第十二章配位化学基础-2013资料

人配 维合
➢ 两种价：a 主价……(氧化态)；
尔物
b 副价——(配位数) ➢ 每一元素都倾向于满足两种价 ➢ 副价的空间位置固定
纳化 学 奠 基
一、配合物的组成
2、配合物的定义
定义：配位化合物(coordination compound)简称配合物 (complex) ， 简 单 的 说 ， 就 是 分 子 间 化 合 物 ， 其 包 含 [Ag(NH3)2]+ 、 [AlF6]3- 复 杂 离 子 ( 配 离 子 ) 或 中 性 分 子 Ni(CO)4
一、配合物的组成
1、配位化学的建立
1704年，德国染料技师Diesbach：普鲁士蓝， KCN·Fe(CN)2·Fe(CN)3(第一个有记载的配位化合物)
1798年，德国Tassart：CoCl3·6NH3，配位化学的真 正开始
为什么CoCl3和NH3——两个价饱和的稳定 化合物——能相互结合，生成另一种非常 稳定的化合物？它们是怎样结合的？
自学内容： ➢ 12.7 配合物的应用
12.1 配合物的基础知识
一、配合物的组成
1、配位化学的建立
1704年，德国染料技师Diesbach：普鲁士蓝， KCN·Fe(CN)2·Fe(CN)3(第一个有记载的配位化合物)
1798年，德国Tassart：CoCl3·6NH3，配位化学的真 正开始
12.1 配合物的基础知识
➢p 298倒数第2行：这四种 改为 这五种
➢p 299，倒数第4行：正四面体
➢p 303，图12-13中：dxy dyz dxz
➢p 308：倒数14行：“成单电子数n=5 m n(n 2) 5(5 2) 5.92
倒数10行应为题“解成（2单）电中子：数在n[=C4o(CN6)m]中
n(n
外
中配
界
心位
原体
子
中 心 离 子
配 位 体
形成体 — 中心离子或原子，提供空轨道，
电子对 接受体，Lewis酸
配位体 — 中性分子或阴离子，提供孤对电 子，电 子对给予体，Lewis碱
一、配合物的组成
3、配合物的组成
(2) 形成体
✓正离子(多)
中性原子(少) Fe(CO)5，Ni(CO)4
✓金属元素(多)，特别是过渡元素
第12章
配位化学基础
第十二章 配位化学基础
勘误：
➢ P289，第4行：[Co(CO)4] [Co(CO)4]-；第13行：多齿配位 多齿配体
➢p 293：第7行 二氯·二氨合铂(0) 二氯·二氨合铂(Ⅱ)
➢P295，图12-8(b)中：最下方NH3改为：Cl；图12-9(b)图题中：经 式-[PtCl2(NH3)3] 应为 经式-[PtCl3(NH3)3] ➢p 296，第8行：[Cr(H2O)4Cl2]Cl2·2H2O(深绿色) 应为 [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O(深绿色)；第21行中 改：左旋用符号(－)或L 表示(图12－10(a))，右旋用(＋)或D表示，
CH 2
CO O ••
一、配合物的组成
3、配合物的组成
(4) 配位数：与中心离子(或原子)成键的配位原子的总数
分子间化合物都是配合物吗？
KAl(SO4)2·12H2O
一、配合物的组成
2、配合物的定义
根据中国化学会无机化学命名原则可描述为：配位化 合物是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定 数目的离子或分子(称为配体，ligand，常用L表示)和 具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或 离子(统称为中心原子)，按一定的组成和空间构型所 形成的化合物。
配合物＝中心原子＋配体＋抗衡阳离子(counter cation) 或 抗衡阴离子(counter anion) ＋结晶分子
一、配合物的组成
3、配合物的组成
(1) 内界和外界
Ag(NH3)2 Cl
Ni(CO) 4
CoCl3 (NH3 )3
←
← ← ← ← ←
中配 心位 离体 子
内界 (配离 子) (配 分子)
应为
Fra Baidu bibliotek
2) 4(4 2) 4.90
在[Co(CN)6]中
第十二章 配位化学基础
勘误：
➢➢pp331110：：式第(31行2-[1F7e)(：SCN)Kn]f3－n改K1d为[F1e0(N13C.32S)n改]3－为n ：Kd
1 Kf
1013.32
➢p312，式(12-24)：2NH应为2NH3；式(12-25)：3NH应为3NH3
➢p312 式(12-26) 4＝……=1024. 34应改为4＝……=1013.32
➢p313，倒数第13行末～第14行：而使酸根的浓度下降 改为 而使
配体的浓度下降
➢p314，【例12－5】解(1)中：S1=……=7.4510-6 改为 1.3410-5； 解(2) 中：S2=x=1.7610-2 改为 4.9510-3 ➢p301：图12-11下面一段删除
2 4
CH 2
CH 2
N
••
H
2
•O• O• • 2– CC OO
一、配合物的组成
3、配合物的组成
(3) 配位体和配位原子
多齿配体(螯合配体)：
六齿配体 乙二胺四乙酸根 EDTA(Y4-)
• • O OC
•• ••
H 2C N
CH 2
CH 2
CH 2 N
• •
CO O
4–
O OC ••
H 2C
非金属元素(少) KBF4，Na2SiF6
(3) 配位体和配位原子
配 负离子
位
X
SCN C2O24 CN
体 中性分子 H2O NH3 CO
en
一、配合物的组成
3、配合物的组成
(3) 配位体和配位原子
配位原子：配位体中与中心离子（或原子）直接以配 位键结合的原子。
单齿配体：一个配体中只含一个配位原子
X O H （羟基） C N
•
•
•
SCN（ 硫氰根） N CS（ 异硫氰根）
•
•
H2
O
•
N
•
H
3
C O（羰基）
•
N
•
O（2 硝基）
一、配合物的组成
3、配合物的组成
(3) 配位体和配位原子
多齿配体(螯合配体)：一个配体中含有多个配位原子
二齿配体
乙二胺(en)
乙二酸根 (草酸根)
H2
N
••
C
2
O
12.1 配合物的基础知识
一、配合物的组成
1、配位化学的建立
1704年，德国染料技师Diesbach：普鲁士蓝，
KCN·Fe(CN)2·Fe(CN)3(第一个有记载的配位化合物)
1798年，德国Tassart：CoCl3·6NH3，配位化学的真
正开始
(Alfred Werner)
Werner主副价理论