对日光的稳定性稍差，加热和用紫外线照射对该色素也有一定影响，但影响不大，故其色素性质基本稳定。

因此该色素可在不同酸度的食品和不同颜色需要的情况下使用[13]。

毒性实验未做，但偏僻山区农民有食用核桃外果皮提取液的习惯。

以核桃青皮为原料提取天然食用色素，其色素附着力强，原料来源丰富，变废为宝，生产工艺简单，产率高，成本低，安全无毒。

因此，该色素在食品工业中有很好的开发应用价值。

2.1.3核桃青皮素作为染发剂北京科学城日化有限公司的研究人员通过核桃青皮汁能把人手染黑这一现象，把核桃中的青皮素提取出来，作为着色剂，并加入硅油、羊毛脂、维生素B5等成份，研制出了自然染发的新产品—发之染。

在所有植物中，只有核桃青皮汁，通过氧化之后黄绿色的青皮汁能将人体皮肤染的发黑。

在远古就有用核桃青皮染布料的记载，用于染头发既不破坏头发，而且其天然营养成分又能够在染发的同时在头发上形成一层保护膜，做到永久性染发[14]。

2.2核桃青皮在医学方面的应用2.2.1核桃青皮的镇痛作用核桃青皮对热传导及化学刺激引起的拟痛反应有明显镇痛作用，我国传统中医常将其用于胃痛腹痛等病的治疗。

其镇痛机理主要是青皮中所含无机盐造成脑内低钙高钾条件，从而使得痛阈明显提高相一致[13]。

2.2.2核桃青皮的抗菌、消炎作用核桃青皮对巴豆油所致的小鼠耳壳肿胀、大鼠角叉菜胶性足肿胀，醋酸引起的小鼠腹腔毛细血管通透性增高均有明显的抑制作用。

体外细菌培养试验表明，核桃青皮能抑制大肠杆菌、金黄色葡萄球菌及枯草杆菌等。

Qadan F等人利用这点将其用于青春痘治疗，试验结果表明对炎症病例疗效比较明显[15]。

2.2.3核桃青皮的抗癌作用王少东等[22]研究表明核桃青皮水提浸膏对体外小鼠肉瘤180(S)细胞有直接杀死作用，180)有显著抑制作用，其机理其作用与药物浓度和作用时间呈正性相关。

对小鼠实体型肝癌(S180在于诱导荷瘤小鼠细胞免疫反应，对肿瘤细胞核酸代谢水平有一定抑制作用。

刘薇等人用MTT法和SRB法进行体外抑菌试验，经比较发现，核桃青皮的氯仿粗提部分和醋酸乙酯粗提部分对人白血病细胞株HL60、人胃癌细胞株BGC823及人宫颈癌细胞株HeLa 有明显的细胞毒性作用，在100μg/mL时其抑制率基本达到大于50%(除醋酸乙酯提取部位对人白血病细胞株HL60)[16]。

用BSLB法分析发现，核桃青皮醋酸乙酯提取物对Brine Shrimp egg 的半数致死浓度为79.102<100，具有明显的细胞毒性。

2.2.4核桃青皮对胃病治疗的作用临床报道，农历六月中旬，摘取未成熟的青核桃与烧酒按3∶1的比例配制，浸泡24 h～48 h，待酒液成棕黄色后过滤，治疗胃、十二指肠溃疡及胃炎疼痛，通过对2020人次的观察，10天内止痛者达98.12％，其中立即止痛者占93.15％。

用青龙衣糖膏治疗浅表性胃炎，能解除胃脘疼痛，疗效确定[17]。

2.2.5核桃青皮治疗子宫脱垂何天有等用生核桃皮煎剂外洗治疗子宫脱垂42例表明其有较强的促进子宫肌肉收缩和收敛作用，并有良好的祛湿作用，外洗后子宫明显收缩，带下、瘙痒亦随之消失。

对Ⅰ度子宫脱垂外洗后一般数次可愈，对Ⅱ度～Ⅲ度子宫脱垂需配内服药[18]。

2.2.6核桃青皮对皮肤病的作用薛宝田报道将青龙衣晒干，煎汤，擦洗癣疮处，连续使用可治牛皮癣、鱼鳞病并有较好疗效。

李淑芳[19]等报道贵阳医学院附属医院皮肤科用核桃皮酊剂治疗白癜风有一定作用。

2.3 核桃青皮的杀虫作用对核桃青皮的杀虫活性研究未见报道，但是有部分胡桃科植物中核桃叶提取物的杀虫活性的报道。

翟梅枝等分别就核桃叶提取物对蚜虫的触杀作用、杨毒蛾生物活性和黏虫和小菜蛾的拒食活性进行了研究。

研究结果表明，核桃叶提取物对蚜虫具有较强的触杀作用，击倒作用随浓度增大而增大。

核桃叶提取物对杨毒蛾具有较强的胃毒作用，但无拒食和触杀作用。

核桃叶95%乙醇冷提物对小菜蛾有明显的拒食作用；提取物的乙酸乙酯萃取部分对黏虫有较明显的拒食作用[20]。

核桃叶的这种毒杀作用对核桃青皮的研究有一定借鉴。

2.4 核桃青皮的除草和促进植物生长的作用人们发现，在核桃树下其他植物如苹果、松、杂草等不能生长，而其他树下杂草丛生。