2009年全国高中学生化学竞赛试题解答
2009年全国高中化学奥林匹克竞赛预赛试题(山东省)
2009年全国高中化学奥林匹克竞赛山东省预赛试题(满分100分时间120分钟)说明：1.本试卷分为必做和选做两部分试题。
必做题包括必修和化学反应原理模块试题；选做试题只需从所给的三个模块大题中选做二个即可,若都选,则按前二个模块给分。
2.允许使用计算器。
H1.00 8 相对原子质量He4.003Li 6.94 1Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.0F19.0Ne20.18Na 22.9 9Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K 39.1 0Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.0Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.9Kr83.8Rb 85.4 7Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs 132. 9Ba137.3La－LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.Po[210]At[210]Rn[222]Fr [223 ]Ra[226]Ac－LaRf Db Sg Bh Hs Mt一、选择题(本题包括16个小题,每小题2分,共32分,每题有1 -2个选项符合题意。
多选、错选不得分,有两个答案的只选一个且答对者得1分)1.能源危机已成为影响人类社会可持续发展的最大问题,化学家及化学工程师在此领域正面临五大挑战：高效利用太阳能,高效贮存电力,开发先进核能系统,掌握氢能的制备及贮存方法,开发能源应用方面的催化剂。
2009全国理综1化学答案及分析
2009年普通高等学校招生全国统一考试理科综合能力测试I 卷化学部分一、选择题（本题共13小题。
在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
）6．下列各组离子，在溶液中能大量共存、加入NaOH 溶液后加热既有气体放出又有沉淀生成的一组是A ．Ba 2+、NO 3－、NH 4＋、Cl －B ．Ca 2+、HCO 3－、NH 4＋、AlO 2－C ．K +、 Ba 2+、 Cl －、 HSO 3－D ．Mg 2+ 、NH 4＋、SO 42-、K + 答案D【解析】离子共存。
A 项，加入NaOH 会与NH 4＋ 产生NH 3，但没有沉淀；B 项NH 4＋、HCO 3－都能与AlO 2－生成Al(OH)3 沉淀：NH 4＋＋AlO 2－＋H 2O === Al(OH)3↓＋NH 3↑；HCO 3－＋AlO 2－＋H 2O === Al(OH)3↓＋CO 32－。
C 项，OH －与HSO 3－生成SO 32 －、与Ba 2＋可生成BaSO 3沉淀，但无气体。
D 项，OH －与NH 4＋ 产生NH 3，与Mg 2＋会产生Mg(OH)2沉淀，正确。
7.将15ml ，2mol/L Na 2CO 3溶液逐滴加入到40ml ，0.5mol/LMCl n 盐溶液中，恰好将溶液中的M n+离子完全沉淀为碳酸盐，则MCl n 中n 值是A. 4B. 3C. 2D. 1 答案B【解析】化学计算。
M 的化合价为+n ，根据电荷守恒：2M n+ ～M 2(CO 3)n ～ nCO 32 －2 n15×10-3×2 40×10-3×0.5 可得n=3，故选B 。
8.下列表示溶液中发生反应的化学方程式错误．．的是 A ．2Al+2NaOH+2H 2O=2NaAlO 2+3H 2↑B ．2KMnO 4＋HCOO K ＋KOH ＝K 2MnO 4＋CO 2↑＋H 2OC ．MnO 2 + 4HCl(浓)△2 + Cl 2↑+ 2H 2OD ．K 2Cr 2O 7+6FeSO 4+7H 2SO 4＝Cr 2(SO 4)3＋3 Fe 2(SO 4)3＋K 2SO 4＋7H 2O答案B【解析】氧化还原反应方程式正误判断，涉及有机氧化还原反应，主要考查产物及其存在形式、电子得失守恒。
2009年全国1卷化学试题及答案
2009年全国1卷化学试题及答案6．下列各组离子，在溶液中能大量共存、加入NaOH溶液后加热既有气体放出又有沉淀生成的一组是( )。
A．Ba2+、NO、NH、Cl B．Ca、HCO、NH、AlOC．K、Ba2+、Cl、HSO D．Mg2+、NH、SO、K+7．将l5 mL 2 mol·L-1 Na2CO3溶液逐滴加入到40 mL 0.5 mol?LMCln盐溶液中，恰好将溶液中的M n+离子完全沉淀为碳酸盐，则MCl n中n值是( )。
A．4 B．3 C．2 D．18．下列表示溶液中发生反应的化学方程式错误的是( )。
A．2Al + 2NaOH + 2H2O = 2NaAlO2 + 3H2↑B．2KMnO4 + HCOOK + KOH = 2K2MnO4 + CO2↑+ H2OC．MnO2 + 4HCl MnCl2 + Cl2↑+ 2H2OD. K2Cr2O7 + 6FeSO4 + 7H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 3Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O9．现有乙酸和两种链状单烯烃的混合物,若其中氧的质量分数为a，则碳的质量分数是( )。
A． B．C． D．10．用0.10 mol?L 的盐酸滴定0.10 mol?L 的氨水，滴定过程中不可能出现的结果是( )。
A．c(NH)>c(Cl)，c(OH)>c(H) B．c(NH)=c(Cl)，c(OH)=c(H) C．c(Cl)>c(NH)，c(OH)>c(H) D．c(Cl)>c(NH)，c(H)>c(OH)11．为了检验某含有NaHCO3杂质的Na2CO3样品的纯度，现将w1 g样品加热，其质量变为w2 g，则该样品的纯度(质量分数)是( )。
12．有关下图所示化合物的说法不正确的是( )。
A．既可以与Br2的CCl4溶液发生加成反应，又可以在光照下与Br2发生取代反应B．1 mol该化合物最多可以与3 molNaOH反应C．既可以催化加氢，又可以使酸性KMnO4溶液褪色D．既可以与FeCl3溶液发生显色反应，又可以与NaHCO3溶液反应放出CO2气体13.下图表示反应X(g)4Y(g) +Z(g)，△H< 0，在某温度时的浓度随时间变化的曲线：下列有关该反应的描述正确的是( )。
2009年浙江省高中学生化学竞赛试题参考答案和评分标准
2009年浙江省高中学生化学竞赛试题参考答案和评分标准一．选择题(本题包括10小题，每小题4分，共40分。
每小题只有一个选项符合题意。
) 1．C 2．D 3．B 4．A 5．C 6．A 7．C 8．B 9．C 10．C二．选择题(本题包括8小题，每小题4分，共32分。
每小题可能有1或2个选项符合题意，若有2个正确选项，只选1个且正确给2分，多选、错选都不得分。
)11．AD 12．A 13．A 14．B 15．C 16．D 17．BD 18．C三．本题包．括2个小题，共23分19．(9分)(1)每种物质的结构简式各1分(2)(2分)20．(14分)(1)(A、B的结构简式各1分，化学方程式2分)(2) (2分) 碳酸氢钠溶液(1分)(3)滴定需在不断振荡下且较快地进行(1分)，理由是防止因NaOH局部过浓(1分)和滴定时间过长而使产品水解(1分)(4)由于水杨酸的pKa l=3.0，pKa2=13.1，乙酸的pKa=4.75，而酚酞终点pH=9.0，可见终点时产物为：，因此在测定中，每一摩尔的乙酰水杨酸消耗2mol的NaOH。
(4分)四．本大题有2个小题，共13分21．(共4分)(1)确保所有的硝酸都作氧化剂，在溶液中将铜氧化，以生成硫酸铜。
(2分)(2)确保所有的氮氧化合物都被吸收掉。
(2分)22．(共9分)(1)①(2分)②原料使用冰醋酸和无水乙醇(1分)；使用浓硫酸作催化剂和吸水剂，使平衡正向移动(1分)；不断小火加热蒸出产品乙酸乙酯(三者中其沸点最低)，使平衡不断正向移动，提高原料利用率。
(1分)(2)①答案要点：原料甲醇的沸点低于苯甲酸甲酯的沸点，如果还是使用制备乙酸乙酯的发生装置，首先会使原料大量蒸馏出去，实验效率大大降低。
(2分)②所用试剂：碳酸钠溶液(1分)；操作：分液(1分)。
五．本题包括3个小题，共26分23．(8分)(1)(2)(3) (每个方程式2分，共8分)24．(10分)(1)①②(2)A是CuCl(1分)，B是Na[CuCl2](1分)①Cu FeS2 + 3FeCl3 = CuCl↓+ 4FeCl2 + 2S↓(2分)CuFeS2 + 3CuCl2 = 4CuCl↓ + FeCl2 + 2S↓(2分)③2Na[CuCl2] = 2NaCl + Cu + CuCl2(2分)25．(8分)(1)NaCl0(2分)；[(2分)(2) 3NaCl0 + 2Fe(OH)3 + 4NaOH = 2Na2Fe04 + 3NaCl + 5H20(2分)(3)4Na2Fe04 + 20HCl = 302↑+ 4FeCl3 + 8NaCl + 10H20(2分)六．本题共2个小题，共16分26．(本题共6分)(1)a-(f)-(d)-(h)-(i)-(c)-(g)-(j)-(e)-(b)(3分)(2)一个水分子中三个原子的平均相对原子质量=18／3=6。
历年高中化学奥赛竞赛试题和答案解析
中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛（省级赛区)试题（2007年9月16日 9：00 - 12：00共3小时）题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总分满分12 6 10 7 10 12 8 4 10 12 9 100得分评卷人●竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到,把试卷(背面朝上）放在桌面上,立即起立撤离考场。
●试卷装订成册，不得拆散.所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处.●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
第1题（12分）通常,硅不与水反应，然而,弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解,生成Si（OH）4。
1-1已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。
早在上世纪50年代就发现了CH5+的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动—转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型:氢原子围绕着碳原子快速转动;所有C-H键的键长相等。
1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。
1-3该离子是（）。
A。
质子酸 B.路易斯酸 C。
自由基 D.亲核试剂2003年5月报道,在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石,被称为“分子钻石”，若能合成,有可能用做合成纳米材料的理想模板.该分子的结构简图如下：1-4该分子的分子式为；1-5该分子有无对称中心?1-6该分子有几种不同级的碳原子？1-7该分子有无手性碳原子？1-8该分子有无手性?第2题（5分）羟胺和用同位素标记氮原子(N﹡）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下：NH2OH+HN﹡O2→ A+H2ONH2OH+HN﹡O2→ B+H2OA、B脱水都能形成N2O,由A得到N﹡NO和NN﹡O,而由B只得到NN﹡O。
2009年全国高中化学竞赛(安徽赛区)初赛试题及参考答案word版
2009年全国高中学生化学竞赛（安徽赛区）初赛试题注意：考试时间3小时，满分150分。
直接在试卷上答题，允许使用非编程计算器。
一、选择题（本题包括25小题，每小題2分，共50分。
每小题有1个或2个选项符合题意。
若该题只有1个选项符合题意，多选或错选均不得分。
若该题有2个选项符合题意，选对1个得1分，选对2个得2分；选错1个，该题不得分。
）1．科学家正在研究开发一种新能源——盐能。
当海水和淡水混合时，温度将升高0.1o C，世界所有入海口的这种能源相当于电力需求的20%。
海水和淡水混合时，温度升高最可能的原因是（）A．发生了盐分解反应 B．发生了水分解反应C．由于浓度差产生放热 D．盐的溶解程度增大.2．有四组物质，每一组物质分别由同一主族的元素组成，在101.3 kPa时测定它们的沸A．a、b、c的化学式分别为 He2、Br2、HClB．第二组物质只表现氧化性，不表现还原性C．第三组物质中HF的沸点最高，是因为分子内存在氢键D．第四组中各化合物的稳定性顺序为：H2O>H2S> H2Se>H2Te3．阿伏加德罗常数约为6.02×1023 mol-1，下列叙述不正确的是A．16.9 g 过氧化钡（BaO2）固体中阴、阳离子总数约为0.2×6.02×1023B．25℃时，1 L pH=13的NaOH溶液中含氢氧根离子数约为6.02×1022C ．1 mol 羟基所含的电子数约为9×6.02×1023D ．在标准状况下，22.4 L 辛烷中所含分子数约为6.02×10234．下列有关指定实验装置图的说法不正确的是 （ ）① ② ③(Y 溶液)4溶液)A ．装置①可用于除去水等液体中混有的难挥发或不挥发的杂质B ．当装置②电路中通过1mol 电子时，Cu 电极可能增重32g ，也可能减重32gC ．装置②中的X 一定作负极D ．当装置③广口瓶中充满了CO 2，b 口进气可收集NO 气体5．下列反应的离子方程式书写正确的是 （ ）A ．铁屑溶于足量稀硝酸：Fe ＋4H ＋＋NO 3－＝Fe 3＋＋NO↑＋2H 2OB ．KHCO 3的水解：HCO 3-＋H 2O H 3O ++CO 32-C ．碳酸氢钙溶液中加入足量烧碱溶液：HCO 3－＋OH －＝CO 32－＋H 2OD ．苯酚钠溶液中通入少量CO 2：2C 6H 5O －＋CO 2＋H 2O→2C 6H 5OH ＋CO 32－6．下列离子能大量共存的是 （ ）A ．在pH 1=的溶液中：234Fe NO Cl NH +--+、、、 B ．在pH 13=的溶液中：2Na Cl ++--、K 、S 、C ．在无色透明的溶液中：H + 、Al 3+、 Mg 2+ 、Cl -D ．在无色溶液中：324Fe SO Na SCN +-+-、、、7．LiFePO 4新型锂离子动力电池以其独特的优势成为奥运会绿色能源的新宠。
2009-2010年全国地区中学化学竞赛试题：对称性和VSEPR(23页66题)
对称性和VSEPRA组B组1．IO65－中的I是采用何种形式杂化A d2sp3B sp3dC dsp3D sp3d22．下列分子或离子为平面四边形构型的是A ICl4B ClO4－C BrF4＋D SF43．ClO3F的结构属于A 线型B 平面四边C 平面三角D 四面体4．XeF2和PCl5两种分子没有极性,而XeO3分子则是极性分子,试画出这三种分子的结构。
5．磷的氯化物有PCl3和PCl5,氮的氯化物只有NCl3,为什么没有NCl5？白磷在过量氯气（其分子有三种不同的相对分子质量）中燃烧时,其产物共有几种不同分子。
6．在立方体中找出4根三重轴,3根四重轴和9个镜面。
C组7．HCN和CS2都是直线型分子,请写出它们的对称元素。
8．写出H3CCl分子中的对称元素。
9．写出三重映轴S3和三重反轴I3的全部对称操作。
10．写出四重映轴S4和四重反轴I4的全部对称操作。
11．写出σxz和通过原点并与x轴重合的C2轴的对称操作C21的表示矩阵。
12．用对称操作的表示矩阵证明：（a）C21（x）σxy＝i （b）C21（x）C21（y）＝C21（x）（c）σyzσxz＝C21（x）13．写出ClHC＝HCl（反式）分子的全部对称操作及其乘法表。
14．写出下列分子所归属的点群：HCN,SO3,氯苯（C6H5Cl）,苯（C6H6）,素（C10H8）。
15．判断下列结论是否正确,说明理由。
（a）凡直线型分子一定有C∞轴。
（b）甲烷分子有对称中心。
（c）分子中最高轴次（n）与点群记号中的n相同（例如C3h中最高轴次为3）。
（d）分子本身有镜面,它的镜像和它本身全同。
16．联苯C6H5－C6H5有三种不同构象,两苯环的二面角（α）分别为：（a）α＝0（b）α＝90o,（c）0＜α＜90o,试判断这三种构象的点群。
17．SF5Cl分子的形状和SF6相似,试写出它的点群。
18．画一立方体,在8个项角上放8个相同的球,写明编号。
2009-2010年全国地区中学化学竞赛试题：砷锑铋(11页29题)
砷锑铋A组1．根据砷元素在元素周期表中的位置,推测砷元素单质及其化合物不可能具有的性质是A 砷元素单质在通常情况下是固体B 砷元素有－3、＋3、＋5等多种化合价C As2O5对应的水化物的酸性比磷酸强D 砷化氢不稳定B组2．据报道,某地一辆装载有砒霜的货车因故滑下河道,部分砒霜散落到河中.砒霜的主要成分是As2O3,剧毒,可用于制造杀虫剂和灭鼠剂等.As2O3是两性偏酸性氧化物,其无色晶体在193℃升华,微溶于水生成H3AsO3；其对应的盐也有毒性.其中碱金属对应的盐易溶于水,其他金属对应的盐几乎不溶于水.根据以上信息,下列说法正确的是A As2O3是砷的最高价含氧酸的酸酐B As2O3的晶体为分子晶体C 可向河水中投入纯碱,以消除对河水的污染D 可向河水中撒入生石灰,以消除对河水的污染3．在NaOH中溶解度最小的或跟NaOH最少反应的是A Sb2O3B Bi2O3C As2O5D As2O34．铋酸钠在酸性介质中可以把Mn2＋氧化成MnO4－,在调节溶液酸性的,不应选用的酸是A 稀硫酸B 稀盐酸C 稀硝酸D 高氯酸5．As2S3和As2O3的性质相似,均有还原性；Na2S2和Na2O2的性质相似,均有氧化性,当As2S3与Na2S2相互反应时,生成的盐是A Na3AsS4B Na2AsS3C Na3AsS3D Na2AsS46．对于反应：As2S3＋3S22－＝2AsS43－＋S的正确说法是A 属于置换反应B S22－只是还原剂C As2S3是还原剂D AsS43－既是氧化产物又是还原产物7．法医鉴定砷中毒（通常为砒霜）的方法是用锌、盐酸和试样混在一起,将生成的气体导入热玻璃管,如果试样中有砷化物存在,则在玻璃管内壁上出现亮黑色的“砷镜”.试写出有关的反应式.8．判断含氧酸强弱的一条经验规律是：含氧酸分子的结构中含非羟基氧原子数越多,该含氧酸的酸性越强.某些含氧酸的酸性如右表：（1）亚磷酸H3PO3和亚砷酸H3AsO3分子式相似,但它们的酸性差别很大.H3PO3是中强酸,H3AsO3既有弱酸性又有弱碱性.由此可推出它们的结构式分别为：①；（2）（2）H3PO3和H3AsO3与过量的NaOH溶液反应的化学方程式分别是：①；②.（3）在H3PO3和H3AsO3中分别加入浓盐酸,分析反应情况,写出化学反应方程式9．由含砷的白磷制备磷酸时,可以用P2S5试剂来除去磷酸中的亚砷（Ⅲ）酸,试写出相应反应的化学方程式：①；②.10．砷是周期表中ⅤA族元素,自然界中主要以硫化物矿存在,例如雌黄（As2S3）.制备砷的单质时,先将雌黄在空气中煅烧生成碎的正三价氧化物,该反应的化学方程式是；砷能被浓热的硫酸氧化成As2O3,化学方程式是；As2O3俗称砒霜,是剧毒物质,法庭医学分析上常用马氏试砷法来证明是否砒霜中毒：把试样与锌和硫酸混和,若试样中含有砒霜,则会发生反应生成砷化氢,硫酸锌和水,化学方程式是；在无氧条件下,将生成的砷化氢导入热的玻璃营中,在试管加热的部位砷化氢分解形成亮黑色的“砷镜”,化学方程式是.11．As2O3俗称砒霜,是一种剧毒的白色粉未状固体,法庭医学分析和卫生防疫分析上为鉴定试样中是否含砒霜,是把样品跟锌、盐酸混和,将产生的气体AsH3导入热的玻璃管,AsH3就会因缺氧而在加热部位分解,由单质砷而集成“砷镜”,“砷镜”能被NaClO溶解而成砷酸H3AsO4,试写出反应式.12．据报道,2002年某市一辆满载砒霜的大货车翻下山坡,少量砒霜散落河水中.有关部门紧急采取措施.已知砒霜的化学式为：As2O3,剧毒,在低温下微溶于水,溶于水后生成亚砷酸,亚砷酸为三元弱酸.请回答下列问题；（1）有关部门采取措施中加入一种物质.这种物质是（写名称）；写出与亚砷酸在水中反应的化学方程式.（2）古时确定人是否是砒霜中毒死亡,常用马氏试砷法.其原理是在含砒霜的物质中加入Zn和稀H2SO4,得到一种气体A.加热A,在试管中得到砷镜.写出上述两个化学方程式、.（3）砒霜与面粉、淀粉、味精及小苏打极其相似,容易误食中毒,急救方法之一是,立即将中毒者移离现场,灌服氢氧化铁胶体或是悬浊液（12%硫酸亚铁溶液与20%氧化镁等量混合）并进行催吐,写出制备氢氧化铁胶体或是浊液的反应原理（用方程式表示）.经过上述催吐后再进一步药物处理,即可得救.13．氯化物A为无色液体,将A加入水中加热后冷却有白色固体B生成.向A的水溶液中通入H2S有黄色沉淀C生成,C不溶于盐酸而易溶于氢氧化钠溶液.向B中加入稀盐酸和锌粉有气体D生成,D与硝酸银作用得到黑色沉淀E和物质B.请写出A、B、C、D、E所代表的物质.14．化合物A为白色固体,A在水中溶解度较小,但易溶于氢氧化钠溶液和浓盐酸.A溶于浓盐酸得到溶液B,向B中通入H2S得到黄色沉淀C,C不溶于盐酸,易溶于氢氧化钠溶液.C 溶于硫化钠溶液得到无色溶液D,若将C溶于Na2S2溶液,则得到无色溶液E.向B中滴加溴水,则溴被还原,而B转为无色溶液F,向得到的F的酸性溶液中加入碘化钾淀粉溶液,则溶液变蓝色.请写出A、B、C、D、E、F所代表的物质.15．化合物A是一种易溶于水的无色液体.当A的水溶液与HNO3共热并加入AgNO3时,形成白色沉淀B,B溶于氨水形成溶液C,加入HNO3时重新得到沉淀B.如果A的水溶液通入H2S至饱和,生成黄色沉淀D,D不溶于稀硝酸,但溶于KOH和KHS的混合溶液并得到溶液E.酸化E时又得到沉淀D,D又能溶于KOH和地H2O2的混合溶液,生成溶液F.F用Mg(NO3)2和NH4NO3的混合物处理,形成白色沉淀G.G溶于HAc后用HNO3处理,得到红棕色沉淀H.试确定各字母所代表的物质,并写出有关反应的化学方程式.16．无色晶体A为氯化物,将A溶于稀盐酸得到无色溶液B,向B中加入溴水,溴水褪色并且B转化为无色溶液C.若向B中滴加NaOH溶液得到白色沉淀D,NaOH过量时则D溶解得到无色溶液E.取晶体A放入试管中加水有白色沉淀F生成,再向试管中通入H2S,则白色沉淀F转为橙色沉淀G.请写出A、B、C、D、E、F、G所代表的化合物或离子.17．某金属的硝酸盐A为无色晶体,将A加入水中后过滤得到白色沉淀B和清液C,取其清液C与饱和H2S溶液作用产生黑色沉淀D,D不溶于氢氧化钠溶液,可溶于盐酸中.向C中滴加氢氧化钠溶液有白色沉淀E生成,E不溶于过量的氢氧化钠溶液.向氯化亚锡的强碱性溶液中滴加C,有黑色沉淀F生成.请写出A、B、C、D、E、F的化学式.18．2002年,我国南方某省发生了一起严重的“12·11”砒霜泄漏事件.砒霜是三氧化二砷（As2O3）的俗名,剧毒有关方面采用石灰中和等措施,使被污染的河水含砷量降低到国家允许的标准内,以消除这一事件所造成的危害.测定砷是利用下述反应：AsO33－＋I2＋H2O＝AsO43－十2I－＋2H＋该反应是可逆的,控制溶液的酸碱性,可以测定不同价态（＋3或＋5）的砷.今有一试样,含As2O3与As2O5及其他对测定没有影响的杂质.将此试样用NaOH溶液中和后,在中性溶液中用0.02500mol/L的I2－KI溶液滴定,用去20.00mL.滴定完毕后,使溶液呈酸性,加入过量的KI.由此析出的碘又用0.1500mol/L的Na2S2O3溶液滴定,用去30.00mL.试计算试样中的As2O3和As2O5的质量（已知2Na2S2O3＋I2＝Na2S4O6＋2NaI）.19．由不纯的Sb2S3试样0.5026g燃烧,把生成的SO2通入FeCl3溶液中,使FeCl3还原为FeCl2,然后用浓度为0.02mol/L的KMnO4溶液滴定FeCl2,计用去KMnO4溶液63.6mL,此试样中Sb2S3的百分含量为.20．称取含有Na2S和Sb2S3的试样0.2000g,溶于浓HCl,加热,生成的H2S被50.00mL 浓度为0.01000mol/L的酸性碘标准液吸收,此时,H2S被氧化成硫.滴定剩余的碘消耗了0.02000mol/L Na2S2O3标准溶液10.00mL.将除去H2S的试液调为弱碱性,用上述碘标准溶液滴定锑（Sb(Ⅲ)→Sb(Ⅴ)）,消耗了10.00mL,写出配平了的有关方程式,计算试样中Na2S和Sb2S3的百分含量.（Na2S和Sb2S3的mol质量分别为78.04、339.7g/mol）C组21．砒霜（As4O6）和可溶性砷化物都是剧毒物质,常用来制造杀虫剂、灭鼠药等,人误服0.1g即可致死.常用的有效解毒剂是,也可用乙二醇解毒,其反应的化学方程式为.22．为配制三氯化锑溶液,取三氯化锑固体少许加2～3mL水溶解,此时却会产生白色沉淀,指出此时溶液的pH值是（填小于、大于还是等于7）；请写出反应方程式；指出应该如何配制三氯化锑溶液.23．BiCl3易水解生成BiOCl,试回答：（1）写出水解反应方程式：（2）医药上把BiOCl叫做次氯酸铋,你同意此名称吗？（3）如何配制100mL 0.100mol/L BiCl3溶液？（BiCl3的相对分子质量为315.34）（4）把适量BiCl3固体置于浓NaCl液,得澄清液,请说出可能的原因.24．某元素M,有黄色、灰色、黑褐色三种同素异形体；M具有金属性,但性硬而脆；纯M有半导体性质；M不溶于水,但可溶于硝酸；M在自然界中很少发现以单质存在,主要以硫化物矿形式存在；单质M可由其氧化物A用碳还原而得；M及其化合物大都有毒；M的氢化物B易分解,加热至300℃时得M和氢气；M的氧化物A具有两性,可溶于强酸和强碱.（1）M的元素符号是,氧化物A的化学式是,氢化物B的化学式是.（2）M溶于浓硝酸的化学方程式是（3）列举一种M的硫化物矿的化学式（4）写出制备M的化学方程式（5）写出M的氧化物A溶于强酸和强碱的化学方程式：、（6）半导体化合物C可由M和同周期另一元素高温下合成,C是深灰色XY型立方晶体,C的化学式是.25．SbCl3和SbF3是常见的两种锑化合物,具有显著的导电性.老将SbCl3加到熔融的LiCl中,发现也能导电.（1）用化学方程式解释SbCl3导电的原因.（2）解释SbCl3加到熔融的LiCl中能导电的原因.（3）若将CCl4与SbF3混合,在催化剂的作用下,能够产生对臭氧层有强烈影响的化合物A.经分析,该反应是非氧化还原反应.为减少A对臭氧层的破坏,最近化学家找到了很多催化活性较高的催化剂,使A与水反应,变成对臭氧层影响较小的物质.试写出制备A以及A 水解的化学反应方程式.（4）评述上述处理A方案的优劣.（5）SbCl3沸点为233℃,Sb2O3熔点为658℃,沸点为1456℃.常用Sb2O3和有机卤化物作为阻燃剂,其阻燃作用机理可以认为是Sb2O3掺入到含氯有机物（R·HCl）中,受热释放出HCl,并生成SbOCl.而SbOCl的热分解反应,从热重分析图谱中发现它有四个平台,相应于SbOCl分解有四个串联反应,分解成SbCl3和锑的氯氧化物,最后变成Sb2O3.前三个反应在245～565℃下进行,第四个反应在658℃下进行.若第一、第二个和第四个反应的失重率分别为26.34%、8.94%和0,试通过计算写出SbOCl热分解过程的四个化学反应方程式.26．砷的化合物在农业上有广泛的用途.砒霜是最重要的砷化合物.从熔炼提纯Cu和Pb的烟道灰中,可获得大量的砒霜,它是含As 75.74％的氧化物,它形成分子晶体.马氏试砷法是基于砷化氢在玻璃管中高温分解,产生砷和氢：2AsH3（s）＝2As（s）＋3H2（g）.350℃时,反应的速率常数K＝0.0143/h,开始时AsH3的压力为0.516atm.（1）画出砒霜的分子结构图.（2）砷和硫直接相互反应形成As4S3、As4S4、As2S3和As2S5等硫化物.其中后两个也能用H2S从As（Ⅲ）和As（V）的盐酸溶液中沉淀出来.①画出As4S4的分子结构图.②写出用砒霜为原料制备As2S3的化学反应式.（3）砷化氢分解反应为几级反应？16小时后,AsH3的分压为多少?（4）试解释NH3、PH3、AsH3和SbH3中H—X—H之间的键角值分别是107.3°、93.6°、91.8°和91.3°.（5）假若用Zn在酸性介质中处理亚砷酸钾（KAsO2）样品1.30g,产生的AsH3再用I2氧化至砷酸需要I2 8.5g.试确定这种亚砷酸钾（KAsO2）样品的纯度？27．某元素Bi在自然界储量较低,其存在形式有元素态和化合态（主要为Bi2O3和Bi2S3）.Bi是较弱的导体,其电导随温度的升高而降低,但熔触后迅速增加.Bi的熔点是545K,熔融后体积缩小.Bi的沸点为1883K（p＝1.014×105Pa）,该温度下的蒸气密度为3.011g/L,而在2280K和2770K时蒸气密度则分别是1.122g/L和0.919g/L.Bi不与无氧化性的稀酸反应,但可被浓H2SO4或王水氧化为硫酸盐或氯化物（Bi的氧化态为Ⅲ）.Bi (Ⅲ)的盐可与碱金属卤化物或硫酸盐作用形成络合物（如BiCl4－、BiCl52－、BiCl63－和Bi (SO4)2－等）.Bi也形成BiN和BiH3等化合物,在这些化合物中,Bi的氧化态为－Ⅲ,Bi还可生成Bi2O4,其中Bi的氧化态为Ⅳ.Bi（Ⅲ）的卤化物也可由Bi和卤素直接反应生成.Bi（Ⅲ）的许多盐可溶解在乙醇和丙酮中.这些盐在强酸性介质中是稳定的,在中性介质中则生成含氧酸盐（羟基盐）沉淀,并渐渐转化成如XONO3的型体.Bi（Ⅲ）的盐在碱性溶液中可被强氧化剂氧化成Bi（V）的化合物,在酸性介质中Bi（Ⅴ）的化合物能将Mn2＋氧化为MnO4－.Bi的化合物有毒.在治消化道溃疡药及杀菌药中含少量Bi的化合物.在碱性介质中,用亚锡酸盐可将Bi的化合物还原为游离态的Bi,这可用于Bi的定性分析.请回答下列问题：（1）写出Bi原子的电子构型和在门捷列夫元素周期表中的位置；（2）在沸点或沸点以上,气态Bi分子的型体是什么？写出它们互变过程的平衡常数表达式；（3）写出Bi与浓H2SO4、稀HNO3反应的方程式；（4）写出Bi3＋与卤化物、碱金属硫酸盐络合反应的方程式,画出BiCl63－的几何构型,说明Bi用什么轨道成键；（5）写出Bi（Ⅲ）盐水解反应的方程式；（6）写出在酸性介质中五价Bi化合物与Mn2＋反应的离子方程式；（7）写出Bi（Ⅲ）化合物与亚锡酸盐发生还原反应的方程式,为什么该反应必须在较低温度下进行？（8）确定下列原电池的正负极：Pt,H2∣HCl∣BiC13,Bi28．检出限量是痕量元素分析的基本参数之一.它被定义为,在给定方法的精确度一定时,被测元素的最小检出质量.微量铋的测定即为一例.1927年德国化学家Bergh提出用形成8－羟基喹啉（结构简式右图所示）与四碘合铋酸的难溶盐的方法沉淀铋[C9H6(OH)NH][BiI4]（相对分子质量M＝862.7）.为测定痕量的铋,R．Belch等来自伯明翰的化学家创立了一种多步法,进行一系列反应后对最终的产物进行滴定.该法的详细描述如下：步骤1：在冷却条件下向含痕量Bi.3＋（≈mL）的酸化了的溶液加入50mg六硫氢酸合铬（Ⅲ）酸钾（K3[Cr(SCN)6]）,使铋定量沉淀.步骤2：沉淀经过滤后用冷水洗涤,再用5mL 10％NaHCO3溶液处理,上述沉淀转化成碳酸氧铋[(BiO)2CO3]沉淀,同时生成的六硫氰酸合铬（Ⅲ）酸根离子进入溶液中.步骤3：将稍加酸化的滤液转移到一个分液漏斗中,加入0.5mL含碘的饱和氯仿溶液,激烈振摇,碘把配合物里的配体氧化成ICN和硫酸根离子.步骤4：5分钟后向混合物加入4mL 2mol/L的硫酸溶液,发生化学反应,挥发出碘分子.步骤5：分四次用氯仿定量地萃取碘,把水相转入一个烧瓶,加入1mL溴水,摇匀,放置5分钟.（过量的溴水可以跟氢氰酸反应,释放出BrCN,碘则被氧化成IO3－.步骤6：为除去过量的溴,向混合物加入3mL 90％的甲酸.步骤7：向稍加酸化的溶液加入过量1.5g的碘化钾.（要考虑碘离子会与BrCN反应,正如碘离子会与ICN生成碘分子相似）步骤8：用0.00200mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定上面得到的溶液.所得的结果被用来计算样品中铋的含量.（1）画出Bergh重量法中难溶盐的阳离子和阴离子的结构式；（2）若该盐的沉淀最小检测质量是50.0mg,用Bergh法估算测定铋的最小质量（mg）；（3）写出多步法中步骤1～7的配平的离子方程式；（4）多步法中原始样品中每1mol铋要消耗多少摩尔的Na2S2O3？（5）假定可靠的测定所用的0.00200mol/L Na2S2O3标准溶液的量不低于1mL.则用此法能够测定的铋的最低量为多少？（6）上述多步法比Bergh重量法的灵敏度高多少倍？29．检出限量是痕量元素分析的基本参数之一.它被定义为,在给定方法的精确度一定时,被测元素的最小检出质量.微量铋的测定即为一例.1927年德国化学家Bergh提出用形成8－羟基喹啉与四碘合铅酸的难溶盐的方法沉淀铋[C9H6(OH)NH][BiI4]（相对分子质量M r ＝862.7）.（1）①画出该难溶盐的阳离子和阴离子的结构式；②指明该盐中或的氧化态.（2）若该盐的沉淀最小检测质量是50.0mg,用Bergh法估算测定铋的最小质量（mg）.为测定痕量的科,R．Belch等来自伯明翰的化学家创立了一种多步法,进行一系列反应后对最终的产物进行滴定.该法的详细描述如下：步骤1：在冷却条件下向含痕量Bi3＋（≈mL）的酸化了的溶液加入50mg六硫氢酸合铬（Ⅲ）酸钾（K3[Cr(SCN)6]）,使铋定量沉淀.（3）写出配平的离子方程式.步骤2：沉淀经过滤后用冷水洗涤,再用5mL 10％NaHCO3溶液处理,上述沉淀转化成碳酸氧铋[(BiO)2CO3]沉淀,同时生成的六硫氰酸合铬（Ⅲ）酸根离子进入溶液中.（4）写出配平的离子方程式.步骤3：将稍加酸化的滤液转移到一个分液漏斗中,加入0.5mL含碘的饱和氯仿溶液,激烈振摇,碘把配合物里的配体氧化成ICN和硫酸根离子.（5）写出配平的离子方程式.步骤4：5分钟后向混合物加入4mL 2mol/L的硫酸溶液,发生化学反应,挥发出碘分子.（6）写出酸化时发生的反应的离子方程式．步骤5：分四次用氯仿定量地萃取碘,把水相转入一个烧瓶,加入1mL溴水,摇匀,放置5分钟.（7）写出加入溴水后发生的化学反应的离子方程式.注意,过量的溴水可以跟氢氰酸反应,释放出BrCN,碘则被氧化成IO3－.步骤6：为除去过量的溴,向混合物加入3mL 90％的甲酸.（8）写出配平的离子方程式.步骤7：向稍加酸化的溶液加入过量1.5g的碘化钾.（9）写出这个反应的配平的离子方程式.注意,要考虑碘离子会与BrCN反应,正如碘离子会与ICN生成碘分子相似.步骤8：用0.00200mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定上面得到的溶液.所得的结果被用来计算样品中铋的含量.（10）①在原始样品中每1mol铋要消耗多少摩尔的Na2S2O3？②假定可靠的测定所用的0.00200mol/L Na2S2O3标准溶液的量不低于1mL.则用此法能够测定的铋的最低量为多少？（11）上述多步法比Bergh重量法的灵敏度高多少倍？参考答案（67）1 C2 B、D3 B4 B5 A6 C、D7 As2O3＋6Zn＋12HCl＝2AsH3↑＋6ZnCl2＋3H2O 2AsH32As＋3H2↑8 （1）①②（2）①H3PO3＋2NaOH＝Na2HPO3＋2H2O ②H3AsO3＋3NaOH＝Na3AsO3＋3H2O（3）H3PO3与盐酸不反应,H3AsO3与盐酸反应：As(OH)3＋3HCl＝AsCl3＋3H2O9 P2S5＋8H2O＝2H3PO4＋5H2S 2H3AsO3＋3H2S＝As2S3↓＋6H2O10 2As2S3＋9O2＝2As2O3＋6SO2 2As＋3H25O4（热、浓）＝As2O3＋3SO2↑＋3H2O As2O3＋6Zn＋6H2SO4＝2AsH3＋6ZnSO4＋3H2O AsH3＝2As＋3H211 ①试样跟锌、盐酸混和：As2O3＋6Zn＋12HCl＝2AsH3↑＋6ZnCl2＋3H2O ②AsH3缺氧时分解：2AsH3＝2As＋3H2↑③“砷镜”被NaClO溶解：2As＋5NaClO＋3H2O＝2H3AsO4＋5NaCl 12（1）石灰 3Ca(OH)2＋2H3AsO3＝6H2O＋Ca3(AsO3)2（2）6Zn＋6H2SO4＋As2O3＝6ZnSO4＋3H2O＋2AsH3 2AsH3＝2As＋3H2（3）FeSO4＋MgO＋H2O＝Fe(OH)2＋MgSO4 4Fe(OH)2＋O2＋2H2O＝4Fe(OH)313 A：AsCl3 B：As2O3 C：As2S3 D：AsH3 E：Ag14 A：As2O3 B：AsCl3 C：As2S3 D：Na3AsS3 E：Na3AsS4 F：AsO43－15 A：AsCl3 B：AgCl C：[Ag(NH3)2]＋ D：As2S3 E：AsS33－ F：AsO43－ G：MgNH4AsO4H：AaAsO416 A：SbCl3 B：Sb3＋ C：Sb5＋ D：Sb(OH)3 E：Bi(OH)3 F：SbOCl G：Sb2S317 A：Bi(NO3)3 B：BiONO3 C：Bi(NO3)3 D：Bi2S3 E：Bi(OH)3 F：Bi18 n（I2）＝5.000×10－4moln（As2O3）＝2.500×10－4molm（As2O3）＝0.0495gn（Na2S2O3）＝0.004500moln（AsO43－）＝0.002250moln（As2O5）＝8.75×10－4molm（As2O5）＝0.201g19 71.62%20 第一步用间接碘量法（滴定碘法）测定Sb2S3和Na2S的总量,第二步是用直接碘量法（碘滴定法）测定Sb2S3的量. Sb2S3＋6HCl＝2SbCl3＋3H2S Na2S＋2HCl＝2NaCl＋H2S I2＋H2S＝2HI＋S↓ I2＋2Na2S2O3＝2NaI＋Na2S4O6 Sb(Ⅲ)＋I2＝Sb(Ⅴ)＋2I－由上式计量关系可知1mol Sb2S3生成3molH2S,1mol Na2S生成1mol H2S.1mol H2S需1lmol I2作用,2mol Na2S2O3与1mol I2作用,1mol Sb2S3生成2molSb(Ⅲ),需2mol I2作用. 设样品中有x mmol Sb2S3和y mmol Na2S,则 3x＋y＝0.4000mmol 又x＝0.05000mmol 所以 y＝0.2500mmol 故 Sb2S2%＝8.49% Na2S＝9.76%21 新制的Fe(OH)3悬浊液＋As3＋→＋2H＋或2＋As3＋→＋4H＋22 小于7 SbCl3＋H2O SbOCl↓＋2HCl 取需要量的三氯化锑固体溶解在6mol/L盐酸里,加水稀释到所要的体积即成23 （1）BiCl3＋H2O＝BiOCl↓＋2HCl（2）不同意.BiOCl中的Cl呈－1价,而次氯酸盐中Cl为＋l价.（3）称取3.153g BiCl3固体,溶于约30mL浓HCl中,然后用少量水洗三次,并全部转移入100mL容量瓶中,配成100mL溶液（4）BiCl3与Cl－生成BiCl63－等配离子.24（1）As As2O3 AsH3（2）As＋5HNO3＝H3AsO4＋5NO2↑＋H2O（3）As4S4（雄黄）、As2S3（雌黄）等（4）As2O3＋3C＝2As＋3CO（5）As2O3＋6HCl＝2AsCl3＋3H2O As2O3＋6NaOH＝2Na3AsO3＋3H2O（6）GaAs25 （1）2SbCl3SbCl2＋＋SbCl4－（2）说明SbCl3对Cl－是一个强接受体,产生了阴、阳离子：LiCl＋SbCl3Li＋＋SbCl4－（3）3CCl4＋2SbF3＝3CCl2F2＋2SbCl3 CCl2F2＋2H2O＝CO2↑＋2HCl＋2HF（4）由于氟利昂水解产生了HCl和HF,仍然对环境有污染,如HCl能产生酸雨,HF能腐蚀一些玻璃器皿（5）①5SbOCl SbCl3↑＋Sb4O5Cl2（Sb2O3·2SbOCl）②4Sb4O5Cl2SbCl3↑＋5Sb3O4Cl（Sb2O3·SbOCl）③4Sb3O4Cl4Sb2O3（s）＋SbCl3↑④Sb2O3（s）Sb2O3（l）26 （1）As︰O＝2︰3；；As4O6（2）①②As2O3＋6NaOH＝2Na3AsO3＋3H2O；2Na3AsO3＋6H2S＝As2S3＋3Na2S＋6H2O（3）由单位知为一级反应,所以t＝1/k1n（N0/N）所以N＝0.410 5 atm.（4）因为电负性N＞P＞As＞Sb.电负性越大的原子把成键电子拉向自己的能力越强,使得共用电子对与成键电子间排斥力增大,使键角增大.所以NH3＞PH3＞AsH3＞SbH3.又因为N无d轨道,孤对电子无法离域,对成键电子的排斥力就小得多,所以NH3的键角大得多.（5） 4I2～ AsH3～ KAsO24 18.5/（127×2） m/（39＋75.92＋16×2）所以m＝1.229 154g所以KAsO2％＝1.229 154/1.3×100％＝94.55％.27 （1）Bi其电子构型为：[Xe]4f145d106s26p3第六周期V A族.（2）根据理想气体状态方程式得：T＝1883K时,M＝464.9g/mol,Bi的原子量为208.98.在沸点1883K时以Bi2（g）型体存在； T＝2280K时,M＝209.75g/mol；T＝2770K时,M ＝08.7g/mol；故在沸点以上时以Bi（g）状态存在.（3）2Bi＋6H2SO4＝Bi2(SO4)3＋3SO2↑＋6H2O Bi＋4HNO3＝Bi(NO3)3＋NO↑＋2H2O （4）BiC13＋KCl＝KBiCl4 Bi2(SO4)3＋K2SO4＝KBi(SO4 )2正八面体 Bi 以sp3d2杂化轨道成键（5）Bi(NO3)3＋H2O＝BiONO3↓＋2HNO3 BiCl3＋H2O＝BiOCl↓＋2HCl（6）5NaBiO3＋2Mn2＋＋14H＋＝2MnO4－＋5Bi3＋＋5Na＋＋7H2O（7）2Bi3＋＋3HSnO2－＋6OH－＝2Bi＋3HSnO3－＋3H2O 温度高时,HSnO2－发生自氧化还原,析出黑色Sn.（8）（－）Pt,H2∣HCl∣BiCl3,Bi（＋）28 （1）阳离子：阴离子：（2）12.1mg（3）步骤1：Bi3＋＋[Cr(SCN)6]3－＝Bi[Cr(SCN)6]↓步骤2：Bi[Cr(SCN)6]＋6HCO3－＝(BiO)2CO3↓＋2[Cr(SCN)6]3－＋3H2O＋5CO2步骤3：[Cr(SCN)6]3－＋24I2＋24H2O＝Cr3＋＋SO42－＋6ICN＋42I－＋48H＋步骤4：ICN＋I－＋H＋＝I2＋HCN步骤5：①3Br2＋I－＋3H2O＝IO3－＋6Br－＋6H＋②Br2＋HCN＝BrCN＋Br－＋H＋步骤6：Br2＋HCOOH＝2Br－＋CO2＋2H＋步骤7：①IO3－＋5I－＋6H＋＝3I2＋3H2O ②BrCN＋2I－＋H＋＝HCN＋Br－（4）Bi3＋→[Cr(SCN)6]3－114I2→228S2O32－（5）1.83×10－3mg（6）6.61×10329 （1）①阳离子：阴离子：或②铋的氧化态为＋3（2）12.1mg（3）Bi3＋＋[Cr(SCN)6]3－＝Bi[Cr(SCN)6]↓（4）Bi[Cr(SCN)6]＋6HCO3－＝(BiO)2CO3↓＋2[Cr(SCN)6]3－＋3H2O＋5CO2↑或Bi[Cr(SCN)6]＋HCO3－＋5OH－＝(BiO)2CO3↓＋2[Cr(SCN)6]3－＋3H2O（5）[Cr(SCN)6]3－＋24I2＋24H2O＝Cr3＋＋SO42－＋6ICN＋42I－＋48H＋（6）ICN＋I－＋H＋＝I2＋HCN（7）①3Br2＋I－＋3H2O＝IO3－＋6Br－＋6H＋ Br2＋HCN＝BrCN＋Br－＋H＋（8）Br2＋HCOOH＝2Br－＋CO2＋2H＋（9）①IO3－＋5I－＋6H＋＝3I2＋3H2O BrCN＋2I－＋H＋＝HCN＋Br－（10）①Bi3＋→[Cr(SCN)6]3－114I2→228S2O32－②1.83×10－3mg（11）6.611×103专心爱心用心11。
2009年全国高中学生化学竞赛试题及参考答案
2009全国高中学生化学竞赛初赛试题1、(1)Lewis酸和Lewis碱可以形成酸碱复合物。
根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis 酸的酸性强弱,并由强到弱排序。
F4Si-N(CH3)3 + BF3→F3B-N(CH3)3 + SiF4F3B-N(CH3)3 + BCl3→Cl3B-N(CH3)3 + BF3(2)①分别画出BF3和N(CH3)3的分子构型,指出中心原子的杂化轨道类型。
②分别画出F3B-N(CH3)3 和F4Si-N(CH3)3的分子构型,并指出分子中Si和B的杂化轨道类型。
(3)将BCl3分别通入吡啶和水中,会发生两种不同类型的反应。
写出这两种反应的化学方程式。
(4)BeCl2是共价分子,可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。
分别画出它们的结构简式,并指出Be的杂化轨道类型。
(5)高氧化态Cr的过氧化物大多不稳定,容易分解,但Cr(O2)2[NH(C2H4NH2)2]却是稳定的。
这种配合物仍保持Cr的过氧化物的结构特点。
画出该化合物的结构简式,并指出Cr的氧化态。
(6)某些烷基取代的金属羰基化合物可以在其他碱性配体的作用下发生羰基插入反应,生成酰基配合物。
画出Mn(CO)5(CH3)和PPh3反应的产物的结构简式,并指出Mn的氧化态。
2、下列各实验中需用浓HCl而不能用稀HCl溶液,写出反应方程式并阐明理由。
(1)配制SnCl2溶液时,将SnCl2(s)溶于浓HCl后再加水冲稀。
(2)加热MnO2的浓HCl溶液制取氯气。
(3)需用浓HCl溶液配制王水才能溶解金。
3、用化学反应方程式表示：(1)用浓氨水检查氯气管道的漏气；(2)在酸性介质中用锌粒还原Cr2O72-离子时,溶液颜色经绿色变成天蓝色,放置后溶液又变为绿色。
4、我国石油工业一般采用恒电流库伦分析法测定汽油的溴指数。
溴指数是指每100克试样消耗溴的毫克数,它反映了试样中C=C的数目。
测定时将V(毫升)试样加入库伦分析池中,利用电解产生的溴与不饱和烃反应。
2009年全国化学竞赛内蒙古赛区初试试题
2009年全国化学竞赛内蒙古赛区初试试题（2009年6月28日上午9:00~12:00 共计3小时）第1题 选择题（共12分，每小题只有1个正确选项） 1、下列解释不科学的是（ ）A.“温室气体”是指能吸收太阳能在近地表面的长波红外辐射，使大气增温的气体，包括CO 2、N 2O 、CH 4、H 2O 、O 3等气体。
B.长期盛放NaOH 溶液的玻璃塞试剂瓶不易打开，是因为NaOH 与瓶中的CO 2反应导致瓶内气体减少形成“负压”的缘故。
C.“水滴石穿”主要是溶解了CO 2的雨水与石头中的CaCO 3长期作用生成了可溶性Ca(HCO 3)2的缘故。
D.草酸可以除去衣服上的铁锈斑点的原因是草酸为双基配位体，容易与铁配位形成可溶性配合物而溶解洗掉衣服表面的铁锈斑点。
2、在硝酸铝和硝酸镁的混合溶液中，逐滴加入氢氧化钠溶液，直至过量。
下列各图中表示生成沉淀的量(m)和氢氧化钠加入量(x)3、某研究学习小组为了探索镁粉与溴水反应的机理，做了四组实验：①将镁粉投入冷水中，未见任何现象；②将镁粉放入溴水中，观察到只是开始时产生极少量的气泡，但溴水的颜色逐渐褪色；③将镁粉放入液溴中，未观察到任何明显现象；④向含足量镁粉的液溴中滴加几滴水，观察到溴的红棕色很快褪去。
下列关于镁与溴水的反应机理的论述中正确的是（ ）A. 镁粉只直接与溴水中的溴反应。
B. 镁粉只与溴水中的酸反应。
C.产生极少量的气泡是由于镁粉与水反应的结果。
D. 镁粉在水的催化下与溴发生反应。
4、氢气是洁净而重要的能源，但要想充分利用氢气做能源，首先必须解决安全有效储存氢气的问题。
镧(La) 是重要的稀土元素，镧属于轻稀土，在包头稀土矿中储量丰富。
有报道称利用镧和镍(Ni)制备的合金材料具有较大的储氢能力，有潜在的应用价值。
改合金材料的晶体结构如右图所示，则这种合金的化学式为（ ） A. LaNi 3 B. LaNi 4 C. LaNi 5 D. LaNi 65、特氟隆(Teflon ，也译作特氟龙)是美国杜邦公司研制和开发出的一类高性能涂料，该涂料具有耐热性、化学惰性和优异的绝缘稳定性及低摩擦性，具有其他涂料无法抗衡的综合优势。
2009年全国化学竞赛(初赛)试题与答案-推荐下载
对全部高中资料试卷电气设备，在安装过程中以及安装结束后进行高中资料试卷调整试验；通电检查所有设备高中资料电试力卷保相护互装作置用调与试相技互术通关，1系电过，力管根保线据护敷生高设产中技工资术艺料0不高试仅中卷可资配以料置解试技决卷术吊要是顶求指层，机配对组置电在不气进规设行范备继高进电中行保资空护料载高试与中卷带资问负料题荷试2下卷2，高总而中体且资配可料置保试时障卷，各调需类控要管试在路验最习；大题对限到设度位备内。进来在行确管调保路整机敷使组设其高过在中程正资1常料中工试，况卷要下安加与全强过，看度并22工且22作尽22下可22都能22可地护以缩1关正小于常故管工障路作高高；中中对资资于料料继试试电卷卷保破连护坏接进范管行围口整，处核或理对者高定对中值某资，些料审异试核常卷与高弯校中扁对资度图料固纸试定，卷盒编工位写况置复进.杂行保设自护备动层与处防装理腐置，跨高尤接中其地资要线料避弯试免曲卷错半调误径试高标方中高案资等，料，编试要5写、卷求重电保技要气护术设设装交备备置底4高调、动。中试电作管资高气，线料中课并敷3试资件且、设卷料中拒管技试试调绝路术验卷试动敷中方技作设包案术，技含以来术线及避槽系免、统不管启必架动要等方高多案中项；资方对料式整试，套卷为启突解动然决过停高程机中中。语高因文中此电资，气料电课试力件卷高中电中管气资壁设料薄备试、进卷接行保口调护不试装严工置等作调问并试题且技，进术合行，理过要利关求用运电管行力线高保敷中护设资装技料置术试做。卷到线技准缆术确敷指灵设导活原。。则对对：于于在调差分试动线过保盒程护处中装，高置当中高不资中同料资电试料压卷试回技卷路术调交问试叉题技时，术，作是应为指采调发用试电金人机属员一隔，变板需压进要器行在组隔事在开前发处掌生理握内；图部同纸故一资障线料时槽、，内设需，备要强制进电造行回厂外路家部须出电同具源时高高切中中断资资习料料题试试电卷卷源试切，验除线报从缆告而敷与采设相用完关高毕技中，术资要资料进料试行，卷检并主查且要和了保检解护测现装处场置理设。备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况，然后根据规范与规程规定，制定设备调试高中资料试卷方案。
2009年全国化学竞赛内蒙古赛区初试试题
2009年全国化学竞赛内蒙古赛区初试试题（2009年6月28日上午9:00~12:00 共计3小时）第1题 选择题（共12分，每小题只有1个正确选项） 1、下列解释不科学的是（ ）A.“温室气体”是指能吸收太阳能在近地表面的长波红外辐射，使大气增温的气体，包括CO 2、N 2O 、CH 4、H 2O 、O 3等气体。
B.长期盛放NaOH 溶液的玻璃塞试剂瓶不易打开，是因为NaOH 与瓶中的CO 2反应导致瓶内气体减少形成“负压”的缘故。
C.“水滴石穿”主要是溶解了CO 2的雨水与石头中的CaCO 3长期作用生成了可溶性Ca(HCO 3)2的缘故。
D.草酸可以除去衣服上的铁锈斑点的原因是草酸为双基配位体，容易与铁配位形成可溶性配合物而溶解洗掉衣服表面的铁锈斑点。
2、在硝酸铝和硝酸镁的混合溶液中，逐滴加入氢氧化钠溶液，直至过量。
下列各图中表示生成沉淀的量(m)和氢氧化钠加入量(x)3、某研究学习小组为了探索镁粉与溴水反应的机理，做了四组实验：①将镁粉投入冷水中，未见任何现象；②将镁粉放入溴水中，观察到只是开始时产生极少量的气泡，但溴水的颜色逐渐褪色；③将镁粉放入液溴中，未观察到任何明显现象；④向含足量镁粉的液溴中滴加几滴水，观察到溴的红棕色很快褪去。
下列关于镁与溴水的反应机理的论述中正确的是（ ）A. 镁粉只直接与溴水中的溴反应。
B. 镁粉只与溴水中的酸反应。
C.产生极少量的气泡是由于镁粉与水反应的结果。
D. 镁粉在水的催化下与溴发生反应。
4、氢气是洁净而重要的能源，但要想充分利用氢气做能源，首先必须解决安全有效储存氢气的问题。
镧(La) 是重要的稀土元素，镧属于轻稀土，在包头稀土矿中储量丰富。
有报道称利用镧和镍(Ni)制备的合金材料具有较大的储氢能力，有潜在的应用价值。
改合金材料的晶体结构如右图所示，则这种合金的化学式为（ ） A. LaNi 3 B. LaNi 4 C. LaNi 5 D. LaNi 65、特氟隆(Teflon ，也译作特氟龙)是美国杜邦公司研制和开发出的一类高性能涂料，该涂料具有耐热性、化学惰性和优异的绝缘稳定性及低摩擦性，具有其他涂料无法抗衡的综合优势。
2009年高考试题――理综化学部分(全国卷2)解析版
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(2) 反应②的化学方程式是 (3) A 的结构简式是 (4) 反应①的化学方程式是
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; (5) A 有多种同分异构体,写出四个同时满足(i)能发生水解反应(ii)能使溴的四氯化碳溶液褪色两 个条件的同分异构体的结构简式： 、 、 、 ； （6）A 的另一种同分异构体，其分子中所有碳原子在一条直线上，它的结构简式为 。 答案
绝密★启用前
2009 年普通高等学校招生全国统一考试试题卷（全国 2）
相对原子质量（原子量） ：H – 1 C – 12 N – 14 O - 16 一、选择题（本题共 13 小题。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 ） 6. 物质的量之比为 2：5 的锌与稀硝酸反应，若硝酸被还原的产物为 N2O，反应结束后锌没有 剩余，则该反应中被还原的硝酸与未被还原的硝酸的物质的量之比是 A. 1：4 B.1：5 C. 2：3 D.2：5 答案 A 【解析】设 2molZn 参与反应，因 Zn 无剩余，则最终生成了 2molZn(NO3)2，显然含有 4molNO3 ， 这部分是没有参与氧化还原反应的 HNO3，根据得失电子守恒有：2×n(Zn)=n(HNO3)×4，则
30. (15 分)w.w.w.k.s.5.u.c.o.m 化合物 A 相对分子质量为 86，碳的质量分数为 55.8%，氢为 7.0%，其余为氧。A 的相关反 应如下图所示:
已知 R-CH=CHOH(烯醇)不稳定 ,很快转化为 R CH 2CHO 。 根据以上信息回答下列问题: (1) A 的分子式为
10. 现有等浓度的下列溶液：①醋酸，②苯酚，③苯酚钠，④碳酸，⑤碳酸钠，⑥碳酸氢钠。
A. ④①②⑤⑥③ C. ①④②⑥③⑤ 答案 C
B. ④①②⑥⑤③ D. ①④②③⑥⑤
2009年化学竞赛试题及参考答案
2009年化学竞赛测试试题一、选择题：（每小题1-2个正确答案，每题3分）1、我国在全国各省、市、自治区的主要城市都设有大气监测站。
北京更是由分布在城区的各监测点组成一个监测网，以监测大气情况，且每天都公布空气质量。
下面所列各项，在空气质量日报中完全正确的是：①可吸入颗粒物②总悬浮颗粒物③氢氧化物④二氧化碳⑤二氧化硫⑥二氧化氮⑦一氧化碳⑧一氧化氮⑨氮气⑩臭氧A.①③⑤⑦⑨B.②③⑤⑥⑦C.②⑤⑥⑦⑩D.①⑤⑥⑦⑩2、某同学在实验报告中记录下列数据，其中正确的是A 用25mL量筒量取12.36mL盐酸B 用托盘天平称取8.75克食盐C 用标准的NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，用去NaOH溶液23.10mLD 用广泛pH试纸测得某溶液pH为3.53、能正确表示下列反应的离子方程式是A 向偏铝酸钠溶液中滴加过量的盐酸：A1O2－＋4H+＝Al3+＋2H2OB 用NaOH溶液吸收少量的硫化氢气体：OH一＋H2S＝HS－＋H2OC 氯化银溶于浓氨水：AgC1＋2NH3•H2O＝[Ag(NH3)2]+＋Cl—＋2H2OD 向沸水中滴加饱和的的氯化铁溶液：Fe3+＋3H2O＝Fe(OH)3↓＋3H+4、实验室可用下图所示装置干燥、收集某气体R，并吸收多余的R，则R是A CH4B HClC Cl2D NH35、VCD光盘的记录材料有很多种，它们都可以任激光照射下发生化学的或物理的性能改变而记录、储存信号。
碲的某种化合物是常用的VCD光盘记录材料之一，对碲元素及其化合物的下列认识，错误的是A Te元素位于周期表中第六周期第Ⅵ族B H2TeO4的酸性比H2SO4弱C H2Te没有HI稳定D 单质碲在常温下是固体6、某二元弱酸(H2A)溶液按下式发生一级和二级电离：H2A H++HA－HA—H++A2－，己知相同浓度时的电离度a(H2A)＞a(HA－)，则[H2A]浓度最大的是A 0.01mol/L的H2A溶液B 0.01mol/L的NaHA溶液C 0.02mol/L的HCl溶液与0.04mol/L的NaHA溶液等体积混合D 0.02mol/L的NaOH溶液与0.02mol/L的NaHA溶液等体积混合7、如图，标准状况下，向带有活塞的最大容积为120 L的密闭容器中充入a mol H2S和b mol SO2（a、b为正整数；a£5，b£5），则反应完全后，容器内气体可能达到的最大密度（g/L）是A、14.40B、8.00C、5.60D、2.868、A、B、C均为短周期元素，它们在周期表中的位置如图所示。
2009年全国高中学生化学竞赛(江苏赛区)预赛试题
2009年江苏省化学竞赛试题（本试卷共21题，用2小时完成，全卷共120分）第一卷（选择题 共48分）、选择题（本题包括8小题，每小题3分，共24分。
每小题只有一个选项符合题意）1 .美籍华裔科学家钱永键等三位科学家因在发现和研究各种绿色荧光蛋白方面做出杰出贡献 而获得2008年诺贝尔化学奖。
下列有关说法中，不正确的是（）。
A .绿色荧光蛋白分子中氨基酸排列顺序一定相同B.绿色荧光蛋白能发生颜色反应及盐析、变性等C.绿色荧光蛋白可发生水解反应生成多种氨基酸D.绿色荧光蛋白可用于跟踪生物细胞的分子变化2 . N A 表示阿伏加德罗常数的值。
下列说法中正确的是（ ）。
5.通过对实验现象的观察、分析推理得出正确的结论是化学学习的方法之一，对下列实验现 象或实操作解释正确的是（ ）。
现象或操作 解 释A P K I 淀粉溶液中通入 Cl 2溶液艾盅 Cl 2能与淀粉发生显色反应B 苯酚中滴加滨水有白色沉淀 苯酚与澳发生了加成反应C 某溶液中加入硝酸酸化的氯化钢溶液， 有白色沉淀生成说明该溶液中含有 SO 42- D 蒸储时，应使温度计水银球靠近蒸储烧 瓶支管口 此位置指示的是被蒸储物质的沸点6.下列离子方程式书写正确的是（ ）。
A ,向Mg （HCO 3）2溶液中加入足量的澄清石灰水：Mg 2++ 2HCO 3-+ Ca 2++ 2OH -= MgCO 3 J + CaCO 3 J + 2H 2OB . Fe 2O 3 溶于足量的氢碘酸中： Fe 2O 3+ 6H + = 2Fe 3++ 3H 2OC,向NH 4A1（SO 4）2溶液中滴入Ba （OH ）2溶液恰使SO 42-沉淀完全NH 4++Al 3++2SO 42-+2Ba 2++4OH - = Al （OH ） 3（ + NH 3 H 2O+2BaSO 4（D.用铜电极做盐酸溶液的导电实验： 2H+ +2C 「望=H22+ C12T7 .用惰性电极电解一定浓度的硫酸铜溶液， 通电一段时间后，向所得溶液中加入 0.1mol 氢氧 化铜后恰好恢复到电解前的浓度和 pH 。
2009年普通高等学校招生全国统一考试 化学(海南卷)解析版
涉及化学学科特点和研究基本方法、基本概念和理论、元素化合物、有机化学和化学实验等的考查。
与08年相比保留了历年高考中考查主干知识的部分传统题型，在一定程度上保持了试题的稳定性和连续性。
试题在坚持能力立意的基础上，能严格按照《考试说明》命题，知识点、能力要求和题型等都符合《考试说明》要求，没有偏题和怪题。
试题对基础知识的考查，体现了对化学教材和课标的依托，但又不拘泥于教材和课标,这也是2010年高考复习的主攻方向。
注意事项：1．本试卷分第I卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分。
答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2．回答第I卷时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。
如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。
写在本试卷上无效。
3．回答第Ⅱ卷时，将答案写在答题卡上。
写在本试卷上无效。
4．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 F 19 Mg 24 C1 35.5 Ca 40 Fe 56 Ag l08 Pb 207第I卷一、选择题：本题共12小题，每小题3分，在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
1．将等体积的苯、汽油和水在试管中充分混合后静置。
下列图示现象正确的是：2．同一短周期的元素W、X、Y、Z的原子序数依次增加，下列叙述正确的是：A．单质的化学活泼性：W<X<Y<Z B．原子最外层电子数：W<X<Y<ZC．单质的氧化能力：W<X<Y<Z D．元素的最高化合价：W<X<Y<Z下列说法错误的是：A．反应达到平衡时，X的转化率为50％B．反应可表示为X+3Y2Z，其平衡常数为1600C．增大压强使平衡向生成Z的方向移动，平衡常数增大D．改变温度可以改变此反应的平衡常数【考点定位】有机物的结构6．已知室温时，0.1mo1/L某一元酸HA在水中有0.1％发生电离，下列叙述错误的是：A．该溶液的pH=4B．升高温度，溶液的pH增大C．此酸的电离平衡常数约为1×10-7D．由HA电离出的c(H+)约为水电离出的c(H+)的106倍7．用足量的CO还原13．7 g某铅氧化物，把生成的CO2全部通入到过量的澄清石灰水中，得到的沉淀干燥后质量为8．0g，则此铅氧化物的化学式是：A．PbO B．Pb2O3C．Pb3O4D．PbO2A ．2.4g金属镁变为镁离子时失去的电子数为0.1N AB．1molHCl气体中的粒子数与0.5 mo1/L盐酸中溶质粒子数相等C．在标准状况下，22.4LCH4与18gH2O所含有的电子数均为10 N AD．CO和N2为等电子体，22.4L的CO气体与lmol N2所含的电子数相等【答案】C【解析】：镁最外层有两个电子，2.4g金属镁变为镁离子时失去的电子数为0.2N A故A不正确。
2009年全国统一高考化学试卷(全国卷ⅱ)(含解析版)
1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
钠．按溶液 pH 由小到大排列正确的是（ ）
2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑，如需改动，
A．①④②③⑥⑤ B．④①②⑥⑤③ C．①④②⑥③⑤ D．④①②③⑥⑤
用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上，写在本试卷上 6．（3 分）已知：
绝密★启用前
原子核外的电子数为 63．下列叙述中错误的是（ ）
2009 年普通高等学校招生全国统一考试（全国卷Ⅱ） 理科综合能力测试 化学部分
A．它是副族元素 B．它是第六周期元素 C．它的原子核内有 63 个质子 D．它的一种同位素的核内有 89 个中子
注意事项：
5．（3 分）现有等浓度的下列溶液：①醋酸，②苯酚，③苯酚钠，④碳酸，⑤碳酸钠，⑥碳酸氢
C．等质量的 NaHCO3 和 Na2CO3 分别与足量盐酸反应，在同温同压下，生成的 CO2 体积相同
式，其中不正确的是（ ） A．x=0.4a，2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl﹣ B．x=0.6a，2Br﹣+Cl2=Br2+2Cl﹣ C．x=a，2Fe2++2Br﹣+2Cl2=Br2+2Fe3++4Cl﹣ D．x=1.5a，2Fe2++4Br﹣+3Cl2=2Br2+2Fe3++6Cl﹣
C．3 mol
D．2 mol
C．溶液中溶质分子的运动有规律，胶体中分散质粒子的运动无规律，即布朗运动
8．（3 分）根据已知回答 24﹣25 题
D．一束光线分别通过溶液和胶体时，后者会出现明显的光带，前者则没有
2009年高考试题――理综化学部分(全国卷1)解析版
~ nCO3
2－
n -3 40×10 ×0.5
D．K2Cr2O7＋6FeSO4＋7H2SO4 ＝Cr2(SO4)3＋3Fe2(SO4)3＋K2SO4＋7H2 O 答案.B 2－ 【解析】在碱性条件下，可能产生 CO2 气体，而应是 CO3 ，故 B 项错。 9、现有乙酸和两种链状单烯烃的混合物，若其中氧的质量分数为 a，则碳的质量分数是 A.
请从下图中选用所需的仪器（可重复选用）组成一套进行该反应并要检出反应产物的装 置。现提供浓 H2 SO4、木炭和酸性 KMnO4 溶液，其他固、液试剂自选。 （连接和固定仪器所用 的玻璃管、胶管、铁夹、铁架台及加热装置等均略去）
将所选的仪器连接顺序由上至下依次填入下表，并写出该仪器中应加试剂的名称及其作 用。 选用的仪器 （填字母） 加入的试剂 作用
转化率为 0.85/1=85% ，正确。H<0，反应为放热，故升高温度，平衡将逆向移动，则 X 的转 化率减小，C 项错；D 项，降温，正、逆反应速率同时减小，但是降温平衡正向移动，故 V 正>V 逆，即逆反应减小的倍数大，错误。 27、 （15 分）w.w.w.k.s.5.u.c.o.m 浓 H2SO4 和木炭在加热时发生反应的化学方程式是 2H2SO4(浓)＋C CO2↑＋2H2O＋2SO2↑
答案. C B A A
浓 H2SO4 和木炭 无水 CuSO4 品红溶液 酸性 KMnO4 溶液
反应器（或发生气体） 检验 H2O 检验 SO2 吸收余下的 SO2
A 澄清石灰水 检验 CO2 的存在。 【解析】成套装置包括反应装置，检验装置和尾气处理装置。C 中加入浓硫硫和木炭作为反应 物的发生器，产物中必须先检验水，因为在检验其他物质时会在其它试剂中混入水，可选用 装置 B，放入无水硫酸铜，若变蓝则说明有水。接着检验 SO2 气体，用装置 A，放入品红检验， 若品红褪色，则说明有 SO2 气体产生，再用装置 A，放入酸性 KMnO4 溶液以除去 SO2，然后再用 装置 A，放入品红，检验品红是否除尽，因为 CO2 是用澄清石灰水来检验的，而 SO2 也可以使 澄清石灰水变浑，故先要除去 SO2。 28、 （15 分）w.w.w.k.s.5.u.c.o.m 下图所示装置中，甲、乙、丙三个烧杯依次分别盛放 100 g 5.00%的 NaOH 溶液、足量的 CuSO4 溶液和 100 g 10.00%的 K2SO4 溶液，电极均为石墨电极。
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评分通则：1.凡要求计算的，没有计算过程，即使结果正确也不得分。
2有效数字错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。
3单位不写或表达错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。
4只要求1个答案、而给出多个答案，其中有错误的，不得分。
5方程式不配平不得分。
6不包括在此标准答案的0.5分的题，可由评分组讨论决定是否给分。
第1题 (20分)1-1 Lewis 酸和Lewis 碱可以形成酸碱复合物。
根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis酸的酸性强弱，并由强到弱排序。
F 4Si -N(CH 3)3 + BF 3 → F 3B -N(CH 3)3 + SiF 4 ;F 3B -N(CH 3)3 + BCl 3 → Cl 3B -N(CH 3)3 + BF 3BCl 3 > BF 3 > SiF 4 顺序错误不给分 (2分) 1-2 (1) 分别画出BF 3和N(CH 3)3的分子构型，指出中心原子的杂化轨道类型。
BFFF分子构型为平面三角形，不画成平面形不给分 (0.5分)sp 2(0.5分)H 3C33分子构型为三角锥形， 不画成三角锥形不给分 (0.5分)sp 3(0.5分)(2) 分别画出F 3B -N(CH 3)3 和F 4Si -N(CH 3)3的分子构型，并指出分子中Si 和B 的杂化轨道类型。
CH 3H 3C H 3CFB FF B ：sp 3 (1分)+ (1分)CH 3H 3C H 3CFSi FFSi ，sp 3d (1分)+ (1分)1-3 将BCl 3分别通入吡啶和水中，会发生两种不同类型的反应。
写出这两种反应的化学方程式。
BCl 3 + 3H 2O = B(OH)3+ 3HCl 不配平不给分 (1分) BCl 3 + C 5H 5N = Cl 3B-NC 5H 5或BCl 3 +N=Cl 3N(1分)1-4 BeCl 2是共价分子，可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。
分别画出它们的结构简式，并指出Be 的杂化轨道类型。
BeCl Clsp结构简式和杂化轨道各0.5分 (1分)BeClBeClClCl结构简式1.5分sp 2杂化轨道0.5分 (2分)ClBeCl Cl BeCl结构简式1.5分sp 3杂化轨道0.5分画成Cl BeCln 也得分(2分)1-5 高氧化态Cr 的过氧化物大多不稳定，容易分解，但Cr(O 2)2[NH(C 2H 4NH 2)2] 却是稳定的。
这种配合物仍保持Cr 的过氧化物的结构特点。
画出该化合物的结构简式，并指出Cr 的氧化态。
只有画出7配位的结构简式才能得满分，端基氮不配位得0分，二级氮不配位得1分 (2分)Cr 的氧化态为+4(1分)1-6 某些烷基取代的金属羰基化合物可以在其他碱性配体的作用下发生羰基插入反应，生成酰基配合物。
画出Mn(CO)5(CH 3) 和 PPh 3反应的产物的结构简式，并指出Mn 的氧化态。
MnOC CCH 3CO CO O3(1分)不要求配体的位置Mn 的氧化态为+1(1分)第2题 (6分) 下列各实验中需用浓HCl 而不能用稀HCl 溶液，写出反应方程式并阐明理由。
2-1 配制SnCl 2溶液时，将SnCl 2(s) 溶于浓HCl 后再加水冲稀。
SnCl 2 + 2HCl = SnCl 42- + 2H +不配平不给分 (1分)浓HCl 的作用是形成SnCl 42-，可防止Sn(OH)Cl 的形成，抑制SnCl 2水解。
(1分)写配平的水解方程式，加浓盐酸平衡向左移动，抑制水解 也得分2分2-2 加热MnO 2的浓HCl 溶液制取氯气。
MnO 2 + 4HCl = MnCl 2 + Cl 2 + 2H 2O不配平不给分 (1分)加浓HCl 利于升高MnO 2的氧化电位，降低Cl -的还原电位，使反应正向进行。
表述为提高MnO 2 氧化性，同时提高HCl 还原性，也可以。
二个理由各0.5分 (1分)2-3 需用浓HCl 溶液配制王水才能溶解金。
Au + HNO 3 + 4HCl = HAuCl 4 + NO + 2H 2O(1分)加浓HCl 利于形成AuCl 4-，降低Au 的还原电位，提高硝酸的氧化电位，使反应正向进行。
表述为提高Au 的还原性，提高硝酸的氧化性，有利于反应向右进行，也得满分。
二个理由各0.5分 (1分)第3题 (5分) 用化学反应方程式表示： 3-1 用浓氨水检查氯气管道的漏气；(1) 2NH 3 + 3Cl 2 = N 2 + 6HCl (2) NH 3 + HCl = NH 4Cl (白烟)每个反应式各1分，不配平不给分 (2分)合并成一个反应也得分。
得到N 2 得1分，得到NH 4Cl 得1分。
3-2 在酸性介质中用锌粒还原-272O Cr 离子时，溶液颜色经绿色变成天蓝色，放置后溶液又变为绿色。
(1) 3Zn +Cr 2O 72- + 14H + = 3Zn 2+ + 2Cr 3+(绿) + 7H 2O(2) Zn + 2Cr 3+ = Zn 2+ + 2Cr 2+(天蓝)(3) 4Cr 2+ + O 2 + 4H + = 4Cr 3+(绿) + 2H 2O 或2Cr 2+ + 2H + = 2Cr 3+(绿) + H 2每个反应式各1分，不配平不给分 (3分)第4题 (4分) 我国石油工业一般采用恒电流库伦分析法测定汽油的溴指数。
溴指数是指每100克试样消耗溴的毫克数，它反映了试样中C=C 的数目。
测定时将V （毫升）试样加入库伦分析池中，利用电解产生的溴与不饱和烃反应。
当反应完全后，过量溴在指示电极上还原而指示终点。
支持电解质为LiBr ，溶剂系统仅含5%水，其余为甲醇、苯与醋酸。
设d 为汽油试样密度，Q 为终点时库伦计指示的溴化反应消耗的电量（库伦）。
4-1 导出溴指数与V 、d 和Q 的关系式（注：关系式中只允许有一个具体的数值）。
79.90 g mol -1 × 1000 mg 96500 C mol -1×Q V × d ×100溴指数 =×g -1=Q V × d×82.8mg C -1(2分)4-2 若在溶剂体系中增加苯的比例，说明其优缺点。
优点：增加汽油溶解度，有利于烯烃的加成过程；(1分)缺点：降低溶液电导，将使库伦仪输出电压增加。
(1分)第5题 (8分) 皂化当量是指每摩尔氢氧根离子所能皂化的酯（样品）的质量(mg)。
可用如下方法测定皂化当量(适用范围：皂化当量100-1000 mg mol -1，样品量5-100 mg)：准确称取Ｘ(mg)样品，置于皂化瓶中，加入适量0.5 mol L -1氢氧化钾醇溶液，接上回流冷凝管和碱石灰管，加热回流0.5~3小时；皂化完成后，用1~2 mL 乙醇淋洗冷凝管内壁，拆去冷凝管，立即加入5滴酚酞，用0.5 mol L -1盐酸溶液酸化，使酸稍过量；将酸化后的溶液转移到锥形瓶中，用乙醇淋洗皂化瓶数遍，洗涤完的醇溶液也均移入锥形瓶中；向锥形瓶滴加0.5 mol L -1氢氧化钾醇溶液，直至溶液显浅红色；然后用0.0250 mol L -1盐酸溶液滴定至刚好无色，消耗盐酸V 1 (mL)；再加入3滴溴酚蓝指示剂，溶液显蓝色，用0.0250 mol L -1盐酸溶液滴定至刚刚呈现绿色，即为滴定终点，消耗盐酸V 2 (mL)。
在没有酯存在下重复上述实验步骤，消耗标准盐酸溶液分别为V 3和V 4 (mL)。
5-1碱石灰管起什么作用？防止空气中的二氧化碳进入试样溶液，否则会在溶液中产生碳酸盐，后者不能使酯发生皂化反应却在酚酞无色时以碳酸氢根存在导致滴定结果有正误差。
(2分) 5-2 写出计算皂化当量的公式。
皂化当量（V2 - V4）(mL) × 0.0250 (mol L-1)X (mg)(3分) 5-3 样品中的游离羧酸将对分析结果有什么影响？如何消除影响？样品中的游离羧酸会降低皂化当量。
要消除这种影响，可另取一份样品，不必皂化，其它按上述测定步骤进行操作，然后将第二次滴定所消耗的0.025 mol L-1盐酸标准溶液的毫升数，自皂化样品滴定时所消耗的0.025 mol L-1标准盐酸溶液的毫升数中减去，以进行校正。
其中空白实验2分(3分)第6题(10分)6-1 文献中常用下图表达方解石的晶体结构：图中的平行六面体是不是方解石的一个晶胞？简述理由。
不是。
(1分) 晶体的平移性决定了晶胞的8个顶角必须相同，平行棱的结构必须相同，平行面的结构必须相同，而该平行六面体平行棱上的碳酸根离子的取向是不同的。
(1分) 6-2 文献中常用下图表达六方晶体氟磷灰石的晶体结构：该图是c轴投影图，位于图中心的球是氟，大球是钙，四面体是磷酸根（氧原子未画出）。
试以此图为基础用粗线画出氟磷灰石晶胞的c轴投影图，设晶胞顶角为氟原子，其他原子可不补全。
(2分)6-3 某晶体的晶胞参数为：a = 250.4 pm, c = 666.1 pm ，γ = 120o ；原子A 的原子坐标为0，0，1/2和1/3，2/3，0，原子B 的原子坐标为1/3，2/3，1/2和0，0，0。
(1) 试画出该晶体的晶胞透视图（设晶胞底面即ab 面垂直于纸面，A 原子用“○”表示，B 原子用“●”表示）。
或 (2分)(2) 计算上述晶体中A 和B 两原子间的最小核间距d (AB )。
d (AB) = 250.4 pm ⨯ 0.5 ÷ cos30o = 144.6 pm只要有计算过程，得出正确的核间距(2分)(3) 共价晶体的导热是共价键的振动传递的。
实验证实，该晶体垂直于c 轴的导热性比平行于c 轴的导热性高20倍。
用上述计算结果说明该晶体的结构与导热性的关系。
因为该晶体的c = 666.1 pm, 是AB 最短核间距的4.6倍，其间不可能有共价键，只有范德华力，该晶体属层状晶体，难以通过由共价键振动传热。
(2分)第7题 (8分) 1964年，合成大师Woodward 提出了利用化合物A (C 10H 10)作为前体合成一种特殊的化合物B(C 10H 6)。
化合物A 有三种不同化学环境的氢，其数目比为6:3:1；化合物B 分子中所有氢的化学环境相同，B 在质谱仪中的自由区场中寿命约为1微秒，在常温下不能分离得到。
三十年后化学家们终于由A 合成了第一个碗形芳香二价阴离子C ，[C 10H 6]2-。
化合物C 中六个氢的化学环境相同，在一定条件下可以转化为B 。
化合物A 转化为C 的过程如下所示：C 10H 10n -BuLi, t-BuOK,614322232A[C 10H 6]2- 2K [C 10H 6] 2Li +Me 3SnX 2525n -C 6H 143223- 78 o C+7-1 A 的结构简式：其他答案不得分。