沉淀滴定法思考题

沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题解读

第七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题1.是非判断题1-1 CaCO 3和PbI 2的容度积非常接近，皆约为10-8，故两者饱和溶液中，Ca 2+及Pb 2+离子的浓度近似相等。

1-2用水稀释AgCl 的饱和溶液后，AgCl 的溶度积和溶解度都不变。

1-3只要溶液中I -和Pb 2+离子的浓度满足[c(I -)/c θ]2·[c(Pb 2+)/c θ]≥K SP (PbI 2)，则溶液中必定会析出PbI 2沉淀。

1-4在常温下，Ag 2CrO 4和BaCrO 4的溶度积分别为2.0×10-12和1.6×10-10，前者小于后者，因此Ag 2CrO 4要比BaCrO 4难溶于水。

1-5 MnS 和PbS 的溶度积分别为1.4×10-15和3.4×10-28，欲使Mn 2+与Pb 2+分离开，只要在酸性溶液中适当控制pH 值，通入H 2S 。

1-6为使沉淀损失减小，洗涤BaSO 4沉淀时不用蒸馏水，而用稀H 2SO 4。

1-7一定温度下，AB 型和AB 2型难溶电解质，容度积大的，溶解度也大。

1-8向BaCO 3饱和溶液中加入Na 2CO 3固体，会使BaCO 3溶解度降低，容度积减小。

1-9 CaCO 3的容度积为2.9×10-9，这意味着所有含CaCO 3的溶液中，c(Ca 2+)=c(CO 32-)，且[c(Ca 2+)/c θ][c(CO 32-)/c θ]=2.9×10-9。

1-10同类型的难溶电解质，K sp θ较大者可以转化为K sp θ较小者，如二者K sp θ差别越大，转化反应就越完全。

2.选择题2-1在NaCl 饱和溶液中通人HCl(g)时，NaCl(s)能沉淀析出的原因是A.HCl 是强酸，任何强酸都导致沉淀B.共同离子Cl-使平衡移动，生成NaCl(s)C.酸的存在降低了()K NaCl SP 的数值D.()K NaCl SP 不受酸的影响，但增加Cl-离子浓度，能使()K NaCl SP 减小2-2对于A 、B 两种难溶盐，若A 的溶解度大于B 的溶解度，则必有A.()()sp sp K A K B θθ>B.()()sp sp K A K B θθ<C.()()sp sp K A K B θθ≈ D.不一定 2-3已知CaSO 4的溶度积为2.5×10-5，如果用0.01 mol ·L -1的CaCl 2溶液与等两的Na 2SO 4溶液混合，若要产生硫酸钙沉淀，则混合前Na 2SO 4溶液的浓度（mol ·L -1）至少应为A.5.0×10-3B.2.5×10-3C.1.0×10-2D.5.0×10-2 2-4 AgCl 与AgI 的sp K θ之比为2×106，若将同一浓度的Ag +（10-5 mol ·L -1）分别加到具有相同氯离子和碘离子（浓度为10-5 mol ·L -1）的溶液中，则可能发生的现象是A. Cl -及I -以相同量沉淀B. I -沉淀较多C. Cl -沉淀较多D.不能确定2-5 已知()3K NH b θ=1.8×10-5，M(CdCl 2)=183.3g ·mol -1Cd(OH)2的K spθ＝2.5×10-14。

第七章重量分析法和沉淀滴定法思考题答案

第七章重量分析法和沉淀滴定法思考题答案第七章重量分析法和沉淀滴定法思考题答案1. 沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。

答：在重量分析中，沉淀是经过烘干或灼烧后进行称量的。

例如在SO42-的测定中，以BaCl2为沉淀剂，生成BaSO4沉淀（沉淀形式），该沉淀在灼烧过程中不发生化学变化，最后称量BaSO4的质量，计算SO42-的含量，BaSO4又是称量形式。

又如在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后Mg2P2O7却是称量形式。

2. 为了使沉淀定量完成，必须加入过量沉淀剂，为什么又不能过量太多？答：加入过量沉淀剂，为了利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度，以使沉淀完全。

但沉淀剂决不能加得太多，否则可能发生其它效应（如盐效应、配位效应等），反而使沉淀的溶解度增大。

3. 影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎么发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素？答：影响沉淀溶解度的因素很多，主要有共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应等。

此外，温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和结构对溶解度也有影响。

共同离子效应可以降低沉淀的溶解度，盐效应、酸效应及配位效应均使沉淀的溶解度增大，甚至不产生沉淀。

温度的影响，溶解一般是吸热过程，绝大多数沉淀的溶解度随温度的升高而增大。

溶剂的影响，大部分无机物沉淀是离子型晶体，在有机溶剂中的溶解度比在纯水中要小。

沉淀颗粒大小和结构的影响，同一种沉淀，在质量相同时，颗粒越小，其总表面积越大，溶解度越大。

在沉淀形成后，陈化还可使沉淀结构发生转变，由初生产时的结构转变为另一种更稳定的结构，溶解度将大为减小。

根据共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应对沉淀溶解度的影响情况和程度，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应；在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太小时，则应主要考虑配位效应。

分析化学部分思考题的参考答案酸碱滴定法习题答案沉淀滴定法教案

分析化学部分思考题的参考答案第一章概论3．基准试剂主体含量大于99.9%；高纯试剂杂质含量少；专用试剂指在某一特殊应用中无干扰，如光谱纯、色谱纯。

6．标定c (NaOH)=0.05mol ·L -1时，草酸m =0.05×0.025×63=0.08g称量误差r 0.00020.25%0.1%0.08E ==> 而m (邻)=0.05×0.025×204=0.26gr 0.00020.1%0.26E =< ∴选邻苯二甲酸氢钾好。

若c (NaOH)=0.2mol ·L -1，两种基准物都可称小样，都可以。

8．H 2C 2O 4·2H 2O 会失水，使标定的NaOH 结果偏低；测定有机酸的摩尔质量则偏高。

10．Na 2B 4O 7·10H 2O 、B 、B 2O 3和NaBO 2·4H 2O 与H + 的物质的量之比分别是1∶2、2∶1、1∶1和2∶1。

第二章误差与数据处理 1．（1）过失；（2）随机误差；（3）系统误差。

4．例2.9中因样品消耗的NaOH 仅0.90mL ，体积误差为0.022%0.90=，若使误差小于0.1%，需增加称样量10~20倍。

5．称样3.5g ，称量误差为0.13%3.5=，若报告结果中有4位有效数字，表示其相对误差<0.1%，与测量的精确程度不符；若报2倍有效数字，则反映了测量精度。

第三章酸碱平衡与酸碱滴定1．物料平衡：[Cl -]=3{[Fe 3+]+[Fe(OH)2+]+[Fe(OH)2+]}=3c (FeCl 3)电荷平衡：[H +]+3[Fe 3+]+2[Fe(OH)2+]+[Fe(OH)2+]=[OH -]+[Cl -] 质子条件式：[H +]=[OH -]+[Fe(OH)2+]+2[Fe(OH)2+] 2．pH 指-lg a (H +)，滴定到50%时[HA]=[A -], 所以应为Ma K 。

沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题及答案

沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题及答案(总6页)--本页仅作为文档封面，使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--第七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题1.是非判断题1-1 CaCO 3和PbI 2的容度积非常接近，皆约为10-8，故两者饱和溶液中，Ca 2+及Pb 2+离子的浓度近似相等。

1-2用水稀释AgCl 的饱和溶液后，AgCl 的溶度积和溶解度都不变。

1-3只要溶液中I -和Pb 2+离子的浓度满足[c(I -)/c θ]2·[c(Pb 2+)/c θ]≥K SP (PbI 2)，则溶液中必定会析出PbI 2沉淀。

1-4在常温下，Ag 2CrO 4和BaCrO 4的溶度积分别为×10-12和×10-10，前者小于后者，因此Ag 2CrO 4要比BaCrO 4难溶于水。

1-5 MnS 和PbS 的溶度积分别为×10-15和×10-28，欲使Mn 2+与Pb 2+分离开，只要在酸性溶液中适当控制pH 值，通入H 2S 。

1-6为使沉淀损失减小，洗涤BaSO 4沉淀时不用蒸馏水，而用稀H 2SO 4。

1-7一定温度下，AB 型和AB 2型难溶电解质，容度积大的，溶解度也大。

1-8向BaCO 3饱和溶液中加入Na 2CO 3固体，会使BaCO 3溶解度降低，容度积减小。

1-9 CaCO 3的容度积为×10-9，这意味着所有含CaCO 3的溶液中，c(Ca 2+)=c(CO 32-)，且[c(Ca 2+)/c θ][c(CO 32-)/c θ]=×10-9。

1-10同类型的难溶电解质，K sp θ较大者可以转化为K sp θ较小者，如二者K sp θ差别越大，转化反应就越完全。

2.选择题2-1在NaCl 饱和溶液中通人HCl(g)时，NaCl(s)能沉淀析出的原因是是强酸，任何强酸都导致沉淀 B.共同离子Cl-使平衡移动，生成NaCl(s)C.酸的存在降低了()K NaCl SP 的数值D.()K NaCl SP 不受酸的影响，但增加Cl-离子浓度，能使()K NaCl SP 减小2-2对于A 、B 两种难溶盐，若A 的溶解度大于B 的溶解度，则必有A.()()sp sp K A K B θθ>B.()()sp sp K A K B θθ<C.()()sp sp K A K B θθ≈D.不一定2-3已知CaSO 4的溶度积为×10-5，如果用 mol ·L -1的CaCl 2溶液与等两的Na 2SO 4溶液混合，若要产生硫酸钙沉淀，则混合前Na 2SO 4溶液的浓度（mol ·L -1）至少应为2-4 AgCl 与AgI 的sp K θ之比为2×106，若将同一浓度的Ag +（10-5 mol ·L -1）分别加到具有相同氯离子和碘离子（浓度为10-5 mol ·L -1）的溶液中，则可能发生的现象是A. Cl -及I -以相同量沉淀B. I -沉淀较多C. Cl -沉淀较多D.不能确定2-5 已知()3K NH b θ=×10-5，M(CdCl 2)=·mol -1Cd(OH)2的K spθ＝×10-14。

第九章重量分析法思考题答案

第九章重量分析法和沉淀滴定法思考题 1. 解释下列现象。

a. CaF 2在 pH ＝3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大；答：这是由于酸效应的影响。

因为'()sp sp F H K K α=⋅,随着[H +]的增大，()F H α也增大，'spK 也随之增大，即溶解度变大。

所以，CaF 2在 pH ＝3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大。

b ．Ag 2CrO 4在0.0010 mol ·L -1AgNO 3溶液中的溶解度较在0.0010 mol ·L -1 K 2CrO 4溶液中的溶解度小；答：Ag 2CrO 4的pK sp =11.71Ag 2CrO 4在0.0010 mol ·L -1AgNO 3溶液中的溶解度s 1:15.7111.7122101[]0.001010sp K Ag mol L s ---+⋅===Ag 2CrO 4在0.0010 mol ·L -1 K 2CrO 4溶液中的溶解度s 2:14.36210mol L s --⋅===所以， s 1< s 2，即Ag 2CrO 4在0.0010 mol ·L -1AgNO 3溶液中的溶解度较在0.0010 mol ·L -1 K 2CrO 4溶液中的溶解度小。

c. BaSO 4沉淀要用水洗涤，而 AgCl 沉淀要用稀 HNO 3洗涤；答：BaSO 4沉淀要水洗涤的目的是洗去吸附在沉淀表面的杂质离子。

AgCl沉淀为无定形沉淀，不能用纯水洗涤，这是因为无定形沉淀易发生胶溶，所以洗涤液不能用纯水，而应加入适量的电解质。

用稀HNO3还可防止Ag+水解，且HNO3加热易于除去。

d．BaSO4沉淀要陈化，而AgCl或Fe2O3·nH2O沉淀不要陈化；答：BaSO4沉淀为晶形沉淀，陈化可获得完整、粗大而纯净的晶形沉淀。

分析化学第七章沉淀滴定法和重量分析法(课后习题答案)

第七章沉淀滴定法和重量分析法（课后习题答案）1. 答：(1)偏高。

指示剂变色延迟或Ag +水解。

(2)滴定Cl -时偏低、滴定Br -时不变。

滴定Cl -时发生沉淀转化，消耗过多SCN -，导致测得的Ag +剩余量偏高，计算求得的实际反应量偏低；而Br -在反应中不会发生沉淀转化反应，故不变。

(3)偏低。

指示剂吸附太强，终点提前。

(4)没影响。

2. 答：需要考虑的因素：①沉淀的溶解度必须很小（≤10-6g/ml ），才能有敏锐的终点和准确的结果。

②沉淀反应必须具有确定的化学计量关系，迅速、定量进行。

③沉淀的吸附作用不影响滴定结果及终点判断。

④必须有适当的方法指示化学计量点。

3. 解： ①232Al 226.980.53Al O 101.96F ⨯=== ②()()442224NH Fe SO 6H O392.160.842BaSO 2233.39F ⋅===⨯ ③34232Fe O 2231.530.973Fe O 3159.69F ⨯===⨯ ④ 344SO 80.060.34BaSO 233.39S 32.060.14BaSO 233.39F F ====== ⑤234Cr O 152.000.242PbCrO 2323.19F ===⨯ ⑥ ()()()3424433254433Ca PO 310.240.082NH PO 12MoO 21876.4P O 141.940.042NH PO 12MoO 21876.4F F ===⋅⨯===⋅⨯4. 解：()24H SO 0.36751000 3.0ml 0.5244.3V ⨯==⨯ 若使BaSO 4沉淀完全，需加入过量的沉淀剂，一般原则为：如果沉淀剂可挥发除去，则可过量50%～100%，若不易挥发，一般过量20%～30%。

本题中，若过量50%，则加入H 2SO 4体积为：3.0+3.0×50%=4.5ml ；若过量100%，则需加入的H 2SO 4体积为6.0ml 。

4 沉淀滴定法课后答案

4 沉淀滴定法练习题4-1 指出下列实验操作对分析结果产生的影响（1）在酸性较强的情况下（pH ＝4.0），用莫尓法测Cl －，测定结果偏高。

（2）法扬司法测定Cl －时，若选用曙红为指示剂，测定结果偏低。

（3）用佛尓哈德法测定Br —时，未加硝基苯，测定结果偏低。

4-2 简答（1）如何用莫尓法测定NaCl 、Na 2CO 3混合物中的Cl －？答：先用硝酸（HNO 3）中和Na 2CO 3，使CO 2除去，再调节溶液德pH ＝6.5～10.5后，用莫尓法测定Cl －。

（2）如何利用沉淀滴定法测定KI 中的I －？佛尓哈德返滴定法测定I －时，为什么指示剂铁铵矾要等到过量AgNO 3标准溶液加入后才能加入？答：可采用佛尓哈德返滴定法测定KI 中的I －。

测定时指示剂铁铵矾要等到过量AgNO 3标准溶液加入主要是为了防止Fe + 将I －氧化成I 2，影响分析结果。

（3）如何测定NaCl 、Na 2HPO 4混合物中的Cl －？答：可采用佛尓哈德法测定，但不能采用莫尓法测定，因为-34PO 离子会干扰莫尓法测定。

4-3 称取基准物NaCl 0.1537 g ，溶解后加入30.00 mL AgNO 3溶液，过量的Ag + 需用6.50 mL NH 4SCN 溶液回滴。

已知25.00 mL AgNO 3溶液与25.50 mL NH 4SCN 溶液完全作用，计算c (AgNO 3)和c (NH 4SCN)。

)L mol (1091.0mL50.25L mol 1113.0mL 00.25)SCN NH ()L mol (1113.0)AgNO ()mL 50.25mL 50.6mL 00.25mL 00.30()AgNO (mol g 44.58g 1573.0)AgNO ()AgNO (M(NaCl)m(NaCl)114133133----⋅=⋅⨯=⋅=⨯-⨯=⋅⨯=c c c V c 解：由题意可知：4-4 称取某KCl 和KBr 的混合物0.3028 g ，溶于水后用AgNO 3标准溶液滴定，用去c (AgNO 3)＝0.1014 mol ·L -1 的硝酸银溶液30.20 mL 。

第8章沉淀滴定法和滴定分析小结

第8章沉淀滴定法和滴定分析小结思考题1．用银量法测定下列试样中的Cl －时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适?a. CaCl 2 b 。

BaCl 2 c. FeC12 d 。

NaCl ＋Na 3PO 4e 。

NH 4Clf. NaCl+Na 2SO 4g 。

Pb(NO 3）2＋NaClh 。

CuCl 2答：a. 三种方法均可。

b. 由于Ba 2+与Cr 2O 42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na 2SO 4。

也可采用佛尔哈德法和法扬司法.c. 吸附指示剂.d. 铁铵矾指示剂。

e. 铁铵矾指示剂，采用莫尔法须控制pH6。

5～7。

2 。

f 。

铬酸钾指示剂。

g. 铁铵矾指示剂或吸附指示剂。

h 。

吸附指示剂。

2．在下列各种情况下，分析结果是准确的,还是偏低或偏高,为什么? a 。

pH ≈4时用莫尔法滴定Cl －；答：结果偏高。

因为pH ≈4时，CrO 42-的酸效应较大，溶液中CrO 42—浓度减小,指示终点的AgCrO 4沉淀出现过迟。

b. 如果试液中含有铵盐,在 pH ≈10时，用莫尔法滴定Cl －;答：结果偏高.因为在 pH ≈10时，溶液中NH 3型体的浓度较高，形成Ag-NH 3络合物，需加入过量的Ag +才能出现终点,故结果偏高。

c. 用法扬司法滴定Cl —时，用曙红作指示剂;答:结果偏低。

因为AgCl 对曙红的吸附能力大于待测Cl －，所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl －进入到吸附层，使终点提前。

d. 用佛尔哈德法测定Cl －时，未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷；答：结果偏低。

因为用佛尔哈德法测定Cl －时,若未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷，那么AgCl 沉淀将发生转化，成为AgSCN ，消耗过多滴定剂SCN －,由于是返滴定，故结果偏低。

e. 用佛尔哈德法测定 I －时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO 3标准溶液。

分析化学课后习题答案第七章

第七章重量分析法和沉淀滴定法思考题1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。

答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。

沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。

有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。

故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。

例如：BaSO4,2+其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。

2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。

沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。

若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。

但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。

3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。

共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增+加；酸效应是由于溶液中H浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。

若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。

除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。

因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。

武汉大学《分析化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(沉淀滴定法和滴定分析小结)【圣才出品】

第8章沉淀滴定法和滴定分析小结8.1 复习笔记一、沉淀滴定法沉淀滴定法是基于滴定剂与被测物定量生成沉淀或微溶盐的反应，并且反应能快速达到平衡和有适合的指示剂指示化学反应计量点，且不能有干扰情况发生。

1．滴定曲线设用0.1000mol/L Ag ＋溶液滴定50.0mL 0.05000mol/L 的Cl －溶液，若消耗Ag ＋溶液的体积为V ，滴定分数α（+Ag 00Cl VV V V c c α-==），则()2Cl 0VCl +1Cl 1=0V+V t t c K K α---⎡⎤⎡⎤--⎣⎦⎣⎦ 以α为横坐标，pCl 为纵坐标，可绘制滴定曲线。

α在0.999～1.001之间被滴定物浓度的变化为滴定突跃。

沉淀滴定突跃与溶液的浓度有关，浓度越大，滴定突跃也越大；溶度积K sp 越小，滴定突跃越大。

2．沉淀滴定终点指示剂和沉淀滴定分析方法（1）莫尔法莫尔法是以AgNO 3标准溶液为滴定剂，以K 2CrO 4为指示剂，于中性或弱碱性溶液中滴定Cl－等的分析方法。

滴定终点时，稍微过量的Ag＋与CrO42－形成砖红色沉淀Ag2CrO4起指示作用。

莫尔法应在中性或弱碱性介质中进行。

若在酸性介质中，CrO42－会以HCrO4－形式存在或者转化为Cr2O72－，使CrO42－浓度减小，指示终点的Ag2CrO4沉淀出现晚或甚至不出现，导致测定误差。

（2）佛尔哈德法①直接滴定法（Ag＋）滴定过程中，溶液中首先析出AgSCN沉淀，当Ag＋定量沉淀后，过量SCN－与Fe3＋形成红色配位化合物。

佛尔哈德法滴定酸度控制在0.1～1mol/L之间。

酸度过低，Fe3＋易水解，影响红色[Fe （SCN）]2＋配位化合物的生成。

AgSCN沉淀会吸附部分Ag＋于其表面，容易导致滴定终点过早出现，使结果偏低，所以滴定时，必须充分摇动溶液，使被吸附的Ag＋及时释放出来。

②返滴定法（测定卤素离子）在含有卤素离子的HNO3介质中，先加入一定量过量的AgNO3标准溶液，然后加入铁铵矾指示剂，用KSCN标准溶液返滴定过量的AgNO3。

分析化学思考题-5

第五章重量分析法和沉淀滴定法思考题1、解释下列现象：a. 2CaF 在pH=3的溶液中的溶解度较在pH=5的溶液中的溶解度大。

答：由于HF 的pKa=3.18，所以pH=3时，溶液中的[F -]的浓度小于pH=5时溶液中[F -]的浓度，因此pH=3时2CaF 的溶解度大于pH=5时的溶解度, 即S = pH 越小()F H α越大，pH 越大()F H α越小。

b. 24Ag C rO 在0.0010mol ·L -13AgNO 溶液中的溶解度较在0.0010mol ·L -142CrO K 溶液中的溶解度小;答：在0.0010mol ·L -13AgNO 溶液中时24126-1222.0102.010m ol L []0.0010sp K C rO K S Ag --+⨯===⨯⋅,在0.0010mol ·L -142CrO K溶液中时54.510S -===⨯ mol ·L-1c. 4BaSO 可用水洗涤而AgCl 要用稀3HNO 洗涤。

答：因为4BaSO 是晶型沉淀，AgCl 是接近胶体的凝乳状沉淀，为了防止洗涤沉淀时发生胶溶现象，所以要使用酸强电解介质的洗液如稀3HNO 溶液洗涤。

d. 4BaSO 沉淀要陈化而AgCl 或32O Fe .nH 2O 沉淀不要陈化。

答：因为4BaSO 为晶形沉淀，陈化时小晶粒逐渐转化为大晶粒，且可使不完整的晶粒转化为完整的晶粒，使沉淀纯净、粒大、好洗。

而AgCl 和32O Fe .nH 2O 为无定形沉淀，陈化之后，将逐渐失去水分而聚集得更为紧密，使已被吸附的杂质更难以洗去。

因此对于无定形沉淀不应陈化，而应趁热过滤。

e. AgCl 和4BaSO 的sp K 值差不多，但是可以控制条件得到4BaSO 晶体沉淀，而AgCl 智能得到无定形沉淀；答：4BaSO 和AgCl 的溶度积很接近，但开始发生均相成核作用时所需要的临界s C Q /不同，前者为1000，后者仅为5.5。

络合滴定课后习题答案和思考题

络合滴定课后习题答案和思考题第六章沉淀测定法思考题1.什么叫沉淀反应定量地进行完全？解：利用沉淀反应进行重量分析时，要求沉淀反应进行完全，一般可以根据沉淀溶解度的大小来衡量。

溶解度小，沉淀完全；溶解度大，沉淀不完全。

在重量分析中，通常要求被测组分在溶液中的残留量不超过0.0001g，即小于分析天平的允许称量误差。

2.为什么沉淀完全，必须加入过量沉淀剂，为什么又不能过量太多？解：加入过量的沉淀剂，由于同离子效应，沉淀的溶解度将减小，沉淀溶解损失减小。

但加入过量太多的沉淀剂，则由于盐效应、络合效应等因素起主导作用，而使沉淀的溶解度增大。

3.在含有AgCl沉淀剂的饱和溶液中，分别加入下列试剂，对AgCl的溶解度有什么影响？（1）适量HCl；（2）大量HCl；（3）大量NaCl；（4）NH3H2O；(5)NH3HCl；(6)HNO3。

解：1）溶解度降低。

2）溶解度增大。

3）溶解度增大。

4）溶解度增大。

5）溶解度增大。

6）溶解度增大。

4.沉淀过程中沉淀为什么会玷污？解：因共沉淀和后沉淀将引入杂质而玷污沉淀。

5.以H2SO4沉淀Ba2+测定钡含量为例，回答下列问题：（1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，有何影响？（2）沉淀为什么在稀溶液中进行？（3）试液中为什么要加入少量HCl？（4）沉淀为什么要陈化？（5）沉淀为什么要在热溶液中进行？是否要趁热过虑？为什么？解：1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，由于酸效应：BaSO4↓+H2SO4=Ba2++2HSO-4生成HSO-4,而使溶解度增大。

2）沉淀作用应当在适当稀的溶液中进行。

这样，在沉淀过程中，溶液的相对过饱和度不大，均相成核作用不显著，容易得到大颗粒的晶型沉淀。

这样的沉淀易滤、易洗。

同时，由于晶粒大、比表面小、溶液稀，杂质的浓度相应减小，所以共沉淀现象也相应减小，有利于得到纯净的沉淀。

但，对于溶解度较大的沉淀，溶液不宜过分稀释。

3）硫酸钡重量法一般在0.05mol/L左右盐酸介质中进行沉淀，它是为了防止产生BaCO3、BaHPO4、BaHAO4沉淀，以及防止生成Ba(OH)2共沉淀。

分析化学第七章（重量分析法和沉淀滴定法）答案

分析化学第七章（重量分析法和沉淀滴定法）答案重量分析法与沉淀滴定法思考题1、沉淀形式与称量形式有何区别？试举例说明之。

答:在重量分析法中,沉淀就是经过烘干或灼烧后再称量得。

沉淀形式就是被测物与沉淀剂反应生成得沉淀物质,称量形式就是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量得物质。

有些情况下,由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化,使沉淀转化为另一物质。

故沉淀形式与称量形式可以相同,也可以不相同。

例如:BaSO4,其沉淀形式与称量形式相同,而在测定Mg2+时,沉淀形式就是MgNH4PO4·6H2O,灼烧后所得得称量形式却就是Mg2P2O7。

2.为了使沉淀定量完全,必须加人过量沉淀剂,为什么又不能过量太多?答:在重量分析法中,为使沉淀完全,常加入过量得沉淀剂,这样可以利用共同离子效应来降低沉淀得溶解度。

沉淀剂过量得程度,应根据沉淀剂得性质来确定。

若沉淀剂不易挥发,应过量20%~50%;若沉淀剂易挥发,则可过量多些,甚至过量100%。

但沉淀剂不能过量太多,否则可能发生盐效应、配位效应等,反而使沉淀得溶解度增大。

3.影响沉淀溶解度得因素有哪些？它们就是怎样发生影响得？在分析工作中,对于复杂得情况,应如何考虑主要影响因素?答:影响沉淀溶解度得因素有:共同离子效应,盐效应,酸效应,配位效应,温度,溶剂,沉淀颗粒大小与结构等。

共同离子效应能够降低沉淀得溶解度;盐效应通过改变溶液得离子强度使沉淀得溶解度增加;酸效应就是由于溶液中H+浓度得大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡得影响来影响沉淀得溶解度。

若沉淀就是强酸盐,如BaSO4,AgCl等,其溶解度受酸度影响不大,若沉淀就是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸(如硅酸、钨酸)以及与有机沉淀剂形成得沉淀,则酸效应就很显著。

除沉淀就是难溶酸外,其她沉淀得溶解度往往随着溶液酸度得增加而增加;配位效应就是配位剂与生成沉淀得离子形成配合物,就是沉淀得溶解度增大得现象。

6沉淀滴定法习题答案

第6章沉淀滴定法思考题参考答案1．银量法根据确定终点所用指示剂的不同可分为哪几种方法？它们分别用的指示剂是什么？又是如何指示滴定终点的？答：银量法根据所用指示剂的不同分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。

摩尔法以铬酸钾作指示生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，即剂，使用AgNO3标准溶液滴定，终点时过量一滴的AgNO3与CrO 24为滴定终点；佛尔哈德法以铁铵钒作指示剂，用NH4SCN（或KSCN）标准溶液滴定，终点时过量一滴NH4SCN与Fe3+ 生成红色配合物，即为终点；法扬司法使用吸附指示剂，被吸附在沉淀胶体微粒表面之后，由于形成某种化合物而导致吸附指示剂分子结构发生变化，引起溶液颜色发生变化，此时即为滴定终点。

2. 试讨论摩尔法的局限性。

答：摩尔法要求的酸度范围为pH=6.5～10.5。

当试液中有铵盐存在时，要求溶液的酸度范围更窄，pH为6.5～7.2。

在此条件下凡是能够与Ag＋生成微溶性化合物或配合物的阴离子，都干扰测定。

一些高价金属离子在中性或弱碱性溶液中发生水解，故也不应存在。

当一些有色金属离子浓度稍大时也影响终点的观察。

本法常用来测定Cl-和Br-，不能用NaCl标准溶液直接测定Ag+。

3. 用银量法测定下列试样中Cl—含量时，选用哪种指示剂指示终点较为合适？(1) BaCl2 （2）NaCl + Na3PO4（3） FeCl2 （4） NaCl + Na2SO4答：（1）、（2）、（3）选用铁铵矾（佛尔哈德法）作指示剂较为合适。

（4）可选用K2CrO4作指示剂。

4．下列各情况，分析结果是否准确、偏低还是偏高，为什么？(1) pH=4 时用摩尔法滴定；(2) 法扬斯法滴定Cl-时，用曙红作指示剂；(3) 佛尔哈德法测定Cl-时，溶液中未加硝基苯。

答：(1) 偏高，酸性介质中，CrO42-转化为Cr2O72-，溶液中CrO42-的浓度减小，指示终点的Ag2CrO4沉淀推迟出现，终点推后。

（2）偏低, Cl-在指示剂表面的吸附性能差，终点提前。

分析化学习题答案8-15章

第8章沉淀滴定法思考题1. 什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。

用于滴定分析的沉淀反应必须具备下列几个条件：（１）生成的沉淀具有恒定的组成，而且溶解度很小。

（２）沉淀反应必须迅速、定量地进行。

（３）有合适的方法确定终点。

2．分别写出摩尔法、佛尔哈德法和法扬司法测定Cl－的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和滴定条件。

答：3．用银量法测定下列试样中Cl含量时，选用哪种指示剂指示终点较为合适？（l）BaCl2；（2）NaCl + Na3PO4；（3）FeCl2；（4）NaCl + Na2SO4。

答：（l）荧光黄；（2）铁铵矾；（3）荧光黄；（4）铁铵矾。

4. 说明用下述方法进行测定是否会引入误差，如有误差，指出偏高还是偏低？（1）pH≈4时用摩尔法测定Cl；（2）用法扬斯法测定Cl时，用曙红作指示剂；（3）用佛尔哈德法测定Cl，但没有加硝基苯；（4）中性溶液中用摩尔法测定Br－；（5）用摩尔法测定pH≈8的KI溶液中的I－；（6）用摩尔法测定Cl，但配制的K2CrO4指示剂溶液浓度过稀。

答：（1）测定结果偏高。

摩尔法应当在中性或弱碱性介质中进行。

若在酸性介质pH≈4的溶液中，CrO42－与H＋结合生成HcrO4-，溶液中CrO42－减少，Ag2CrO4沉淀出现过迟，滴定剂消耗过量，则结果偏高。

（2）测定结果偏低。

用法扬斯法测定Cl时，常用荧光黄作指示剂，只能在中性、弱碱性（pH=7～10）溶液中使用，若选用曙红作指示剂，由于Cl吸附性能较Br－、I－差，理论终点前就有一部分指示剂阴离子取代Cl而进入吸附层中，因而终点提前，测定结果偏低。

（3）测定结果偏低。

佛尔哈德法当达终点时，由于发生AgCl＋SCN－=AgSCN↓＋Cl沉淀转化反应，得不到正确终点。

为阻止生成的AgCl沉淀与外部溶液SCN－接触，应加入有机溶剂硝基苯等。

因此未加硝基苯即发生沉淀转化，引入很大正误差，对返滴定来说致使结果偏低。

分析化学第七章(重量分析法和沉淀滴定法)答案

重量分析法和沉淀滴定法思考题1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。

答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。

沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。

有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。

故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。

例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。

2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。

沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。

若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。

但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。

3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。

共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。

若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。

除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。

因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。

第五章沉淀滴定法课后习题及答案

第五章沉淀滴定法5.1 下列情况，有无沉淀生成？(1)0.001mol·L－1Ca(NO3)2溶液与0.01mol·L－1NH4HF2溶液以等体积相混合；(2)0.01mol·L－1MgCl2溶液与0.1mol·L－1NH3－1mol·L－1NH4Cl溶液等体积相混合。

5.2 求氯化钙的溶解度：(1) 在纯水中(忽略水解)；(2)在0.01 mol·L-1CaCl2溶液中；(3)在0.01 mol·L-1HCl溶液中。

5.3 计算PH=5.0，草酸总浓度为0.05 mol·L－1时，草酸钙的溶解度。

如果溶液的体积为300mL，将溶解多少克CaC2O4?5.4 在25 ℃时，铬酸银的溶解度为每升0.0279克，计算铬酸银的溶度积。

5.5 为了使0.2032g (NH4)2SO4中的SO42－沉淀完全，需要每升含63g BaCl2·2H2O 的溶液多少亳升?5.6 称取0.4670g正长石试样,经熔样处理后，将其中K+沉淀为四苯硼酸钾K[B(C6H5)4]，烘干后，沉淀质量为0.1726g，计算试样中K2O的质量分数。

5.7 在含有相等浓度的Cl-和I-－溶液中,滴加入AgNO3溶液,哪一种先沉淀?第二种离子开始沉淀时, Cl-与I-的浓度比是多少?5.8 将30.00mL AgNO3溶液作用于0.1357 gNaCl，过量的银离子需用2.50ml NH4SCN滴定至终点。

预先知道滴定20.00mL AgNO3溶液需要19.85ml NH4SCN溶液。

试计算(1) AgNO3溶液的浓度；(2) NH4SCN溶液的浓度。

5.9 100 mL0.0300 mol·L－1KCl溶液中加入0.3400g固体硝酸银。

求此溶液中的pCl及pAg。

5.10 将0.1159 mol·L－1 AgNO3溶液30.00mL加入含有氯化物试样0.2255g的溶液中，然后用3.16mL0.1033 mol·L－1NH4SCN溶液滴定过量的AgNO3。