四川大学华西口腔医学院粘接材料

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混合层（ 混合层（hybrid layer）是1982年 ） 1982年 Nakabayashi等提出的，定义为： Nakabayashi等提出的，定义为：由粘接剂 等提出的 单体渗入脱矿后的牙体硬组织（ 单体渗入脱矿后的牙体硬组织（包括牙釉 牙本质和牙骨质）表面及亚表面， 质、牙本质和牙骨质）表面及亚表面，随 后聚合在一起形成的结构。 后聚合在一起形成的结构。
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酸蚀后牙釉质表面 呈蜂窝状结构 粘接剂渗入酸蚀后牙釉 质表面, 质表面,固化后形成许 多树脂突(tag) 多树脂突(tag)
图片引自文献资料
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2、酸蚀剂种类和酸蚀时间 酸蚀剂种类和酸蚀时间 种类： 磷酸、乳酸、柠檬酸、草酸等， 种类： 磷酸、乳酸、柠檬酸、草酸等， 以37％质量分数的磷酸水溶液 37％ 处理效果最好。 处理效果最好。 酸蚀时间： 恒牙以不超过30s为好。 30s为好 酸蚀时间： 恒牙以不超过30s为好。
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牙本质粘接研究进展 湿粘接理论：所谓湿粘接技术， 湿粘接理论：所谓湿粘接技术，是指牙 本质经过酸蚀剂处理后，涂布粘接剂之前， 本质经过酸蚀剂处理后，涂布粘接剂之前， 牙本质表面必须保持一定程度的湿润性， 牙本质表面必须保持一定程度的湿润性， 这样才有利于粘接剂的渗透， 这样才有利于粘接剂的渗透，并形成良好 的粘接界面，达到最佳的粘接效果。 的粘接界面，达到最佳的粘接效果。
（二）粘接过程的界面物理化学反应
1、表面能和表面张力 固体表面产生一种向内收缩的力称为表面 能（surface energy, J/m2）, 液体表面产生一种向内收缩的力称为则称 为表面张力（ 为表面张力（surface tension, N/m）。 ）
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2、润湿与接触角 、
液体在固体表面的润湿（ 液体在固体表面的润湿（wetting） ） 程度，常以接触角（ 程度，常以接触角（contact angle） ） 的大小来表示。 的大小来表示。 接触角θ越小， 接触角θ越小，液体在固体表面 的润湿性能越好，润湿速率越快。 的润湿性能越好，润湿速率越快。
rLV
液相
rSL
液相
固相
180° θ ＝ 180° 液体完全不 润湿
θ rSL
固相
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三、口腔组织环境的粘接特性
（一）牙体组织 97％质量分数的无机矿物质、 1、牙釉质 由97％质量分数的无机矿物质、 质量分数的水和微量的蛋白质组成。 2％质量分数的水和微量的蛋白质组成。 其无机矿物质低于牙釉质， 2、牙本质 其无机矿物质低于牙釉质，而水 和有机成分高于牙釉质， 和有机成分高于牙釉质，具有牙本质小管等结 并可形成结构无序的牙本质复合层。 构，并可形成结构无序的牙本质复合层。
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长石质烤瓷表面的酸蚀
图片引自文献资料
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五、常用粘接剂
（一）牙釉质粘接剂
1 复合树脂 1、复合树脂－牙釉质粘接剂 复合树脂－ 由树脂基质、稀释单体、 由树脂基质、稀释单体、粘接性单 体和引发体系组成， 体和引发体系组成，有时又称为底涂剂 （primer）。 primer）。
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2、修复体－牙釉质粘接剂 修复体－ 修复体 用于冠、 用于冠、桥等固定修复体和正畸附 件等的粘接，由底漆和糊剂或粉、液组 件等的粘接，由底漆和糊剂或粉、 分为化学固化和光固化型两种。 成，分为化学固化和光固化型两种。
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粘接剂: 粘接剂:
能将一种或数种固体材料粘合连接 起来的物质，称为粘接剂、 起来的物质，称为粘接剂、粘合剂或胶 粘剂（ 粘剂（adhesive, bonding agent）。 agent） •口腔粘接剂（dental adhesive, dental 口腔粘接剂
bonding agent）： ）： 能将口腔修复体或修复材料粘接到口腔 软硬组织表面的物质。 软硬组织表面的物质。
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粘接性能的主要测试方法
口腔临床通常采用粘接材料使修复体与被粘体 表面产生化学性粘接和机械性粘接。 表面产生化学性粘接和机械性粘接。 粘接性能的主要测试方法包括： 粘接性能的主要测试方法包括： 粘接拉伸强度 粘接剪切强度 拉伸撕裂强度 拉伸剥离强度 粘接边缘封闭性等项目
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粘接拉伸强度试样
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粘接接头（joint） 粘接接头（joint） 当粘接剂将两个被粘物结合起来时， 当粘接剂将两个被粘物结合起来时， 粘接部位形成粘接接头。 粘接部位形成粘接接头。粘接接头是一个 位形成粘接接头 多相体系，由三个均匀相，包括粘接剂和 多相体系，由三个均匀相， 两个被粘物，以及两个界面区组成。 两个被粘物，以及两个界面区组成。
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四、表面处理技术
（一）牙釉质表面处理
主要是以磷酸水溶液预处理牙釉质的 酸蚀刻技术（ technique）为主。 酸蚀刻技术（acid etch technique）为主。 1、酸蚀处理机制 提高表面能，增强润湿效果： （1）提高表面能，增强润湿效果：表 面脱钙，呈现极性； 面脱钙，呈现极性； 粗糙牙面，提高机械嵌合力： （2）粗糙牙面，提高机械嵌合力：釉 柱溶解；树脂突形成。 柱溶解；树脂突除污染层 污染层(smear layer)表面处理技术 1、去除污染层(smear layer)表面处理技术 用弱酸性水溶液如柠檬酸等、 用弱酸性水溶液如柠檬酸等、中性螯合剂 EDTA水溶液进行表面处理。 EDTA水溶液进行表面处理。 水溶液进行表面处理 改善污染层 污染层的 2、改善污染层的处理技术 目的：形成更稳定、 目的：形成更稳定、有利于粘接剂结合的新 混合层。 混合层。
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牙本质粘接所形成的混合层(hybrid 牙本质粘接所形成的混合层 layer) SEM照片 照片
图片引自文献资料
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（三）修复体的表面处理
1. 金属修复体 常用方法有机械打磨处理、 常用方法有机械打磨处理、 化学氧化处理和电化学氧 化处理。 化处理。 2. 陶瓷修复体 常用方法是机械打磨和氢 氟酸处理， 氟酸处理，以获得清洁粗 糙的表面。 糙的表面。 3. 塑料修复体 采用机械打磨和溶剂溶胀 法进行处理。 法进行处理。
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粘接机制
（一）粘接力的形成
1、化学键力 包括共价键和离子键， 包括共价键和离子键， 包括范德华力和氢键
存在于原子或离子之间。 存在于原子或离子之间。 2、分子间作用力 3、静电吸引力 4、机械作用力
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存在于分子之间。 力，存在于分子之间。
粘接力的构成
化学键力 静电吸引力
分子间作用力 机械作用力
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血纤维蛋白粘接剂
由人血纤维蛋白原、因子XIII、 由人血纤维蛋白原、因子XIII、抑肽酶 XIII 以及凝血酶、氯化钙等组成双组分血纤 以及凝血酶、 维蛋白粘接剂（ glue） 维蛋白粘接剂（fibrin glue）。
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Thanks
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（三）骨粘接剂
用于粘接修复骨组织， 用于粘接修复骨组织，包括人工关 节固位、骨折固定和骨缺损修复，这类 节固位、骨折固定和骨缺损修复， 材料在骨科临床习惯称为骨水泥（ 材料在骨科临床习惯称为骨水泥（bone cement）。 ）。
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甲基丙烯酸酯骨水泥 由甲基丙烯酸甲酯均聚物或共聚 物以及引发剂组成粉剂，由甲基丙烯 物以及引发剂组成粉剂， 酸甲酯单体和促进剂组成液剂， 酸甲酯单体和促进剂组成液剂，两者 调和后发生自由基聚合反应而固化。 调和后发生自由基聚合反应而固化。
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磷酸钙骨水泥 由两种或两种以上磷酸钙粉末， 由两种或两种以上磷酸钙粉末， 加上调和剂调成糊状注入修复部位， 加上调和剂调成糊状注入修复部位， 在人体内环境和温度下凝固并最终转 化为羟基磷灰石的骨缺损修复材料。 化为羟基磷灰石的骨缺损修复材料。
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α－氰基丙烯酸酯粘接剂 －
由α－氰基丙烯酸酯，如甲酯、乙酯、 －氰基丙烯酸酯，如甲酯、乙酯、 正丁酯等，再加入少量阻聚剂、增稠剂 正丁酯等，再加入少量阻聚剂、 和增塑剂组成单组分粘接剂。 和增塑剂组成单组分粘接剂。
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无玷污层的牙本质表面 SEM × 2500 牙本质中的胶原纤维 SEM ×100,000
被玷污层覆盖的牙本质表面 SEM × 2500
图片引自文献资料
酸蚀、冲洗、吹干后的牙本质表面 酸蚀、冲洗、吹干后的牙本质表面SEM照片 照片 （可见管间牙本质表面的胶原纤维层表面致 密光滑） 密光滑）
图片引自文献资料
粘接材料
dental adhesive materials
四川大学华西口腔医学院
口腔材料学教研室 张杰魁 副教授 2011年12月14日 47分 2011年12月14日2时47分
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粘接或粘合的概念
（adhesion, bonding） bonding） 两个同种或异种的固体物质，与介 两个同种或异种的固体物质， 于两者表面的第三种物质作用而产生牢 固结合的现象。 固结合的现象。
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（三）粘接力形成的必要条件 粘接力形成的必要条件
粘接剂与被粘物分子或原子间的距离 越 近，两者之间的相互作用力越大， 两者之间的相互作用力越大， 粘接强度也越高。 粘接强度也越高。 只有粘接剂液体能充分润湿被粘物表 面，这是产生粘接作用的关键和必要条 件。
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θ ＝0 ° 固体被液体完 全润湿 90° θ ≤ 90°液体的润湿性 良好 90° θ ＞ 90° 性差 液体的润湿 rSV θ rSV rLV
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（二）口腔环境 口腔粘接环境的复杂性主要表现在： 口腔粘接环境的复杂性主要表现在： 口腔内湿度大； 1、口腔内湿度大； 口腔内温度变化大； 2、口腔内温度变化大； 口腔内存在各种微生物和酶； 3、口腔内存在各种微生物和酶； 4、口腔内存在各种复杂应力； 口腔内存在各种复杂应力； 5、口腔环境对粘接剂的化学固化反应条件要 求苛刻； 求苛刻； 临床操作技术要求高。 6、临床操作技术要求高。
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