上海师范大学综合实验复习
综合实验2复习资料整理
实验一：电解聚合法合成导电高分子及性能研究
实验原理：聚苯胺随氧化程度的不同呈现出不同的颜色。完全还原的聚苯胺，不导电，为白色；经部分氧化掺杂，得到Emeraldine 碱，蓝色，不导电；再经酸掺杂，得到Emeraldine 盐，绿色，导电；如果Emeraldine 碱完全氧化，则得到Pernigraniline 碱，不能导电。 一般认为当p ??为55/n 至65/n mV 时，该电极反应是可逆过程。可逆电流峰的p ?与电
压扫描速率ν无关，且1/2pc pa i i ν=∝。对于部分可逆(也称准可逆)电极过程来说，
59/p n ??> mV ，且随ν的增大而变大，
/pc pa i i 可能大于1，也可能小于或等于1，pc i 、pa i 仍正比于1/2ν。
思考题：
1. 为什么恒电位聚合后的绿色聚苯胺具有导电性？
答：聚苯胺随氧化程度不同呈现出不同的颜色。经部分氧化掺杂，再经酸掺杂后，得聚苯胺盐，呈绿色。聚苯胺的形成是通过阳极偶合机理完成的，在酸性条件下，聚苯胺链具有导电性，保证了电子能通过聚苯胺链传导至阳极，使链增长继续，最后生成聚合物。
2. 为什么说聚苯胺电极过程是电化学可逆的？
答：因为实验中得到的循环伏安极化曲线中有氧化峰和还原峰，而且两者图形大致对称，所以可以判断聚苯胺电极过程是电化学可逆的。
实验二：纳米氧化铝粉体的制备及使用激光粒度仪进行粒度测定（上）
思考题：
1.聚乙二醇（PEG）的作用？其聚合度对纳米氧化铝粒径的影响？
答：聚乙二醇在溶液中易与氢氧化铝胶粒表面形成氢键，所以聚乙二醇比较容易的吸附于胶粒表面，形成一层保护膜，包围胶体粒子。保护膜具有一定厚度，会存在空间位阻效应，故可以有效的抑制胶体粒子的团聚，使胶粒能稳定的分散在溶液中。聚乙二醇的聚合度越小，说明链长越短，得到的胶粒半径较小。聚合度越大，链长越长，得到的胶粒半径越大，但过长的链长容易互相缠绕，不利于胶粒的分散。
2.写出煅烧前样品制备的离子反应式，并说明氨水的作用，能否用氢氧化钠溶液代替氨水？
Al3+ + 3NH3.H2O Al(OH)3+ 3NH4+
答：
氨水的作用是使铝离子完全沉淀生成氢氧化铝。不能用氢氧化钠代替氨水。因为氢氧化铝是两性化合物，他能和强碱反应生成偏铝酸根，若用氢氧化钠溶液最后得不到氢氧化铝。
实验二：纳米氧化铝粉体的制备及使用激光粒度仪进行粒度测定（下）
结果与讨论：
1.采用不同聚合度的PEG作分散剂，测氧化铝粉体的粒径分布曲线，曲线的峰宽反映体系中所含颗粒尺寸的均匀程度，峰的宽窄代表什么？
答：峰的宽度代表体系中所含颗粒大小的均匀程度，峰越宽，表示粒径围大，颗粒大小不一；峰越窄，表示粒径围小，颗粒大小越均匀。
2.什么是最频值和平均径？
最频值是频率曲线的最高点。平均径为颗粒平均大小的数据，通常用D[4,3]表示。
思考题：
1.激光粒度仪测试的基本原理是什么？
答：激光粒度仪测试的基本原理是采用激光衍射法。当样品通过激光束，会产生衍射角度，而衍射角度与粒径成反比，测量各个角度的光强度就可以知道该粒径的颗粒数量。
2.等效球体的概念？
答：等效球体理论是测量粒子的某种特性（如质量）并根据该特性转化成为相应球体的特性，用一个唯一的数字（球体的直径）来描述该粒子大小。
3．D[2,0]、D[3,2]、D[4,3]计算公式？
D[2,0]：（每个粒子直径的平方加和）/（粒子个数）再开根号
D[3,2]：(每个粒子直径的立方加和) /(每个粒子直径的平方加和)
D[4,3]：(每个粒子直径的4次方加和) /(每个粒子直径的立方加和)
实验三辅酶催化合成安息香及利用元素分析仪测定安息香中CH含量（上）安息香缩合反应的原理：
主要的副反应有：
VB1分子中右边噻唑环上的氮原子和硫原子之间的氢有较大的酸性，在碱的作用下易被除去形成碳负离子，从而催化苯偶姻的形成。VB1在反应中作为催化剂使用，它的质量对反应产生直接的影响，VB1通常在酸性条件下稳定，易吸水，在水溶液中易被氧化失效。同时光、金属离子（如铜、铁、锰等）均可加速VB1的氧化，氢氧化钠溶液中噻唑环易开环失效。思考题:
1. 试述VB1在安息香缩合反应中的作用。
答：VB1分子中右边噻唑环上的氮原子和硫原子之间的氢有较大的酸性，在碱的作用下易被除去形成碳负离子，作为亲核试剂进攻苯甲醛，得到产物又是一亲核试剂，在进攻另一分子苯甲醛，从而发生安息香缩合反应。具体过程见上面机理。
2. 安息香缩合、羟醛缩合、歧化反应有何不同?
答：安息香缩合反应是由催化剂做亲核试剂，使得芳香醛发生双分子缩合，生成a-羟基酮类。羟醛缩合反应是醛酮类化合物，必须含有a-H，在碱的催化下，失去a-H而成为亲核试剂，进攻另一分子的醛或酮，生成羟基醛（酮）类化合物。歧化反应是不含a-H的醛或酮在浓碱的作用下，自身发生氧化还原反应生成相应的醇和羧酸。
3. 本实验为什么要使用新蒸馏出的苯甲醛?为什么加入苯甲醛后，反应混合物的pH要保持在9 10?溶液的pH过低或过高有什么不好?
答：苯甲醛放置过久会被氧化成苯甲酸，而苯甲酸不参与反应，会影响反应产率，故应该要使用新蒸馏出的苯甲醛。催化剂VB1必须在碱性条件下才能形成碳负离子，如果溶液PH 过高，VB1中的噻唑环会发生开环反应；过低不利于VB形成碳负离子。
实验三辅酶催化合成安息香及利用元素分析仪测定安息香中CH含量（上）
Vario el III型元素分析仪的基本原理：（老师可能会给一个物质让我们叙述该物质在元素分析仪中的过程）
Vario el III型元素分析仪分为CHNS模式和O模式。本实验中采用CHNS模式，所用的标准样品是对氨基苯磺酸。在氧化管填充氧化钨做催化剂，样品在1150度下燃烧，其中N 变为NO X，H变为H2O，C变为CO2，S变为SO3。分解产物通过一根加热至850度的装有铜的还原管，NO X被还原为N2，SO3被还原为SO2，H2O和CO2不变。然后混合气体SO2，H2O，CO2通过3根吸附柱被吸附分离，接着分别加热吸附柱，解析SO2，H2O，CO2，并逐次通过TCD检测器被检测。
制样过程：详细见老师上传至化学实验教学示中心的视频。（密码：hxzx）
实验四Y3Al5O12:Ce3 +荧光粉的合成以及Cary eclipse荧光分光光度计的使用和对荧光粉
的发光性能研究（上）
实验原理：
无机发光材料是由作为材料主体的化合物（基质）和掺入特定的少量作为发光中心的杂质离子（激活剂）所组成，激活剂对基质起激活作用，并形成发光中心。有的材料中还掺入另一种杂质离子作为传递辐射能的中介体（敏化剂）。敏化剂可以有效地吸收激发能量并把它传递给激活剂，提到发光效率。
化学共沉淀法的注意事项：
思考题：
1.湿法共沉淀制备荧光粉比火法(或干法)有何优点？
答：湿化学合成方法的优点是其原料各组分能再分子或原子级别上进行，有利于精确控制掺杂量，反应活性高，且可显著降低合成温度。而干法是将原料研细，机械混合然后进行高温煅烧反应，这样反应就仅限于在颗粒表面进行，故效率低，反应活性不高。
2.化时间的长短对产物的影响？
答：在化过程中，因小颗粒沉淀的比表面积大，表面能也大，体系的变化有从高能量到低能量的自发趋势，因此小颗粒沉淀会逐渐溶解，大颗粒沉淀可慢慢再长大，使沉淀颗粒表面完整，减少吸湿和结块，提高产品的性能。化过程由于小颗粒的溶解，减少了杂质的吸附和包裹夹带，起到所谓局部重结晶的作用，可以提高沉淀产品的纯度。化的时间不是越长越好，如果化的时间如果超过了一定的围就可能会引起后沉淀，反而使产品的纯度下降。
实验四Y3Al5O12:Ce3 +荧光粉的合成以及Cary eclipse荧光分光光度计的使用和对荧光粉
的发光性能研究（下）
实验原理：
发射光谱：指固定激发波长，在不同波长下所记录到的样品发射荧光的相对强度
激发光谱：指固定检测发射波长，在不同波长的激发光激发样品所记录的相应的荧光发射强度。
注意：发射光谱中固定激发波长要小于横坐标波长。激发光谱中固定检测发射波长要大于横坐标波长。通过发射光谱确定最佳发射波长，通过激发光谱确定最佳激发波长。
思考题：
1.荧光和磷光的区别？
答：荧光和磷光的根本区别在与荧光是由单重态至单重态的跃迁而产生的，而磷光是由三重态到单重态的跃迁而产生的。荧光的寿命比磷光短，荧光的波长也比磷光短。
2.怎么确定样品的激发光谱和发射光谱？
答：先预设一个最佳激发波长a，用波长a来做出样品的发射光谱，从发射光谱中，可以得到最佳发射波长b，在用最佳发射波长b做出样品的激发光谱，从激发光谱中可以得到最佳激发波长c，c 与a若不相等，则用波长c来做样品的发射光谱。即可确定样品的激发光谱和发射光谱。
实验五制备二氯化一氯五氨合钴
原理：
2CoCl2'6H2O + 10NH3 +2NH4Cl +H2O22[Co(NH3)5Cl]Cl2+ 14H
O
2
思考题：
1．[Co(NH3)5Cl]Cl2制备的每一步反应方程式及其产物颜色变化？
CoCl 2'6H 2O + NH 3'H 2O [Co(NH 3)6]Cl 2 + 7H 2O
橙红色
[Co(NH 3)6]Cl 2 + H 2O 2+2NH 4Cl [Co(NH 3)6]Cl 3 + 2H 2O +2NH 3
深棕色
[Co(NH 3)6]Cl 3[Co(NH 3)5Cl]Cl 2
HCl
紫红色
2.稀盐酸和醇洗涤产品的原因是什么？
答：用盐酸洗是防止产品在pH 过高的情况下发生水解。用乙醇两次洗是为了用乙醇把水带走（相似相溶），乙醇比水易挥发，这样产品就会很快地干燥。
实验五 配合物键合异构体的制备及用红外光谱仪对其分析与鉴别
实验原理：
本实验是测定二氯化一硝基五氨合钴([Co(NH 3)5NO 2]Cl 2)和测定二氯化一亚硝酸根五氨合钴[Co(NH 3)5ONO]Cl 2)配合物的红外光谱，利用它们的谱图可以识别哪一个配合物是通过氮原子配位的硝基配合物，哪一个是通过氧原子配位的亚硝基配合物。亚硝酸根离子(NO 2-)中的N 或O 原子与Co 3+配位时，对N-O 键特征频率的影响是不同的，当NO 2-以N 原子配位形成
价的，则在二个N-O 键之间键力常数的减弱是平均分配的，由于键力常数的减弱，而使N-O
-1左右出现特征吸收峰；当NO 2-
Co 3+时，由于N 给出电荷，使N-O 键力常数减弱，因为两个N-O 是等
Co 以O 原子配位形成时，则配位的O-N 键力常数减弱，其特征吸收
峰出现在1065cm-1附近，而另一个没有配位的O-N键力常数比用N配位时的N-O键力常数大，故在1468cm-1出现特征吸收峰。因此，我们可以从它们的红外光谱图来识别其键合异构体。
注意：普通的红外光谱仪只能通过测配体特征频率的变化来鉴别。若用测量围大的红外光谱仪来鉴别物质，有两种方法，一可以通过测配合物中配位键的特征频率来鉴别；二可以通过测配体特征频率的变化来鉴别。
思考题：
1.配合物中配位键的特征频率为什么不易直接测定?为什么可以用配体特征频率的变化来
研究配位键的性质？
答：由于配合物中心原子的质量比较大，而且配位键的力常数比较小。因此，这种配位键的振动频率都很低，一般出现在200-500cm-1的低频围，而且会出现振动叠加，无法区分配位键的特征频率，故不易直接测得。由于配合物的形成，配体中的配位原子与中心原子的配位作用会改变整个配体的对称性和配体中某些原子的电子云，同时还可能使配体的构型发生变化，这些因素都能引起配体特征频率的变化。因此，可以利用这种配体特征频率的变化来研究配位键的性质。