物化实验数据处理
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2. 不稳定常数的测定
在络合物明显解离的情形下,用等摩尔系列法得到图2中的曲线,并作切线交于N 点。
设在N 点的光密度为D 0,曲线2极大的光密度为D ,则络合物的解离度α为:
对于MA 型络合物的 ,故将该络合物浓度c 及上面求出的α代入此式即可算出不稳定常数。
数据处理
2. 络合物不稳定常数的计算
在△D- 图上通过 为0和1.0处分别作曲线的切线,两切线交于一点,从
图上找到该点相应的光密度D 0以及曲线上极大点的光密度D ,由D 0和D 计算解离度α。
最后计算该络合物的不稳定常数
K 不稳文献值为2*10-3。
解:
从△D- 图上可以得到: D 0=0.382, D max = 0.264
则可求得解离度α:
=0.50 得
=解离部分总浓度=总浓度络合物浓度总浓度D
D 0=D 0ααK 不稳=c α21c M
c M c A =D D 0=D 0
α=0.3820.3090.3820.264c M c M c A c M c M c A D D 0=D 0αc M
c M c A αK 不稳=c α21
c A = c M
又知: c A + c M = 0.038 (mol •L -1 )
得 c A = c M = 0.019 (mol •L -1 )
∴ c MA = 0.019 (mol •L -1 ),即c= 0.019 (mol •L -1 )
3. 络合反应标准自由能变化的计算
利用△G ө = - RT ln1/K 不稳计算该络合反应的标准自由能变化。
△G ө = - RT ln1/K 不稳
= -8.314*(273.15+22.5)*ln1/(2.63*10-3)
= -1.46*104 (J •mol -1)
原电池电动势数据处理
Ⅴ、数据记录(实验测试数据)
E 1 = 1.11810 V (Zn-Cu 电池) E 2 = 1.07110 V (Zn-Hg 电池) E 3 = 0.04470 V (Cu-Hg 电池)
Ⅵ、数据处理
1、 饱和甘汞电极的电极电势温度校正公式,计算实验温度时饱和甘汞电极的电极电势: )298/(1061.72415.0/4-⨯-=-K T V ϕ
= 0.2415 - 7.61×10 –4(292 – 298)
= 0.24607 V
2、 据测定的各电池的电动势,分别计算铜、锌电极的T ϕ、T θϕ、298θ
ϕ。
(1) 求 T ϕ:
V E K Hg Cl Hg Cu Cu 29077.024607.004470.0)292(/3/222=+=+=+ϕϕ V E K Hg Cl Hg Zn Zn 82503.007110.124607.0)292(2//222-=-=-=+ϕϕ
(2) 求T θ
ϕ: αK 不稳=c α21= 0.019*0.309210.309= 0.019*0.0955
0.691=2.63*10
-3
22,,8.314292(292)(292)ln 296500
8.3142920.29077ln 0.1500.1002965000.34359Cu Cu Cu Cu K K m V
θϕϕγ++±⨯=-⨯⨯=-
⨯⨯= 22,,8.314292(292)(292)ln 296500
8.3142920.82503ln 0.1500.1002965000.77220Zn Zn Zn Zn K K m V
θϕϕγ++±⨯=-⨯⨯=--
⨯⨯=-
(3)求298θϕ:
223,,(298)(292)0.01610(292298)0.3435Cu Cu Cu Cu K K V θθϕϕ++-=+⨯⨯-=
22362,,(298)(292)0.10010(292298)0.6210(292298)0.7716Zn Zn Zn Zn K K V
θθϕϕ++--=-⨯--⨯-=- 3、 根据有关公式计算 Cu —Zn 电池的理论 E 理 并与实验值 E 实 进行比较。
(1)理论值: 222222,,,,()ln 28.3142920.1000.150(0.34350.7716)ln 2965000.1000.1501.1151Cu Zn Cu Cu Zn Zn Cu Cu Zn Zn Zn Cu a a RT E F a a V
θθ
ϕϕϕϕ++++++⨯=-=--⨯⨯⨯=+-⨯⨯=
(2)比较:
(E – E 实)/E ×100% = (1.1151 – 1.11810)/1.1151×100% = - 0.27 %
对消法(补偿
法)测定电池电
动势示意图