加标回收试验
加标回收率的测定和结果判断
收稿日期 :1999 - 07 - 22 收修改稿 :1999 - 08 - 02 编 辑 :冯学军
(上接第 31 页) 采用静态挂片测定不同有机酸对碳钢腐蚀的影响 ,结 果见表 3 。
表 3 有机酸对碳钢腐蚀的影响
有机酸
丙 酸
丁 酸
浓 度 ,mol/ l 0. 001 0. 01 0. 1 0. 001 0. 01 0. 1
平均腐蚀速度 ,mm/ a 0. 0116 0. 0712 0. 1532 0. 0086 0. 0378 0. 0604
制 ,测得加标回收率结果波动范围较大 ,且室间的测定
结果相差也较大 ,难以判断加标回收率的测定结果水
平 ;另外 ,在环境监测中 (特别是油气田环境监测) ,样
品的浓度也是多变的 ,同时还存在干扰物 ,所以 ,单一
用标准物质的测定来控制分析准确度 ,则不能反映出
样品中的干扰程度 ,同时也较难掌握在相同浓度下做
(3) 当样品中待测物含量较低时 ,加入标准物质太 少 ,测得回收率值较差 ;加入标准物质太多则会改变待 测物质在加标样品和样品中的测定背景 ;
(4) 当加入标准物质是有机溶剂时 ,加标量过多 , 则会造成溶剂和标准物质难以在水中溶解 ,从而因溶 解度问题造成对加标回收率的影响 。
3 如何进行加标回收率的测定
加标回收率的测定可以和平行样的测定相同 ,一 般多按随机抽取 10 %～20 %的样品量做加标回收率 测定 。例如 ,有 10 个样品待测定 ,则可以从中随机抽 出 2 个样品做加标回收率测定 。抽出的 2 个样品各取 4 份 ,其中两份做平行本底测定 ,另两份做平行加标回 收率测定 。加标回收率的测定往往由于样品中待测物 质含量未知 ,难以估计加标量 ,需预先测定样品含量 , 再作回收率测定 。
加标回收率实验的步骤
加标回收率实验的步骤
进行加标回收率实验的步骤如下：
1. 准备样品：选择一种已知浓度的标准品，准备待测物样品，并使标准品和样品的性质相似。
2. 添加标准品：向已知浓度的标准品中加入一定量的待测物样品，使其浓度不同于标准品。
3. 提取样品：根据待测物样品的性质，选择适当的提取方法，将样品中的待测物提取出来。
4. 测定浓度：使用适当的分析方法，比如色谱法、光谱法或电化学法，测定提取后待测物样品的浓度。
5. 计算回收率：根据测得的待测物样品浓度和添加的标准品浓度，计算加标回收率。
计算公式为回收率(%) = 检测值/加标值× 100。
6. 重复实验：重复以上步骤，进行多次实验，并计算平均回收率和相对标准偏差，以评估实验的精密度和准确度。
7. 数据分析：通过比较加标回收率的结果，评估样品中待测物的提取和测定的准确性，并根据实验结果进行必要的修正和调整。
注意事项：
- 在实验过程中，应严格控制待测物样品、标准品和试剂的质
量和纯度，以避免干扰实验结果。
- 需要注意实验条件的控制，包括温度、pH值、反应时间等，以确保实验的可重复性和可比性。
- 在实验过程中，要严格遵守实验安全操作规程，并使用适当
的个人防护装备。
加样回收率
加样回收率液色迷人之宇文皓月创作加标回收率的测定可以反映测试结果的准确度。
进行加标回收率测定时应注意以下问题：1）加标物的形态应和待测物的形态一致。
2）加标量应尽量与样品中待测物含量相近，并注意对样品容积的影响。
3）加标后的测定值不该超出方法的测定上限的90%。
计算方法一: (测定量-已含量)/加入量乘以100%计算方法二: 测定量/(已含量+加入量) 乘以100%以上两种计算方法不知哪种是可行的,还是都可以使用?我认为方法一可行，更准确些加样回收率(%)=(测得量一原有量)/加入量x 100%＝实际测得加入量／理论加入量方法二不成行加样回收率(%)=测定量/(已含量+加入量) x 100%＝实际测得总量／理论总量从误差传递的角度，以第一种为宜我认为方法一可行，2005年版药典一部附录加样回收率也是这样要求的。
关于加样回收率的实验设计：1.高中低三个浓度的选取原则：高浓度应为样品浓度的120％左右、中浓度应为样品浓度的100％左右、低浓度应为样品浓度的80％左右。
2.高中低三个浓度样品的制备：最好采取加入50％量的样品，然后分别加入70％、50％、30％量的对照品储备液，制成供试样品，每个浓度三份。
3.测定：采取测定方法分别测定，这个时候要注意你之前制定的尺度曲线的范围(线性范围)，是否能涵盖这九份样品的浓度范围？也就是说这九份样品的浓度都应该在你的尺度曲线范围内。
4.得到测定结果后的结算：应采取你的结果值，也就是每份样品的最终计算结果，而不是测定过程中没有经过计算的数据，因为你的加样回收率要体现的是全部操纵过程的准确与变异程度，其中也包含数据计算。
关于药物定量分析中加样回收率实验的再探讨回收率包含绝对回收率和相对回收率。
绝对回收率考察的是经过样品处理后能用于分析的药物的比例。
因为不管是生物基质还是制剂辅料中的药物，经过样品处理都有一定的损失。
做为一个分析方法，绝对回收率一般要求大于50%才行。
加标回收试验
在测定样品的同时,于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定,将其测定结果扣除样品的测定值,以计算回收率注意点1.加标物的形态应该和待测物的形态相同2.加标量应和样品中所含待测物的测量精密度控制在相同的范围内,一般情况下作如下规定：1）加标量尽量与样品中待测物含量相等或相近,并应注意对样品容器的影响2）当样品中待测物含量接近方法检出限时,加标量控制在校准曲线的低浓度范围3）在任何情况下加标量均不得大于待测物含量的3倍4）加标后的测定值不应超过方法的测量上限的90%5）当样品中待测物浓度高于校准曲线的中间浓度时,加标量应控制在待测物浓度的半量空白加标回收：在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质,按样品的处理步骤分析,得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率;样品加标回收：相同的样品取两份,其中一份加入定量的待测成分标准物质；两份同时按相同的分析步骤分析,加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果,其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率;加标回收率的测定, 是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术. 对于它的计算方法, 给定了一个理论公式：加标回收率= 加标试样测定值－试样测定值÷加标量×100%.1.1理论公式使用的前提条件文献&91;1 &93;中对加标回收率的解释是:“在测定样品的同时, 于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定, 将其测定结果扣除样品的测定值, 以计算回收率. ”因此,使用理论公式时应当满足以下2 个条件：①同一样品的子样取样体积必须相等; ②各类子样的测定过程必须按相同的操作步骤进行;1.2理论公式使用的约束条件文献&91;2 &93;中强调指出: 加标量不能过大,一般为待测物含量的0.5～2.0 倍, 且加标后的总含量不应超过方法的测定上限; 加标物的浓度宜较高, 加标物的体积应很小,一般以不超过原始试样体积的1%为好;1.3理论公式的不足之处1 各文献对公式中“加标量”一词的定义, 均未准确给定, 使其含义不是十分明确. 从公式的分子上分析, 加标量应为浓度单位; 从公式的分母上理解, 应为加入一定体积的标准溶液中所含标准物质的量值, 为质量单位;2 若公式中的加标量为浓度单位, 此时的加标量并不是指标准溶液的浓度, 而应该是加标体积所含标准物质的量值除以试样体积或除以试样体积与加标体积之和所得的浓度值.这里存在着浓度换算, 而在理论公式中并没有明确予以表现出来;22.1以浓度值计算加标回收率理论公式可以表示为：P=c2－c1/c3×100%. (1)式中: P为加标回收率；c1 为试样浓度, 即试样测定值, c1 =m1/V1；c2 为加标试样浓度,即加标试样测定值, c2 =m2/V2；c3 为加标量, c3 =c0 ×V0/V 2：m=c0 ×V0；m1为试样中的物质含量; m2 为加标试样中的物质含量; m为加标体积中的物质含量; V1 为试样体积; V2 为加标试样体积, V2 = V1 + V0; V0 为加标体积; c0 为加标用标准溶液浓度;上述符号意义在下文中均相同;1 在加标体积不影响分析结果的情况下, 即V2= V1, 当c3 =c0 ×V0/V1时,P=&91;c2 - c1 ×V1&93;/c0 ×V0×100% (2)2 在加标体积影响分析结果的情况下, 即V2= V1+ V0, 当c3 =c0 ×V0/V1 + V0时,P=&91;c2 - c1 ×V1 + V0&93;/c0 ×V0×100% (3)2.2以样品中所含物质的量值计算加标回收率将理论公式中各项均理解为量值时, 则可以避开加标体积带来的麻烦, 简明易懂,计算方便, 实用性强. 即P=m2 - m1/m×100%,或P=c2 ×V2 - c1 ×V1/c0 ×V0×100%……………… . 42.3以吸光度值计算加标回收率本方法仅限于用光度法分析样品时使用. 在光度法分析过程中, 会用到校准曲线Y= bx+ a, 导出量值公式为：x= Y–a/b,由2. 2 节可知, 当以物质量值计算加标回收率时, 可导出P=Y2 - Y1/b×c0 ×V0×100% (5)式中：Y2 为加标试样的吸光度; Y1 为试样的吸光度; b为校准曲线的斜率;但是, 使用公式5 的前提条件为Y1-Y0 > a. 其中, Y0 为空白试样的吸光度; a为校准曲线的截距. 而当Y1 - Y0 < a时,加标回收率只能用公式4 进行计算, 否则将使回收率值人为地增大, 引起较大的正误差;3下列情况下, 均可以采用公式2 计算加标回收率;1 样品分析过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小的操作技术时, 尽管因加标而增大了试样体积, 但样品经处理后重新定容并不会对分析结果产生影响. 比如采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸盐氮GB7480287 , 样品及加标样品经水浴蒸干后, 需要重新定容到50 mL 再行测定;2 样品分析过程中可以预先留出加标体积的项目, 比如采用离子选择电极法分析水中的氟化物GB7484287 , 当样品取样量为35 mL、加标样取5.0mL 以内时, 仍可定容在50 mL , 对分析结果没有影响;3 当加标体积远小于试样体积时, 可不考虑加标体积的影响. 比如采用4-氨基安替比林萃取光度法分析水中的挥发酚GB7490287 , 加标体积若为1.0 mL , 而取样体积为250 mL 时, 加标体积引起的误差可以忽略不计;4在具体实践中, 考虑使用加标体积对回收率测定结果影响的公式3 时, 其计算结果常比使用公式4 计算的结果偏低, 最大时偏差可超过10%. 一般来讲, 同一样品加标回收率的计算, 不管采用哪一种计算方法或公式, 结果都应该相等;经过分析和实例计算, 文献&91; 2 &93;中特别强调要求“加标物的浓度宜较高, 加标物的体积应很小”的含义便更加清晰: 在计算加标试样浓度c2 时, 应尽可能减小标准溶液的取样体积V0. 只有这样, 分别采用公式3 和4 的计算结果才会相等.由此可见, 采用浓度值法计算加标回收率时, 任意加大加标试样的体积, 将会导致回收率测定结果偏低, 文献& 91; 2 &93;中的有关规定是有其科学道理的;51 凡是可以用加标回收率来评价分析方法和测量系统准确度的分析项目, 其加标回收率的计算, 应首先考虑采用以物质的量值法计算;2 凡是可以用分光光度法分析的项目, 当试样与空白样的吸光度之差大于校准曲线的截距时, 可直接用吸光度法来计算;3 在加标体积对加标试样测定值不产生影响的情况下, 可以采用浓度法计算.4 当加标体积影响试样测定值浓度值时, 应恪守理论公式使用的约束条件, 否则将会出现较大的误差;。
加标回收率计算方法
加标回收率有空白加标回收和样品加标回收两种空白加标回收：在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。
样品加标回收：相同的样品取两份，其中一份加入定量的待测成分标准物质；两份同时按相同的分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果，其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率。
加标回收率的测定,是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术.对于它的计算方法,给定了一个理论公式：加标回收率= (加标试样测定值－试样测定值)÷加标量×100%.理论公式使用的约束条件加标量不能过大,一般为待测物含量的0.5～2.0倍,且加标后的总含量不应超过方法的测定上限;加标物的浓度宜较高,加标物的体积应很小，一般以不超过原始试样体积的1%为好。
加标后引起的浓度增量在方法测定上限浓度C的0.4~0.6(C)之间为宜。
对分光光度计来说，吸光度A在0.7以下，读数较为准确。
回收率计算结果不受加标体积影响的几种情况下列情况下,均可以采用公式(2)计算加标回收率。
(1)样品分析过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小的操作技术时,尽管因加标而增大了试样体积,但样品经处理后重新定容并不会对分析结果产生影响.比如采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸盐氮(GB) ,样品及加标样品经水浴蒸干后,需要重新定容到50 mL再行测定。
(2)样品分析过程中可以预先留出加标体积的项目,比如采用离子选择电极法分析水中的氟化物(GB) ,当样品取样量为35 mL、加标样取5.0mL以内时,仍可定容在50 mL ,对分析结果没有影响。
(3)当加标体积远小于试样体积时,可不考虑加标体积的影响.比如采用4-氨基安替比林萃取光度法分析水中的挥发酚(GB) ,加标体积若为1.0 mL ,而取样体积为250 mL时,加标体积引起的误差可以忽略不计。
理论公式约束条件的含义“加标物的浓度宜较高,加标物的体积应很小”的含义便更加清晰:在计算加标试样浓度C2时,应尽可能减小标准溶液的取样体积V 0.只有这样,分别采用公式(3)和(4)的计算结果才会相等.由此可见,采用浓度值法计算加标回收率时,任意加大加标试样的体积,将会导致回收率测定结果偏低。
实验室质量常见的5种控制方法
实验室质量常见的5种控制方法一、空白样质量控制空白样主要包括容器、现场、仪器、方法空白样等，通过测定空白样以判断实验用水、试剂纯度、器皿洁净程度、仪器性能及环境条件等的质量状况或是否受控。
空白实验质量控制应符合以下要求:1。
除分析方法另有规定之外,每一批样品小于10个时,检验人员制备方法空白样或仪器空白样不得少于1个；每一批样品不小于10个时，每10～20个样品制备1个方法空白样或仪器空白样。
2。
空白试验分析值应低于方法检出限或低于方法规定值；空白平行测定的相对偏差应不大于 50％.3。
有质量控制图的,将所测定值的均值点入图中进行控制。
4。
若空白值不符合规定值范围，应查找原因，消除之后，重新分析。
二、平行样质量控制平行样质量控制主要包括现场平行样、实验室平行样和密码平行样,通过平行样测定判断检测精密度状况或是否受控。
平行样质量控制应符合以下要求：1。
每一批样品小于10个时，检验人员制备的平行样不得少于 1 个；每一批样品不小于 10 个，每10～20个样品制备1个平行样。
2.平行测定值不符合规定值范围的,应查找原因，消除之后，重新测定.3。
有质量控制图的，将所测定值的均值点入图中,进行控制。
三、加标回收质量控制加标回收试验主要包括空白加标、基体加标、实际样品加标和密码加标回收试验，通过加标回收试验判断检测准确度状况或是否受控.加标回收试验质量控制应符合以下要求：1。
每一批样品小于10个时,检验人员制备加标样品不得少于1个；每一批样品不小于10个时，每10～20个样品制备1个加标样。
2。
加标样品测定值不符合规定值范围的，应查找原因，消除之后，重新分析.3。
有质量控制图的,将所测定值的均值点入图中,进行控制.四、标准物质质量控制标准物质质量控制是指使用有证标准物质和实际样品同步分析，将标准物质的分析结果与其保证值相比较，评价其准确度和检查实验室内（或检验人员)存在的系统误差.标准物质质量控制应符合以下要求:1.实验室定期采用标准物质质量控制方法对实验室系统误差进行检查和控制；不定期对检验人员或新上岗人员进行分析质量考核检查。
加标回收率计算方法
加标回收率有空白加标回收和样品加标回收两种空白加标回收：在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。
样品加标回收：相同的样品取两份，其中一份加入定量的待测成分标准物质；两份同时按相同的分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果，其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率。
加标回收率的测定, 是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术. 对于它的计算方法, 给定了一个理论公式：加标回收率= (加标试样测定值－试样测定值)÷加标量×100%.理论公式使用的约束条件加标量不能过大,一般为待测物含量的0.5～ 2.0倍, 且加标后的总含量不应超过方法的测定上限; 加标物的浓度宜较高, 加标物的体积应很小，一般以不超过原始试样体积的1%为好。
加标后引起的浓度增量在方法测定上限浓度C的0.4~0.6(C)之间为宜。
对分光光度计来说，吸光度A在0.7以下，读数较为准确。
回收率计算结果不受加标体积影响的几种情况下列情况下, 均可以采用公式(2) 计算加标回收率。
(1) 样品分析过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小的操作技术时, 尽管因加标而增大了试样体积, 但样品经处理后重新定容并不会对分析结果产生影响. 比如采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸盐氮(GB7480287) , 样品及加标样品经水浴蒸干后, 需要重新定容到50 mL 再行测定。
(2) 样品分析过程中可以预先留出加标体积的项目, 比如采用离子选择电极法分析水中的氟化物(GB7484287) , 当样品取样量为35 mL、加标样取5.0mL 以内时, 仍可定容在50 mL , 对分析结果没有影响。
实验室质量常见的5种控制方法
实验室质量常见的5种控制方法一、空白样质量控制空白样主要包括容器、现场、仪器、方法空白样等，通过测定空白样以判断实验用水、试剂纯度、器皿洁净程度、仪器性能及环境条件等的质量状况或是否受控。
空白实验质量控制应符合以下要求：1.除分析方法另有规定之外，每一批样品小于10个时，检验人员制备方法空白样或仪器空白样不得少于1个；每一批样品不小于10个时，每10～20个样品制备1个方法空白样或仪器空白样。
2.空白试验分析值应低于方法检出限或低于方法规定值；空白平行测定的相对偏差应不大于50%。
3.有质量控制图的，将所测定值的均值点入图中进行控制。
4.若空白值不符合规定值范围，应查找原因，消除之后，重新分析。
二、平行样质量控制平行样质量控制主要包括现场平行样、实验室平行样和密码平行样，通过平行样测定判断检测精密度状况或是否受控。
平行样质量控制应符合以下要求：1.每一批样品小于10个时，检验人员制备的平行样不得少于1个；每一批样品不小于10 个，每10～20个样品制备1个平行样。
2.平行测定值不符合规定值范围的，应查找原因，消除之后，重新测定。
3.有质量控制图的，将所测定值的均值点入图中，进行控制。
三、加标回收质量控制加标回收试验主要包括空白加标、基体加标、实际样品加标和密码加标回收试验，通过加标回收试验判断检测准确度状况或是否受控。
加标回收试验质量控制应符合以下要求：1.每一批样品小于10个时，检验人员制备加标样品不得少于1个；每一批样品不小于10个时，每10～20个样品制备1个加标样。
2.加标样品测定值不符合规定值范围的，应查找原因，消除之后，重新分析。
3.有质量控制图的，将所测定值的均值点入图中，进行控制。
四、标准物质质量控制标准物质质量控制是指使用有证标准物质和实际样品同步分析，将标准物质的分析结果与其保证值相比较，评价其准确度和检查实验室内（或检验人员）存在的系统误差。
标准物质质量控制应符合以下要求：1.实验室定期采用标准物质质量控制方法对实验室系统误差进行检查和控制；不定期对检验人员或新上岗人员进行分析质量考核检查。
加标回收试验
现代科学仪器 ２００４ ４ ５１２．３ 加标回收试验向浸泡液中分别定量加入Ｃｌ－，ＮＯ３－，ＰＯ４３－，ＳＯ４２－标准溶液，测定后计算回收率。
Ｃｌ－，ＮＯ３－，ＰＯ４３－，ＳＯ４２－回收率试验列于表２。
表２ 回收率试验结果离子 本底值(mg/L) 加入量(mg/L) 测得值(mg/L) 回收率(%)Ｃｌ－ ２．８３ ２．０ ４．７ ９６．５ＮＯ３－ １．４４ ２．０ ３．５１ １０３．５ＰＯ４３－ ０ ２．０ １．９８ ９９．０ＳＯ４２－ ２．８７ ２．０ ４．９１ １０２．０２．４ 样品分析结果表３ 样品分析结果 离子 Cl -(mg/L) NO 3-(mg/L) PO 43-(mg/L) SO 42-(mg/L) 样品1 2.83 1.44 未检出 2.87 样品2 2.81 1.46 未检出 2.90３ 结 论离子色谱法测定乳胶制品中水溶性的阴离子，与化学方法相比，具有简便、快捷、准确等优点，该方法回收率较高，在乳胶制品的分析领域将会有很大的发展潜力。
参考文献［１］ 牟世芬，刘克纳编著．离子色谱方法及应用．北京：化学工业出版社２０００［２］ 汪正范编著．色谱定性与定量．北京：北京工业出版社，２０００[3] EPA300.0, The Determination of Inorganic Anion in Water by Ion Chroma-tography［４］ 美国戴安公司离子色谱分析柱手册离子色谱法测定药中有机溶媒乙酸的残留量贾丽 夏敏（北京市理化分析测试中心 北京 100089）E-mail:jiali214@摘 要 采用离子色谱法测定甲磺酸帕苏沙星中乙酸残留量，以H 2O/NaOH 作为流动相，用IonPac AS11分析柱分离，实验结果较理想。
该方法操作简单，并且有良好的线性及重现性。
关键词 离子色谱法；帕苏沙星；乙酸残留量中图分类号 Ｏ６５７．７＋５Determination of Acetic Acid in Pazufloxacin MethanesulfonatePasil by Ion Chromatograph SystemJia Li, Xia Min(Beijing Center for Physical and Chemical Analysis, Beijing 100089,China)Abstract An ion chromatograph system for the determination of acetic acid in pazufloxacin methanesulfonate pasil was described .The mobile phase were water and sodium hydroxide.The analytical column was Ionpac AS11. The experimental results were well. The method was simple and has good linear relationship and repeatability.Key words Ion chromatograph; pazufloxacin methanesulfonate pasil; acetic acid收稿日期：２００４－０７－１５作者简介：贾丽，女，１９８０年生，北京市理化分析测试中心，研究实习员。
加标回收法在HPLC检测醛酮物质含量中的应用
加标回收法在HPLC检测醛酮物质含量中的应用发布时间：2022-08-08T08:48:18.610Z 来源：《科学与技术》2022年第30卷第6期作者：曾桂莲周晋宋文强[导读] 对含有醛酮组分的洗脱液进行加标回收试验，曾桂莲周晋宋文强上汽通用五菱汽车股份有限公司零部件试验室广西柳州 545000摘要：对含有醛酮组分的洗脱液进行加标回收试验，建立利用HPLC（高效液相色谱仪）检测醛酮物质含量分析方法的加标回收方案，确定分析方法的准确度。
同时加标回收法作为实验室常用的一种质量控制技术，回收率的大小不仅能反映分析人员的操作技术水平高低，更能真实反映出当前试验分析方法的可靠性和准确性。
关键词：HPLC 醛酮物质检测加标回收方案 Application of standard recovery method in the determination of aldehydes and ketones by HPLC Zeng Guilian，Zhou jin，Song Wen Qiang Abatract：The elution containing aldehydes and ketones was used for standard recovery test, to establish a standard recovery scheme using HPLC (high performance liquid chromatography) to detect the content of aldehydes and ketones, and to determine the accuracy of the analytical method.At the same time, the standard recovery method as a common laboratory quality control technology, the size of the recovery rate can not only reflect the operating technical level of the analyst, but also can truly reflect the reliability and accuracy of the current test analysis method. Keyword：HPLC； Detection of aldehydes and ketones； Standard addition recovery1 引言醛酮类挥发性有机物是目前人们越来越重视的空气污染物，具有慢性毒性，大量吸入将对人体产生重大危害。
加标回收率计算方法
加标回收率有空白加标回收和样品加标回收两种空白加标回收：在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。
样品加标回收：相同的样品取两份，其中一份加入定量的待测成分标准物质；两份同时按相同的分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果，其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率。
加标回收率的测定, 是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术. 对于它的计算方法, 给定了一个理论公式：加标回收率= (加标试样测定值－试样测定值)÷加标量×100%.理论公式使用的约束条件加标量不能过大,一般为待测物含量的0.5～2.0倍, 且加标后的总含量不应超过方法的测定上限; 加标物的浓度宜较高, 加标物的体积应很小，一般以不超过原始试样体积的1%为好。
加标后引起的浓度增量在方法测定上限浓度C的0.4~0.6(C)之间为宜。
对分光光度计来说，吸光度A在0.7以下，读数较为准确。
回收率计算结果不受加标体积影响的几种情况下列情况下, 均可以采用公式(2) 计算加标回收率。
(1) 样品分析过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小的操作技术时, 尽管因加标而增大了试样体积, 但样品经处理后重新定容并不会对分析结果产生影响. 比如采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸盐氮(GB7480287) , 样品及加标样品经水浴蒸干后, 需要重新定容到50 mL 再行测定。
(2) 样品分析过程中可以预先留出加标体积的项目, 比如采用离子选择电极法分析水中的氟化物(GB7484287) , 当样品取样量为35 mL、加标样取5.0mL 以内时, 仍可定容在50 mL , 对分析结果没有影响。
(3) 当加标体积远小于试样体积时, 可不考虑加标体积的影响. 比如采用4-氨基安替比林萃取光度法分析水中的挥发酚(GB7490287) , 加标体积若为1.0 mL , 而取样体积为250 mL 时, 加标体积引起的误差可以忽略不计。
加样回收率
加标回收率的测定可以反映测试结果的准确度。
进行加标回收率测定时应注意以下问题：1）加标物的形态应和待测物的形态一致。
2）加标量应尽量与样品中待测物含量相近，并注意对样品容积的影响。
3）加标后的测定值不应超过方法的测定上限的90%。
计算方法一: (测定量-已含量)/加入量乘以100%计算方法二: 测定量/(已含量+加入量) 乘以100%以上两种计算方法不知哪种是可行的,还是都可以使用?我认为方法一可行，更准确些加样回收率(%)=(测得量一原有量)/加入量x 100%＝实际测得加入量／理论加入量方法二不可行加样回收率(%)=测定量/(已含量+加入量) x 100%＝实际测得总量／理论总量从误差传递的角度，以第一种为宜我认为方法一可行，2005年版药典一部附录加样回收率也是这样要求的。
关于加样回收率的实验设计：1.高中低三个浓度的选取原则：高浓度应为样品浓度的120％左右、中浓度应为样品浓度的100％左右、低浓度应为样品浓度的80％左右。
2.高中低三个浓度样品的制备：最好采用加入50％量的样品，然后分别加入70％、50％、30％量的对照品储备液，制成供试样品，每个浓度三份。
3.测定：采用测定方法分别测定，这个时候要注意你之前制定的标准曲线的范围(线性范围)，是否能涵盖这九份样品的浓度范围？也就是说这九份样品的浓度都应该在你的标准曲线范围内。
4.得到测定结果后的结算：应采用你的结果值，也就是每份样品的最终计算结果，而不是测定过程中没有经过计算的数据，因为你的加样回收率要体现的是全部操作过程的准确与变异程度，其中也包括数据计算。
关于药物定量分析中加样回收率实验的再探讨回收率包括绝对回收率和相对回收率。
绝对回收率考察的是经过样品处理后能用于分析的药物的比例。
因为不论是生物基质还是制剂辅料中的药物，经过样品处理都有一定的损失。
做为一个分析方法，绝对回收率一般要求大于50%才行。
它是在空白基质中定量加入药物，经处理后与标准品的比值。
污水快速检测法加标回收实验详细步骤
污水快速检测法加标回收实验详细步骤
加标回收实验是衡量废水中有机污染物含量的重要方法，而污水快速检测则是在短时间内进行准确测定的重要方法。
如下是污水快速检测和加标回收实验的详细步骤：
一、准备工作
1、完成样品仪器及其部件的安装，并准备所有必要的试剂和设备。
2、测定前，先引样处理样品，要求浓度尽量接近污染物最大安全限度值。
二、做加标回收实验
1、向测定样品中加入少量添加剂，在遵守《污水生活污染物标准》的规定下添加，要注意一次添加的量不能太大，太大会改变试验样本的浓度。
2、使用污水快速检测仪进行测定，测量添加后样品的标准值。
3、将添加量有加的样品用吸收剂吸收，再次使用污水快速检测仪测量，按照加标回收率＝[添加污染物测出值]/[实际添加量]，进行计算。
三、结果处理
1、得出加标回收实验的结果，比较得出添加剂对测定有带污染物的样品的影响，评价检测结果的准确性。
2、如果加标回收率偏低，则表明样品中的污染物浓度特别低，那么可以将添加剂的添加量增加，从而提高影响力。
本文简要介绍了污水快速检测方法和加标回收实验的详细步骤，然后针对加标回收实验结果，分析添加剂影响样本中污染物浓度的变化，以及如何提高检测准确性等内容，使得研究者可以正确而准确地完成检测。
平行双样加标回收合格率合格范围表
附件7：常规质量控制技术方法和要求1、质量控制基础实验（1）空白试验值的测定与检测限的确定使用选定的分析方法对试验用纯水做全程序空白试验。
根据所得结果按照附件2：表三规定公式，计算检测限填入附件2：表三。
要求所得检测限近似于标准方法的给出值，明显偏高则不合格，应找原因重新测定。
（2）校准曲线绘制及线性检验标准系列应在线性范围内选取至少6个浓度点进行测定，扣除空白值后，以响应值的数据为纵坐标，浓度值为横坐标，绘制校准曲线并计算下列参数，结果填入附件2：表一、表四。
①相关系数一般要求r≥0.999，否则要求排除影响重新测定。
②列出回归方程y=a+bx 对截距a进行t检验，要求截距与零无显著性差异，否则找原因重做。
2、精密度偏性分析质量控制试验用实验室自配的标准溶液取0.1C、0.9C（C为标准曲线的测定上限），统一发放的标准水样、天然水样及加标天然水样，以随机次序每天一批，每次2份，原子吸收法共10批，分光法和容量法共6批。
计算下列参数，结果填入附件2：表一、二、三。
（1）批内变异MS批内（2）批间变异MS批间（3）批内、批间变异分析计算F 值，批内批间MS MS F =如果F<F 0.05，可评价变异“不显著”。
F >F 0.01，可评价变异“显著”，实验结果可能受到环境、条件的影响。
F 0.05<F<F 0.01，可评价为变异显著性证据不足，应进一步找原因。
如果MS 批间<MS 批内，则间内批批MS MS F =。
若F<F 0.05，说明批内、批间变异不显著，可将批间变异视为零，将批内变异作总变异的估计值，若F >F 0.05，则必须查找原因并予以纠正。
（4）批内标准差批内MS Sw =（5）批间标准差)/n MS (MS Sb 批内批间-= （6）总标准差22Sb Sw St +=总标准差小于被测浓度的5%可以接受，当5%浓度低于方法给定的检测限时，即用检测限作为衡量标准。
原奶中亚硝酸盐加标回收实验步骤
原奶中亚硝酸盐加标回收实验步骤亚硝酸盐广泛存在于自然界，在乳与乳制品中都有一定的含量。
现已证明，亚硝酸盐与食品中固有的胺类化合物是产生致癌物质-亚硝胺的前体物质，是潜在的致癌物质，亚硝酸盐含量过高会引起高铁蛋白症。
因此，对乳与乳制品亚硝酸盐含量的检测和控制是非常有必要的。
在乳与乳制品测定亚硝酸盐的过程中，将样品沉淀脂肪和蛋白质后，进行过滤。
在滤液中加入磺胺和N-1-萘基-乙二胺二盐酸盐，使其显粉红色，然后用分光光度计在其最大吸收波长538m下测定其吸光度。
将测得的吸光度与亚硝酸钠标准系列溶液的吸光度进行比较定量。
1、主要试剂和仪器1.1仪器UV-2550型紫外可见分光光度计1.2试剂标准亚硝酸盐溶液：GBW(E)0802230504水中亚硝酸盐-氮，浓度：100mgmL,并逐级稀释为0.9857μg/mL的标准贮备液；硫酸锌溶液：535g/L;亚铁氰化钾溶液：172gL;盐酸-氨水缓冲溶液：pH9.6~9.7:显色液1：盐酸：水=450：550(V:V)盐酸溶液：显色液2：5gL磺胺溶液：显色液3：1g/L萘胺盐酸盐溶液。
试验中所用试剂均为分析纯，所用水为去离子水。
2、试验方法2.1入射光波长的选择国标《GBT5413.32-1997乳粉硝酸盐、亚硝酸盐的测定》中规定最大吸收波长为538nm,但在实验过程中，做光谱扫描时，最大吸收波长往往因为样品的不同而发生变化，发上红移或蓝移的现象。
考虑到测定的灵敏度，应采用最大吸收波长作为入射光波长。
所以，在进行定量分析之前，应先才用光谱扫描进行峰形和峰位的确认。
以的仪器条件，对亚硝酸盐标准系列进行扫描。
曲线均比较平滑，为了消除干扰组分的吸收，采用“吸收最大，干扰最小”的原则，即所选择的测定波长处待测组分的吸收最大，但干扰组分的吸收最小；从消除非单色光引起的对郎伯比尔定律的偏离角度考虑，应选用吸收曲线比较平坦部分对应波长的光作为入射光波长。
加标回收实验的实施及回收率计算的研究
·10 ·
显然 , V2 ≥V1 + Vs ,取“ = ”时 ,是在 V1 样品中加入 Vs 标 液形成加标样 ;取“ > ”时 , 是在 V1 样品中加入 Vs 标液后稀 释到 V2 形成加标样 。一般地使 V1 = V , V2 = V1 + Vs , 即取相 同体积的 2 份样品 ,其中 1 份加标 , 1 份不加标 , 这是最常用 的加标方式 。
R
=
(
V2·AA12
-
a·V测 (1) a V测 (2)
-
V1)
·bA·1V-测
a
(1)
·Cs1·Vs
×100
%
(3)
可以看出 ,式 (3) 引入了与 A 值有关的参数 , 使公式变
得繁杂 ,相当于把计算浓度的过程放在回收率计算中去完
成 ,计算并没有简化 。式 (3) 适用于任何一种加标方式 ,可作
参考文献 1 Stern O. Zur theorie der electrolytischen doppelschicht . Z Electrochem ,
1924 , 132 :508 516 作者简介 王晓敏 ,同济大学环境科学与工程学院硕士 ,主要从事水 处理化学品研究 。
(收稿日期 :2005 09 28)
2. 2 回收率计算
根据假设和回收率定义 ,可得 :
R
=
V2·C2 - V1·C1 Vs·Cs
×100
%
(1)
式 (1) 是以被测物质的含量变化求取回收率的 , 简单明
了 ,易于理解 ,适用于任何方式的加标实验 ,因此可作为回收
率计算的通式 。式 (1) 可变形为 :
R
=
C2 - V1 C1/ V2 Vs·Cs/ V2
加样回收率
加样回收率液色迷人加标回收率的测定可以反映测试结果的准确度。
进行加标回收率测定时应注意以下问题：1）加标物的形态应和待测物的形态一致。
2）加标量应尽量与样品中待测物含量相近，并注意对样品容积的影响。
3）加标后的测定值不应超过方法的测定上限的90%。
计算方法一： (测定量—已含量)/加入量乘以100%计算方法二: 测定量/(已含量+加入量）乘以100%以上两种计算方法不知哪种是可行的，还是都可以使用?我认为方法一可行，更准确些加样回收率(％）=（测得量一原有量)/加入量x 100%＝实际测得加入量／理论加入量方法二不可行加样回收率(%）=测定量/(已含量+加入量) x 100%＝实际测得总量／理论总量从误差传递的角度，以第一种为宜我认为方法一可行，2005年版药典一部附录加样回收率也是这样要求的。
关于加样回收率的实验设计：1。
高中低三个浓度的选取原则:高浓度应为样品浓度的120％左右、中浓度应为样品浓度的100%左右、低浓度应为样品浓度的80％左右。
2。
高中低三个浓度样品的制备:最好采用加入50％量的样品，然后分别加入70％、50％、30％量的对照品储备液，制成供试样品，每个浓度三份。
3。
测定：采用测定方法分别测定，这个时候要注意你之前制定的标准曲线的范围（线性范围)，是否能涵盖这九份样品的浓度范围？也就是说这九份样品的浓度都应该在你的标准曲线范围内。
4。
得到测定结果后的结算:应采用你的结果值,也就是每份样品的最终计算结果，而不是测定过程中没有经过计算的数据,因为你的加样回收率要体现的是全部操作过程的准确与变异程度,其中也包括数据计算。
关于药物定量分析中加样回收率实验的再探讨回收率包括绝对回收率和相对回收率。
绝对回收率考察的是经过样品处理后能用于分析的药物的比例.因为不论是生物基质还是制剂辅料中的药物,经过样品处理都有一定的损失.做为一个分析方法，绝对回收率一般要求大于50%才行.它是在空白基质中定量加入药物，经处理后与标准品的比值。
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在测定样品得同时,于同一样品得子样中加入一定量得标准物质进行测定,将其测定结果扣除样品得测定值,以计算回收率
注意点
1.加标物得形态应该与待测物得形态相同
2.加标量应与样品中所含待测物得测量精密度控制在相同得范围内,一般情况下作如下规定: 1）加标量尽量与样品中待测物含量相等或相近,并应注意对样品容器得影响
2）当样品中待测物含量接近方法检出限时,加标量控制在校准曲线得低浓度范围
3）在任何情况下加标量均不得大于待测物含量得３倍
4）加标后得测定值不应超过方法得测量上限得90%
5）当样品中待测物浓度高于校准曲线得中间浓度时,加标量应控制在待测物浓度得半量
空白加标回收:在没有被测物质得空白样品基质中加入定量得标准物质,按样品得处理步骤分析,得到得结果与理论值得比值即为空白加标回收率。
样品加标回收:相同得样品取两份,其中一份加入定量得待测成分标准物质;两份同时按相同得分析步骤分析,加标得一份所得得结果减去未加标一份所得得结果,其差值同加入标准物质得理论值之比即为样品加标回收率。
加标回收率得测定, 就是实验室内经常用以自控得一种质量控制技术、对于它得计算方法, 给定了一个理论公式:
加标回收率＝(加标试样测定值－试样测定值)÷加标量×100%.
1、1
理论公式使用得前提条件
文献＆#91;1 &＃93;中对加标回收率得解释就是:“在测定样品得同时, 于同一样品得子样中加入一定量得标准物质进行测定, 将其测定结果扣除样品得测定值, 以计算回收率、"因此,使用理论公式时应当满足以下2 个条件:①同一样品得子样取样体积必须相等; ②各类子样得测定过程必须按相同得操作步骤进行。
1.2
理论公式使用得约束条件
文献[２＆＃93;中强调指出:加标量不能过大,一般为待测物含量得０、５~ 2、０倍, 且加标后得总含量不应超过方法得测定上限; 加标物得浓度宜较高, 加标物得体积应很小,一般以不超过原始试样体积得1％为好。
1。
3
理论公式得不足之处
( １)各文献对公式中“加标量"一词得定义, 均未准确给定, 使其含义不就是十分明确.从公式得分子上分析,加标量应为浓度单位; 从公式得分母上理解,应为加入一定体积得标准溶液中所含标准物质得量值, 为质量单位。
(2) 若公式中得加标量为浓度单位,此时得加标量并不就是指标准溶液得浓度, 而应该就是加标体积所含标准物质得量值除以试样体积(或除以试样体积与加标体积之与)所得得浓度值. 这里存在着浓度换算, 而在理论公式中并没有明确予以表现出来。
ﻭ 2
2.1
以浓度值计算加标回收率理论公式可以表示为
:ﻭP=(c2—ｃ1)/c3×100％、………………(１)ﻭ式中: P为加标回收率;c1 为试样浓度, 即试样测定值, c1 =m1/Ｖ1; c２为加标试样浓度,即加标试样测定值, c2 =m2/V ２;c３为加标量,ｃ3 =ｃ0 ×Ｖ０/V２:m=c0 ×V０;m１为试样中得物质含量; ｍ２为加标试样中得物质含量; ｍ为加标体积中得物质含量; Ｖ１为试样体积; Ｖ2 为加标试样体积, Ｖ2 = Ｖ1 ＋V０; V0 为加标体积; c０为加标用标准溶液浓度。
上述符号意义在下文中均相同。
ﻭ(1) 在加标体积不影响分析结果得情况下, 即Ｖ2=Ｖ１, 当c3=ｃ０×V0／V1时,ﻭP=＆#9１;(c2 —c1) ×V1]/(ｃ0×V0)×10 0％………………(２)
(2) 在加标体积影响分析结果得情况下,即V2＝V1＋V0, 当c3=(c0 ×Ｖ0)／(V1 ＋V0)
时,ﻭP＝&＃91;(ｃ2 —ｃ1) ×(V1 + Ｖ０)&＃93;/(c0×V0)×1０0%、 (3)
２。
２
以样品中所含物质得量值计算加标回收率
将理论公式中各项均理解为量值时, 则可以避开加标体积带来得麻烦, 简明易懂,ﻭ计算方便, 实用性强.即ﻭP=(m2－ｍ１)/m×1０0%,或ﻭＰ=(c2 ×V2 —c1 ×Ｖ1)
2。
3
/c0 ×V０×1００％……………… . (4)ﻭ
以吸光度值计算加标回收率
本方法仅限于用光度法分析样品时使用、在光度法分析过程中,会用到校准曲线Y＝bx+a, 导出量值公式为:
x= Y–ａ/b,ﻭ由2。
2节可知, 当以物质量值计算加标回收率时,可导出
Ｐ＝(Y2 －Y1)／(ｂ×ｃ0 ×Ｖ0)×100％、………………(5)ﻭ式中:Y２为加标试样得吸光度; Y1 为试样得吸光度; b为校准曲线得斜率、ﻭ但就是, 使用公式(５) 得前提条件为(Y１-Y０) ＆gt; ａ、其中, Y0 为空白试样得吸光度; ａﻭ为校准曲线得截距。
而当(Ｙ１-Y0 )＆ｌt; ａ时,加标回收率只能用公式(4) 进行计算, 否则
将使回收率值人为地增大, 引起较大得正误差、
３
下列情况下, 均可以采用公式(2) 计算加标回收率。
(1) 样品分析过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小得操作技术时, 尽管因加
标而增大了试样体积, 但样品经处理后重新定容并不会对分析结果产生影响、比如采用酚二磺酸分光光度法分析水中得硝酸盐氮(ＧB7480２８7) ,样品及加标样品经水浴蒸干ﻭ后, 需要重新定容到50ｍＬ再行测定。
ﻭ(2) 样品分析过程中可以预先留出加标体积得项目, 比如采用离子选择电极法分析水中得氟化物(ＧＢ7484２８７) ,当样品取样量为35 mL、加标样取5。
0mＬ以内时,仍可定容在5０mL ,对分析结果没有影响。
(3)当加标体积远小于试样体积时, 可不考虑加标体积得影响、比如采用４—氨基ﻭ
安替比林萃取光度法分析水中得挥发酚(GB7４90287),加标体积若为1。
０ｍＬ, 而取样体积为250 mL 时, 加标体积引起得误差可以忽略不计。
ﻭ 4
在具体实践中, 考虑使用加标体积对回收率测定结果影响得公式(3)时, 其计算结果常比使用公式(4) 计算得结果偏低, 最大时偏差可超过1０%.一般来讲, 同一样品加标回收率得计算, 不管采用哪一种计算方法或公式, 结果都应该相等。
ﻭ经过分析与实例计算, 文献＆＃91; ２&＃9３;中特别强调要求“加标物得浓度宜较高, 加标物得体积应很小”得含义便更加清晰: 在计算加标试样浓度ｃ２时, 应尽可能减小标准溶液得取样体积V0、只有这样, 分别采用公式(3) 与(4) 得计算结果才会相等。
由此可见, 采用浓度值法计算加标回收率时,任意加大加标试样得体积, 将会导致回收率测定结果偏低, 文献＆#91; 2 ＆#9３;中得有关规定就是有其科学道理得。
ﻭ 5
(１) 凡就是可以用加标回收率来评价分析方法与测量系统准确度得分析项目, 其加标回收率得计算, 应首先考虑采用以物质得量值法计算、ﻭ(２) 凡就是可以用分光光度法分析得项目, 当试样与空白样得吸光度之差大于校准曲线得截距时,可直接用吸光度法来计算、
(3) 在加标体积对加标试样测定值不产生影响得情况下, 可以采用浓度法计算.
(4)当加标体积影响试样测定值(浓度值) 时, 应恪守理论公式使用得约束条件, 否则将会出现较大得误差、。