第六章乳状液
乳状液的制备和性质
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• 聚结
絮凝物的液滴发生合并,原来的小液滴的液膜被
破坏,形成体积较大而界面积较小的液滴的过程,
是一个不可逆过程。絮凝是聚结的前奏,聚结则
是乳状液被破坏的直接原因,它会导致液滴数目
的减少和乳液的完全破坏(油水分离)
• 破乳
乳状液最后变成油水两相分离的过程,中间一般
经过絮凝或聚结过程
破乳过程:
分散相的微小液滴首先絮凝成团, 但这时仍未完
微乳液前景展望
• 微乳系统的理论研究和应用开发取得了显著的成 就,微乳液作为一种热力学稳定的体系,其所具 有的超低界面张力和表面活性剂所具有的乳化、 增溶、分散、起泡、润滑和柔软性等性能使其不 但在化妆品、农药、三次采油等领域有实际的和 潜在的应用价值,而且在其他领域,例如土壤修 复、食品化学、分析、造纸、电子、陶瓷、机械
乳状液转相影响因素 • 相的添加顺序
•பைடு நூலகம்乳化剂的性质
• 相体积比 • 体系的温度 • 电解质和其他的添加物
四、微乳状液
• 微乳状液(microemulsion)是由水、油、 表面活性剂和助表面活性剂自发生成的一 种热力学稳定的、各向同性的、透明(或半 透明)的分散体系,粒径在1~100 nm 之 间。微乳由于除了具有乳剂的一般特性之 外,还具有粒径小、透明、稳定等特殊优 点。
全失去原来各自的独立性 分散相凝聚成更大的液滴, 在重力场作用下自动 分层
常见破乳方法
1) 加入适量破乳剂 2) 加入电解质
3) 用不能生成牢固的保护膜的表面活性物质 代替原来的乳化剂
4) 加热 5) 电场作用
• 乳状液无论是工业上还是日常生活都有广
泛的应用,有时必须设法破坏天然形成的
乳状液,如石油原油和橡胶类植物乳桨的
乳状液(详细分析:乳状液)共7张PPT
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• “大头”朝外形成两种类型的乳状
亲水基是“大头液”, O / W
憎水基是“大头”, W/O
如K, Na等碱金属皂类 00-8-1 一价的银肥皂例外.
如Ca, Mg, Zn等两价金属皂
类.
3
形成定向楔的界面
1.乳状液的稳定性
(1)降低界面张力
(2)形成定向楔的界面 (3)形成扩散双电层
若 F-O > F-W , 则形成O/W型乳化剂
一价碱金属皂类易溶于水难溶于油
若F-W > F-O , 则形成W/O型乳化剂
高价金属皂类易溶于油难溶于水 00-8-1
<
→
2 1.乳状液的稳定性
1.乳状液的稳定性
§9 - 9 乳状液
(1)降低界面张力
(2)形成定向楔的界面
乳化剂的亲水端和憎水端的截面积常大小不等. 当它吸附在乳状液内
§9 - 9 乳状液
乳化剂负离子定向吸附在油-水界面上, 带电的一端指向水, 反离 子则呈扩散状分布, 形成扩散双电层, 它一般具有较大的热力学电势 及较厚的双电层, 使乳状液处于较稳定的状态.
(4)界面膜的稳定作用
乳化过程也可以理解为分散相液滴表面的成膜过程, 界面膜的 厚度, 特别是膜的强度和韧性, 对乳状液的稳定性起着举足轻重的 作用.
的界面层时, 常呈现“大头”朝外, “小头”朝里的构型, 如同一个个楔子
密集地钉在圆球上. 这种构型使得分散相液滴的面积最小, 界面吉布斯函
(§数49)界- 最9面乳膜低状的液稳,定而作用且界面膜更牢固.
高价金属皂类易溶于油难溶于水 一种液体分散到另一种互不相溶的液体中, 产生大量新的液-液界面, 表面吉布斯函数增大. 固体颗粒在油-水界面上的三种润湿情况 当粒子易被油润湿时, 粒子大部分处于油中, W / O乳状液, 如炭黑, 石墨粉等. 加入某些能与乳化剂发生化学反应的物质, 消除乳化剂的保护作用. (左) >90 , 颗粒不能被水润湿而更多地进入油中; 如牛奶, 含水石油, 炼油厂的废水, 乳化农药等. (右) < 90 , 颗粒能被水润湿而更多地进入水中. §9 - 9 乳状液 破乳或去乳化作用: 使乳状液破坏的过程. (右) < 90 , 颗粒能被水润湿而更多地进入水中. 此外, 加热, 加入高价电解质, 加强搅拌, 离心分离, 以及电泳法等皆可加速分散相的聚结, 达到破乳的目的.
胶体化学之乳状液
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导电法
O/W的导电性比W/O的要好。但使用离子型乳化剂 是,即使是W/O型乳状液,或水相体积分数很大的 W/O型乳状液,其导电性也颇为可观。
影响乳状液稳定性的因素:
乳状液特点:
多相系,相界面积大,表面自由能高,热力学不稳定系统。
1、表面张力的影响。
。
三、乳状液的破坏
乳状液的完全破坏叫破乳。
破乳的机理: 1.絮凝:此过程中,连续相在液滴与界面间排泄出来, 分散相的液珠聚集成团,但各液珠皆仍然存在,这 些团常常是可逆的。在液滴与界面之间“接触”面 的周界上的界面最薄。 2.聚结:此过程中,膜发生破裂,各个团合成一个大 滴,导致液滴数目的减少和乳状液的完全破坏。此 过程是不可逆的。
界面膜的强度和紧密程度是决定乳状液稳定性的重要因素: ①使用足量的乳化剂。 ②选择适合分子结构的乳化剂。
3、界面电荷的影响―乳状液稳定的电理论。 4、外相粘度的影响。 5、固体乳化剂对乳化液的稳定作用。
选择乳化剂的一般原则:
①具有良好的表面活性,可以降低表面张力,在形 成的乳化液外相中,有良好的溶解能力。 ②在油―水界面上,能够形成稳定的、紧密排列的界 面膜。 ③能够适当增大外相的粘度,减小液滴的聚结速度。 ④水溶性乳化剂和油溶性乳化剂混合使用,具有较 好的乳化效果。 ⑤应该满足乳化体系的特殊要求。 ⑥应该用最小的浓度和最低的成本达到乳化效果, 并且乳化工艺简单。
乳状液的应用:
乳状液在工农业生产、日常生活以及生理现象中 有着广泛应用。
1. 控制反应 许多化学反应是放热的,这会使温度急剧 升高,促进副反应的发生。如果将反应物制作成乳状液, 不仅可以利用其界面大、接触充分的特点提高反应效率, 而且大界面有利于散热,从而可以提高产率。 2. 农药乳剂 将杀虫药等制作成乳状液,可以使之均匀 地铺展在植物上,用量少且效率高。如顺式氯氰菊酯微 乳液就在农药上有了较好的运用。 3. 纺织工业 天然纤维与人造短纤维在纺前要用油剂处 理从而增强纤维的机械强度、减少摩擦和增加抗静电性 能等。 4. 乳化食品 乳化食品在生活中是非常常见的。我们日 常喝的牛奶、豆浆等都是天然的乳化食品,人造的有人 造奶油等等。 5. 制革工业 在皮革的加工上,我们常常要“上油”。 这里的“油”,便是乳状液。将它涂在表面上,可以提 高皮革的牢固度、柔软性和拉伸性能。
乳状液
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1. 乳状液的定义及类型
由两种(或两种以上) ●定义 由两种(或两种以上)不互溶或部分互溶的液体形成的 分散系统,称乳状液。示例:牛奶、含水石油、乳化农药、 分散系统,称乳状液。示例:牛奶、含水石油、乳化农药、化妆 食品(如蛋黄酱)、 )、乳化炸药等皆属此类 品、食品(如蛋黄酱)、乳化炸药等皆属此类 乳状液中一相为水, 表示。 ●类型 乳状液中一相为水,用“W”表示。另一相为有机物, 表示 另一相为有机物, 如苯、苯胺、煤油,皆称为“ 表示。 如苯、苯胺、煤油,皆称为“油”,用“O”表示。油作为不连续 表示 相分散在水中, 水包油型, 表示; 相分散在水中,称水包油型,用O/W表示;水作为不连续相分 / 表示 散在油中, 油包水型, 表示。 散在油中,称油包水型,用W/O表示。多重型,例,W/O/W / 表示 多重型,
(3)破乳技术 )
——引入 工业生产中常遇到破乳问题, 如采出的原油是 / O 引入 工业生产中常遇到破乳问题,如采出的原油是W/ 型乳状液,必须破乳脱水后才能进炼油厂加工。 型乳状液,必须破乳脱水后才能进炼油厂加工。常用的破乳方法有
2012-4-23 10
在一些乳状液中添加无机盐会引起破乳作用, ●添加无机盐 在一些乳状液中添加无机盐会引起破乳作用, 对不同的乳化剂, 对不同的乳化剂,作用机理有所不同 ●温度变化 ——升温 可增加乳化剂的溶解度,降低在界面的吸附量,削 升温 可增加乳化剂的溶解度,降低在界面的吸附量, 弱保护膜;升温还可降低外相粘度,增加液滴碰撞机会, 弱保护膜;升温还可降低外相粘度,增加液滴碰撞机会,利于破乳 ——冷冻 也能破乳。非离子型乳化剂的乳状液在相转变温度 冷冻 也能破乳。 时处于不稳定状态, 时处于不稳定状态,不充分搅拌就会破乳 以碱性皂作为乳化剂的乳状液中添加酸, ●添加酸 以碱性皂作为乳化剂的乳状液中添加酸,皂变为脂 肪酸析出, 肪酸析出,失去乳化作用而破乳 用分散相易润湿的过滤材料过滤乳状液, ●过滤 用分散相易润湿的过滤材料过滤乳状液,液滴润湿过 滤材料聚集成薄膜,导致乳状液破坏。 滤材料聚集成薄膜,导致乳状液破坏。例,W/O型乳状液通过填 / 型乳状液通过填 充碳酸钙的过滤层, / 型乳状液通过塑料网 型乳状液通过塑料网, 充碳酸钙的过滤层,O/W型乳状液通过塑料网,都可能会引起破 乳
乳状液
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三、影响分散度的因素 1.分散方法 2.分散时间 均化器法较好 最佳时间要由实验确定
3.乳化剂浓度 最佳浓度要由实验确定
4.振荡方式 间歇比连续振荡效果好
四、乳状液的物理性质 1.液滴的大小和外观 有一定的粗略的联系。
• 2.光学性质 反射现象显著,也有部分散射 • 3.粘度 外向的粘度起主导作用(内向浓度不大 时) 水包油型,Ф增加,η/η0 增加 • 4.电导 导电性能决定于外相。鉴定依据
4 加热法
升温(2)可以 降低外相的粘度。
5.机械法
机械法破乳包括离心分离、泡沫分离、 蒸馏和过滤等。
能使原油破乳的物质具有以下特点:
(1)能将原来的乳化剂从液滴界面上顶替出 来,而自身又不能形成牢固的保护膜; (2)能使原来作为乳化剂的固体粉末(如沥青 质粒子或微晶石蜡)完全被原油或原油中的 水润湿,使固体粉末脱离界面进入润湿它的 那一相,从而破坏了保护层; (3)破乳的物质是一种O/W型乳化剂, 目前常用的是聚醚型表面活数剂——聚 氧乙烯—聚氧丙烯的嵌段共聚物,
水 水 水 水 油 油
油内相(不连续相) 水外相(连续相) (a)水包油型(O/W) 图10-16
水内相(不连续相) 油外相(连续相) (b) 油包水型(W / O)
乳状液类型示意图
乳状液必须有乳化剂存在才能稳定。
常作乳化剂的是: (i)表面活性剂; (ii)一些天然物质;阿拉伯胶等 (iii)粉末状固体。CaCO3,BaSO4等 乳化剂之所以能使乳状液稳定,主要是由于 (i)在分散相(内相)周围形成坚固的保护膜; (ii)降低界面张力; (iii)形成双电层。 3.乳状液的转型与破坏 W/O和O/W两种类型的乳状液,在一定外界条件下可相互 转化变型。 在生产中有时需把形成的乳状液破坏,即使其内外相分离 (分层),这叫破乳。
乳状液的制备和性质
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一般根据分配系数选择合适的萃取剂。
萃取原理
将组成为F的A和B的混合物装 入分液漏斗,加入萃取剂S, 摇动,物系点沿FS线移动,设 到达O点(根据加入S的量,由 杠杆规则计算),静置分层。
萃取相的组成为 y1,蒸去S, 物系点沿 Sy 1移动,直到G点, 这时含芳烃量比F点明显提高。
水的相图
OD 是AO的延长线,是过冷水和水蒸气的介稳平衡 线。因为在相同温度下,过冷水的蒸气压大于冰的蒸 气压,所以OD线在OB线之上。过冷水处于不稳定状 态,一旦有凝聚中心出现,就立即全部变成冰。
O点 是三相点(triple point),气-液-固三相
共存, 3 f 0 三相
点的温度和压力皆由体 系自定。
指定了压力和温度, f ** f 2
相律
相律(phase rule)
f C 2
相律是相平衡体系中揭示相数 ,独立组分数C和
自由度 f 之间关系的规律,可用上式表示。式中2
通常指T,p两个变量。相律最早由Gibbs提出,所以 又称为Gibbs相律。如果除T,p外,还受其它力场影
如果Q点在AS线右边,用这种方法只能得到纯C(s)。
有复盐生成的体系
当B,C两种盐可以生成稳定 的复盐D(BmCn),则相图上有:
一个单相区:AEFGH,为不饱和溶液 三个两相区:BEF,DFG和CGH 两个三相区:BFD,DGC 三条溶解度曲线:EF,FG,GH 两个三相点:F和G
如果用AD连线将相图一分为二, 则变为两个二盐一水体系。
C
5)重心规则
由三个三组分体系D,E,
F混合而成的新体系的物
乳状液20111028
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油 油
水 水 水 水 油 油
油内相(不连续相) 水外相(连续相) (a)水包油型(O/W) 图10-16
水内相(不连续相) 油外相(连续相) (b) 油包水型(W / O)
乳状液类型示意图
乳状液必须有乳化剂存在才能稳定。
常作乳化剂的是: (i)表面活性剂; (ii)一些天然物质;阿拉伯胶等 (iii)粉末状固体。CaCO3,BaSO4等 乳化剂之所以能使乳状液稳定,主要是由于 (i)在分散相(内相)周围形成坚固的保护膜; (ii)降低界面张力; (iii)形成双电层。 3.乳状液的转型与破坏 W/O和O/W两种类型的乳状液,在一定外界条件下可相互 转化变型。 在生产中有时需把形成的乳状液破坏,即使其内外相分离 (分层),这叫破乳。
五、微乳状液相图
相图是用相律来讨论平衡体系中相组 成随温度、压力、浓度的改变而发生 变化的关系图。
相图很直观,对理解微乳状液的形成 和各种缔合肢体间的关系,是一个非 常有用的工具。
六、微乳状液的性质
(1)光学性质 多数乳光 (2)颗粒大小及均匀性 越小越均匀 (3)导电性质 与外相有关 (4)稳定性 稳定 (5)超低界面张力 (6)碳链数的相关性 碳原子数目的匹配
8.凝胶有哪些基本性质? 9.超强吸水剂的结构,组成和吸水性能有何 关系? 10.固体吸附剂吸附的基本规律是什么?同系物 吸附的Traube规则是什么? 11.固体对表面活性剂吸附有哪些类型和特点? 12.什么是表面活性剂的洗涤作用? 13.污垢有几种类型?有那几种粘附力? 14.液体和固体的污垢驱除的机理分别是什么? 影响表面活性剂洗涤作用的因素有哪些? 15.烷基糖苷(APG)有何优点? 16.助洗剂有哪些主要成分?举例说明。
(2) 内相化学反应机理
药剂学-液体制剂第六章- 乳剂
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2. 天然乳化剂
天然乳化剂亲水性强,在水中粘度大,对乳化液有较强的 稳定作用,宜新鲜配制使用或加入防腐剂。 (1)阿拉伯胶(acacia gum) : 为阿拉伯酸的钙、镁、钾等盐的混合物,适用于乳化植物油、 挥发油形成O/W型乳剂,作为内服乳剂的乳化剂,常用浓度为 5%~15%。 在pH4~10范围内乳液较稳定,单用时易分层,常与西黄蓍胶、 果胶、琼脂等合用。该胶含有氧化酶,易使其酸败,故用前 应在80℃加热30min以破坏之。
具有较强的乳化能力,并能在乳滴周围形成牢固的乳化膜; 有一定的生理适应能力:无毒,无刺激性,可以口服、外用或注射给药; 受各种因素的影响小:酸、碱、辅助乳化剂等; 稳定性好。
上述条件可作为选择或评价乳化剂的标准。
(二)乳化剂的种类
1. 表面活性剂类乳化剂
2. 天然高分子乳化剂
⑤复乳可作为药物超剂量或误服引起中毒的解毒系统。
根据乳滴大小分类
普通乳(emulsion):1~100m,乳白色不透明液体。 亚纳米乳(subnanoemulsion):又称亚微乳,0.1~1.0m,常 作为胃肠外给药的载体,静脉注射乳剂应为亚微乳,如环孢 菌素静脉注射脂肪乳。 纳米乳(nanoemulsion):又称微乳,10~100nm。
①单分子乳化膜
表面活性剂类乳化剂被吸附于乳滴表面,有规律地 定向排列,形成单分子乳化膜,明显降低了表面张 力,防止液滴合并,增加了乳剂的稳定性。 离子型表面活性剂作乳化剂所形成的单分子乳化膜 是离子化的,由于同种电荷相互排斥使乳剂更加稳 定。 非离子型表面活性剂作乳化剂所形成的单分子乳化 膜,由于从溶液中吸附离子,也可以带电使乳剂更 加稳定。
复乳的特点
乳状液(emulsion)
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2012-5-2
4
●补充材料之一
乳状液的分层、 乳状液的分层、变型及破乳
——乳状液理论中,一个重要的问题是其分层、变形和破乳。它们 是乳状液不稳定性的三种表现方式,每个过程皆代表一种不同情况 。特殊情况下它们又可能是相关的
A、分层(creaming) 、分层( ) ( 1)定义 )
一种乳状液变成了两种乳状液,一层中分散相比原 来的多,另一层中相反。分层过程中,界面膜未破坏,故分层并未 破乳,但分层最终将导致破乳
(3)破乳技术 )
——引入 工业生产中常遇到破乳问题,如采出的原油是W/O 型乳状液,必须破乳脱水后才能进炼油厂加工。常用的破乳方法有
2012-5-2 7
●添加无机盐 在一些乳状液中添加无机盐会引起破乳作用, 对不同的乳化剂,作用机理有所不同 ●温度变化 ——升温 可增加乳化剂的溶解度,降低在界面的吸附量,削 弱保护膜;升温还可降低外相粘度,增加液滴碰撞机会,利于破乳 ——冷冻 也能破乳。非离子型乳化剂的乳状液在相转变温度 时处于不稳定状态,不充分搅拌就会破乳 ●添加酸 以碱性皂作为乳化剂的乳状液中添加酸,皂变为脂 肪酸析出,失去乳化作用而破乳 ●过滤 用分散相易润湿的过滤材料过滤乳状液,液滴润湿过 滤材料聚集成薄膜,导致乳状液破坏。例,W/O型乳状液通过填 充碳酸钙的过滤层,O/W型乳状液通过塑料网,都可能会引起破 乳
●类型 乳状液中一相为水,用“W”表示。另一相为有机物,
如苯、苯胺、煤油,皆称为“油”,用“O”表示。油作为不连续 相分散在水中,称水包油型,用O/W表示;水作为不连续相分散 在油中,称油包水型,用W/O表示。多重型,例,W/O/W
2012-5-2 1
●乳化剂(emulsifier)
——定义 能使乳状液较稳定存在的物质。乳化剂能使乳状液比 较稳定存在的作用,称乳化作用 ——类型 多为表面活性剂,及某些固体粉末
乳状液的制备和性质
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1) 稀释法:分别用小滴管将几滴Ⅰ型和Ⅱ型乳状液滴入盛有净水的烧杯中观察现象。
1) 稀释法:分别用小滴管将几滴Ⅰ型和Ⅱ型乳状液滴入盛有净水的烧杯中观察现象。
2. 乳状液类型鉴别
1) 稀释法:分别用小滴管将几滴Ⅰ型和Ⅱ型乳状液滴入盛有净 水的烧杯中观察现象。
层的水。
1. 乳状液的制备 2) 染色法:取两支干净的试管,分别加入1~2mLⅠ型和Ⅱ型乳状液,向每支试管中加入1滴苏丹Ⅲ溶液,振荡,观察现象。
同样操作,加入1滴亚甲基蓝溶液,振荡,观察现象。 2溶液,每加一滴剧烈摇动,注意观察乳状液的破乳和转相。
在另一具塞锥形瓶中加入10mL2%的司盘的甲苯溶液,然后分次加入10mL的水,每次约加1mL,每次加水后剧烈摇动,直至看不见分
层的水。
在具塞锥形瓶中加入15mL 1%的油酸钠溶液,然后分次加入10mL的甲苯,每次约加1mL,每次加甲苯后剧烈摇动,直至看不到分层的
在另一具塞锥形瓶中加入10mL2%的司盘的甲苯溶 甲苯相,即为Ⅰ型乳状液。
1) 稀释法:分别用小滴管将几滴Ⅰ型和Ⅱ型乳状液滴入盛有净水的烧杯中观察现象。
了同解样乳 操状作液,液的加制入,备1滴原然亚理甲后基蓝分溶液次,振加荡,入观察1现0象m。L的水,每次约加1mL,每次加 水后剧烈摇动,直至看不见分层的水。得Ⅱ型乳状液。 染色法微观示意图(以苏丹Ⅲ为例)
层的水。 染色法示意图(以亚甲篮为例)
4) 取2~53)mLⅠ取型乳2状~液于3试m管L中Ⅱ,逐型滴加乳入饱状和Na液Cl溶于液,试剧烈管振荡中,注,意观逐察乳滴状液加的有入无破吐乳和温转相-。80,每加 一滴剧烈振荡,观察乳状液有无破乳和转相。
乳状液的制备
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开题报告一课题概述1.1 乳状液的概念乳状液是一种或几种液体以液滴(微粒或液晶)形式分散在另一种与之互不相溶的液体中构成具有相当稳定度的多相分散体系。
由于它们外观往往呈乳状,故称为乳状液或乳化液。
形成的新体系内由于两液相的界面积增大,界面能增加,属热力学不稳定体系,但如果加入可降低体系界面能的第三种组分―乳化剂,则可使分散体系稳定性大大提高。
乳状液中以液滴形式被分散的一相称为分散相(或是内相,不连续相),连成一片的另一相称为分散介质(或是外相,连续相),即一般乳状液是由分散相、分散介质和乳化剂三部分组成[1]。
乳状液的分散相直径一般为0.1~10μm。
从乳状液的液珠直径范围来看,它部分属于粗分散体系。
常见乳状液通常为,一相是水或是水溶液,另一相是与水不相混溶的有机液体,如油脂、蜡等。
两种互不相溶的有机液体组成的油包油型乳状液也存在,但实际应用很少。
1.2 乳状液的应用乳状液在日常生活和工业生产中有着广泛的应用。
牛奶、奶油、冰淇淋等食品,雪花膏、洗面奶等化妆品,乳胶漆、敌敌畏乳油、金属切削液及乳状炸药等均为乳状液,乳状液随处可见。
下面就以其在工业生产中某些方面的应用及优点为例作简要介绍[1-2]。
1.2.1乳状液在医药行业中的应用口服药、注射药、外用药多被制成乳状液。
乳状液形式的口服药,如把蓖麻油分散乳化成O/W 型乳状液,可以起到掩蔽油的难闻气味和稀释油难咽味道的作用。
而油溶性的维生素ADEK鱼肝油以及有极苦和难闻味道的胆固醇类激素在制备成乳状液形式后都更易于服用和利于肠壁对药物的吸收。
被乳化的脂肪等营养成分,也可以作为“液体食品”供给那些不能够消化和吸收固体食物的病人。
对于注射药,比如抗癌药注射乳剂,一种W/O 型乳剂,可以起到延长血药浓度作用。
当进行局部注射后,药物能明显积聚在注射部位,使药效充分发挥;而使用水剂注剂,由于药剂吸收过快致使药效发挥不充分[1]。
外用药制备成乳状液,对皮肤渗透力强,有利于皮肤对药物的吸收。
乳状液
![乳状液](https://img.taocdn.com/s3/m/409dc7efd05abe23482fb4daa58da0116c171f05.png)
它由油、水两相在粉末表面互相接触时接触角θW和θO的大小决定。0°<θW<90°时,则粉末大部分在水相, 是O/W型乳化剂。0°<θO<90°时,则粉末大部分在油相,是W/O型乳化剂。θW(或θO)=0°时,则固体粉末完 全浸入水相(或油相),无乳化剂的作用。
相体积分数的影响 一般指的是油、水两相在乳状液中所占体积百分数。若液滴是大小相同的圆球,从立体 几何可以算出,圆球以最紧密的方式堆积时,圆球占总体积的74.02%。奥斯特瓦尔德认为,如果乳状液内相的体 积分数m超过74.02%,则导致乳状液的变型或破坏。乳状液的类型与相体积分数有关,内相体积分数增加,有可 能引起乳状液类型的变化,但其变型的位置与乳化剂的亲水、亲油能力有关,m一定在74.02%处。因为乳状液的 颗粒大小不均匀,如果乳化时采用内相往外相中加入的方式,则可制备内相体积分数大于99%的乳状液。
的不稳定性
乳状液的不稳定性有几种可能的表现形式:分层或沉降((ireaming or se(limentation)、絮凝(fl()(('uialion)、聚结(c:oale.scence)、破乳(demulsifiCation ol'l,reakdown)、变型或相转变 ( invrrsiorl(’r phase inversion)和熟化(ostwald ripening)。这些过程代表着乳状液不稳定性不同的表 现形式或阶段,某些情况下,这些过程可能是相互关连的。乳状液在完全破乳以前可能经历絮凝、聚结和分层。 如牛奶、奶油的上浮,或未经过均质化的牛奶会分为两层,在一层中分散相比原来的多,在另一层中分散相则较 少变型则是乳状液由O/W(W/O)型变成W/O( O/W)型,破乳聚沉过程可分为两步:第一步,絮凝过程中分散相的液 珠可逆地聚集成团;第二、步,聚结过程中聚集团不可逆地合成一个大滴。破乳聚沉与分层或变型可以同时发生。 下面介绍两种:
乳状液类型的鉴别方法教学课件
![乳状液类型的鉴别方法教学课件](https://img.taocdn.com/s3/m/5d2a6757c4da50e2524de518964bcf84b9d52d94.png)
食品工业中的应用
乳状液在食品工业中主要用于食品添 加剂和乳制品的生产。例如,冰淇淋、 奶酪和黄油等乳制品的生产过程中, 需要使用乳状液来稳定乳液,改善口 感和质地。同时,一些食品添加剂如 乳化剂也是以乳状液形式存在。
VS
乳状液类型的鉴别在食品工业中非常 重要,因为不同类型的乳状液具有不 同的稳定性、流变性和外观,直接影 响到产品的质量和口感。例如,在冰 淇淋生产中,如果乳状液不稳定,会 导致冰淇淋中出现水滴或冰晶,影响 口感和品质。
水和油在乳状液中各自形成连 续相,如某些乳化沥青产品。
复杂乳状液
由两种或两种以上简单乳状液 组合而成,如水包油型和油包
水型混合的乳状液。
外观观察法
通过观察乳状液的外观特征来判断其类型
观察乳状液的颜色、透明度、黏稠度等外观特征,可以初步判断其类型。例如, 黄色或棕色可能表明含有油溶性色素,而黏稠度较高可能表明是水包油型乳状液。
被分散的液体,通常为连 续相。
外相(分散介质)
包围着内相的液体,通常 为分散介质。
界面膜
由固体、液体或气体组成, 包围着内相颗粒,具有保 护和稳定乳状液的作用。
乳状液的类型
水包油型(O/W)
油分散在水中,如牛奶、巧克 力奶等。
油包水型(W/O)
水以小液滴形式分散在油中, 如油墨、某些化妆品等。
双连续型(B/W)
实验材料
不同种类的乳状液样本。
实验步骤
• 步骤一:制备乳状液样本,将植物油与水按一定比例混合,制备出不同
类型的乳状液样本,如油包水型和水包油型。
• 步骤二:观察乳状液样本,将制备好的乳状液样本分别滴入离心管中,用标签纸标记名称。在显微镜下观察乳状液的外 观和结构特征。
乳状液的制备的介绍
![乳状液的制备的介绍](https://img.taocdn.com/s3/m/545586667e21af45b307a824.png)
• 4、乳化方法 • 工业上制备乳状液的方法可按乳化剂、 水的加入顺序与方式大致分为转相乳化 法、自然乳化法、机械乳化法三种。
• (1)转相乳化法 先将加有乳化剂的油类加 热成液体,然后边搅拌边加入温水,开始 时加入的水以微滴分散于油中,呈W/O型 乳状液,再继续加水,随水量的增加乳状 液逐渐变稀,至最后黏度急剧下降,转相 为O/W型乳状液。
• 乳液中被分散的相成为分散相,另外一相 称为分散介质或连续相。 • 1、决定乳状液类型的因素 • 决定乳状液类型的条件如下: (1)使用亲油性强的乳化剂易生成W/O型乳 状液,使用亲水性强的乳化剂易生成O/W 型乳状液;
• (2)互不相容的两种液体的体积比,在不 使用乳化剂时,一般以两相中体积大的一 相为连续相; • (3)乳化过程的搅拌方法和条件; • (4)乳化容器内壁若为易被润湿的表面, 易形成O/W型乳状液,反之,易形成W/O 型乳状液。
界面活性剂的分类
阴离子型:亲水基团可解离成帶负 电荷的阴离子 阳离子型:亲水基团可解离成带 正电荷的阳离子 两性离子型:亲水基上同时具有正、 负电荷,酸性条件下呈现阳离子基 团特性
界面活性剂
非离子型:亲水基团不解离不带电荷,以极 性官能基如羟基(-OH)、醚基(-O-)、亚 胺基(-NH-)等和水分子产生氢键
阳离子型界面活性剂
• 第一级铵盐(Primary Amine Salt)RN+H3X• 第四级铵盐(Quaternary Ammonium Salt) RN+R1R2R3X• 吡啶盐(Pyridinium Salt)R-N+ X• 磷盐(Phosphonium Salt) RP+(CH3)3X• 硫盐(Sulfonium Salt) RS+(CH3)3X-
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二、乳状液的类型 油包水型乳状液(W/O):内相是水,外相 为油的乳状液称之为油包水型乳状液。 水包油型乳状液(O/W):内相呈油,外相 是水的乳状液称之为水包油型乳状液。 乳状液一般外观呈乳白色,似牛奶状,因此 得名为乳状液。
三、乳状液的制备及形成机理 1 、乳状液的制备 (1)分散介质投入到分散相中 (2)分散相投入到大量分散介质中 (3)机械乳化法 用人工或机械搅拌或用胶体磨使分散质 分散到分散介质中形成乳状液。这种方法 最常见。例如:钻井液体系配制,乳液消 泡剂配制等。
3 、电导法 用电导率仪测定乳状液的电导率,电导率高 者为O/W型,电导率低者为W/O型。 4 、荧光法 发光者为W/O型,否则为O/W型。 5、 滤纸湿润法 此方法对用重油制成的乳状液的鉴别十分有 效。将一滴乳状液放在滤纸上,若液滴快 速向外铺开,在中心留下一小滴油,则为 O/W型,若铺展展不开则为W/O型。
2、 HLB值法和其它方法相结合 (1)考虑乳化剂的离子类型 如被乳化物与乳化剂带同种电荷,乳化剂就 不易吸附 在被乳化物上。 (2)用疏水基和被乳化物结构相似的乳化剂 例如:乳化石蜡时,选择乳化剂时,亲油 基一端碳链较长,且为直链,乳化效果会 更好些。即直链烷基磺酸盐或直链烷基硫 酸盐较支链的好
(4)乳状液分散介质的黏度 )
根据Stocks公式,液滴的运动速度v 根据Stocks公式,液滴的运动速度v可表示为 Stocks公式
2r ( ρ1 − ρ 2 ) v= 9η
2
可见分散介质黏度越大,液滴布朗运动的速度越慢, 可见分散介质黏度越大,液滴布朗运动的速度越慢,减 少了液滴之间相互碰撞的概率,有利于乳状液的稳定。 少了液滴之间相互碰撞的概率,有利于乳状液的稳定。
选择两种乳化剂:主乳化剂为失水山梨醇棕 榈酸脂聚氧乙烯醚tw-80,HLB=15.6; 辅乳化剂失水山梨醇硬脂酸酯sp-65, HLB=2.1。 设辅乳化剂用量为1份,主乳化剂用量为x份 混合乳化剂值=
15.6 x + 2.1 × 1 = 12.9 1+ x
即主辅乳化剂的质量比为4:1配制时,先将 sp-65,tw-80溶解于混合油中,边搅边 加热,并慢慢加入活化水,配制成所需的 乳状液。
2 乳状液形成(稳定)机理
(1)表面张力 ) 乳状液是热力学不稳定体系, 乳状液是热力学不稳定体系,分散相液滴总有 自发聚结、减少界面面积,从而降低体系能量的倾 自发聚结、减少界面面积, 向,故低的油-水界面张力有助于体系的稳定。 故低的油-水界面张力有助于体系的稳定。
(2)界面膜的性质 )
乳化剂以亲水基伸进水中,亲油基伸进油中, 乳化剂以亲水基伸进水中,亲油基伸进油中,定向排列 在油-水界面形成界面吸附膜,对液滴保护,防止液滴聚结。 在油-水界面形成界面吸附膜,对液滴保护,防止液滴聚结。 当乳化剂浓度 较低时,界面吸附少,膜的强度低,稳定性差; 较低时,界面吸附少,膜的强度低,稳定性差; 较高时,界面排列密集,膜的强度增加,稳定性高。 较高时,界面排列密集,膜的强度增加,稳定性高。
四、乳状液类型的鉴别 1 、稀释法 用吸管吸取乳状液滴几滴到蒸馏水中,若很快分散 到蒸馏水中,则为O/W型,若呈油珠状悬浮在水 中,则为W/O型。 2 、染色法 取乳状液几滴于玻璃片上,添加少许油溶性染料 (如苏丹红)于乳状液上,若乳状液整体变成红 色,且很均匀,则为W/O型乳状液,若只是液球 带红色,即红色不均匀则为O/W型。或者用水溶 性亚甲基兰验证,若整体变成均匀的蓝色,则为 O/W型乳状液。
七、乳状液稳定性影响因素及机理 (一)乳状液稳定性影响因素
1、乳化剂类型的变更 按楔子理论, 按楔子理论,乳化剂的构型是决定乳状液类型的重要因 如果某一乳化剂从一种构型转变为另一种构型, 素,如果某一乳化剂从一种构型转变为另一种构型,就会导 致乳状液的变型。例如,用钠皂稳定的乳状液是O/W型的, O/W型的 致乳状液的变型。例如,用钠皂稳定的乳状液是O/W型的, 加入足够量的二价正离子( 加入足够量的二价正离子(如Ca2+、Mg2+等)或三价正离子 能使乳状液变成W/O W/O型 (或Al3+)能使乳状液变成W/O型。这是因为有下列化学反 应发生: 2Na·皂 Mg·皂 应发生: 2Na 皂+Mg2+ → Mg 皂+2Na+ 2、相体积的影响 从相体积与乳状液的类型关系已知, 从相体积与乳状液的类型关系已知,乳状液的内相体积 占总体积的74%以下的体系是稳定的, 74%以下的体系是稳定的 占总体积的74%以下的体系是稳定的,如果再不断加入内相 液体,其体积超过74% 内相有可能将转变为外相, 74%, 液体,其体积超过74%,内相有可能将转变为外相,乳状液 就发生变型。 就发生变型。
(3)乳化剂易于分散到被乳化物中 例如,我们在配制油基钻井液时,用到十六 烷基环烷酸钙,它能很好地溶解在油相中, 与其它的乳化剂共同作用,配制出稳定的 油包水乳状液。十八烷基环烷酸钙就不行。 (4)被乳化物疏水性强弱 被乳化物疏水性越强,选择的乳化剂的亲水 性不能太强,否则两者之间的亲和力就越 差,就不能形成稳定的乳状液。
六、乳状液在石油中的应用 1 、乳状液钻井液 (1)水包油型乳状液钻井液 人为混入柴油和原油,配成所谓的水包油型 混合钻井液。 目的是 :a、 提高钻井速度,提高井壁润湿性, 防止粘附卡钻,润滑钻头,提高钻头使用 寿命和防止泥包钻头。 b 、消除油对泥浆的污染
(2)油包水型乳状液钻井液 A、 提高钻进液抗温性。 B、 提高钻井液抑制性 (3)常用的乳化剂 O/W型:TW,OP 、SP型; W/O型:石油磺酸盐,妥尔油脂肪酸的钙皂 或镁皂,松香酸皂,环烷酸钙等。
五、乳化剂的选择 1 、HLB值法 HLB值:表示表面活性剂的亲水性和亲油性 的相对强弱。是表面活性剂的一种实用的 量度,与表面活性剂分子结构有关。 现用的HLB值均以石蜡的HLB=0,油酸 HLB=1,油酸钾HLB=20;十二烷基硫酸 脂HLB=40作为标准推算出来的。
乳化剂的选择主要是根据被乳化物所要求的 HLB值来选择。 被乳化物:硬脂酸 HLB=17 10份 羊毛脂 HLB=15 4份 重质矿物油 HLB=10.5 20份 蜂蜡 HLB=13 2份
(3)界面电荷 )
液滴表面带电后,在其周围会形成类似Stern模型的扩散 液滴表面带电后,在其周围会形成类似Stern模型的扩散 Stern 双电层,当两个液滴互相靠近时,由于双电层之间的相互作 双电层,当两个液滴互相靠近时, 用,阻止了液滴之间的聚结。 阻止了液滴之间的聚结。 故,液滴表面的电荷密度越大,乳状液的稳定性越高。 液滴表面的电荷密度越大,乳状液的稳定性越高。
2 、乳液类润滑剂 乳液润滑剂是一种广泛使用的润滑剂,, 主要由基础油、润滑剂、水和添加剂组成, 有时也有少量的防锈剂和分散剂或稳定剂 组成。 基础油:植物油、矿物油、复合油、乳化油。 润滑剂:阴离子型、非离子型。 水:软水。 添加剂:乙醇、三乙醇胺等起稳定剂作用; 碳酸钠起软化硬水的作用; 亚硝酸钠、硼砂起防腐作用。
实践经验也证明,在相同的总浓度下, 实践经验也证明,在相同的总浓度下,往往混合乳化剂比 单一乳化剂得到的乳状液更稳定。 单一乳化剂得到的乳状液更稳定。混合表面活性剂可能更多地 降低表面张力,有利于乳化过程的进行。但更重要的是界面层 降低表面张力,有利于乳化过程的进行。 的膜强度增加,这是由于: 的膜强度增加,这是由于: ①在界面层中分子能较紧密地排列; 在界面层中分子能较紧密地排列; ②在液珠表面形成混合液晶的中间相; 在液珠表面形成混合液晶的中间相; ③在表面上乳化剂组分之间形成分子复合物。 在表面上乳化剂组分之间形成分子复合物。 这些结果增强了乳状液对聚结的稳定性。 这些结果增强了乳状液对聚结的稳定性。
3、 PIT方法选择乳化剂 PIT:相转化温度 PIT方法选择乳化剂主要是针对非离子表面活 性剂提出的。由于非离子表面活性剂具有 浊点效应,温度升高时,降低了表面活性 剂的亲水性,浊点现象达到了极端,其性 质也会发生变化。低温时可制成O/W型乳 O/W 状液,温度升高时可转化为W/O乳状液。
PIT测定方法: • 用3~5%浓度的非离子表面活性剂,加入 到等体积比的油水混合物中(油:水=5: 5),然后升温,每升一次温,搅拌并用电 导率仪测定乳状液是否转相(导电性高时 为O/W型,导电率低时为W/O型)。如果 未转相就继续加温,知道转相为止。转相 时的温度即为PIT。 • 对于O/W型乳状液保存和使用温度低于 PIT20℃。 • 对于W/O型乳状液则应高于PIT10~40℃。
17 × 10 + 15 × 4 + 10.5 × 20 + 13 × 2 = 12.9 被乳化物的HLB值= 10 + 4 + 20 + 2
显然,该乳状液为水包油型的。
一般情况下:O/W型乳状液HLB=8~18 W/O型乳状液HLB=3~6. 我们在选择乳化剂时,主乳化剂的HLB 值一般较大,辅乳化剂HLB值一般小些。而 且主辅乳化剂之间分子间的吸引力要强, 能形成结构紧密的乳化膜,形成稳定的乳 状液。
第六章 乳状液 一、基本概念 乳状液:互不相溶的两液相,其中一相以微粒状分 散到另一相中,形成一种多分散体系。该体系是 热力学不稳定体系。分散相粒子直径在0.1~10 µm 之间。 分散相(内相):乳状液中以油珠形式存在的那一 相称为分散相或内相,也称为不连续相。 分散介质(外相):乳状液中的连续相称之为分散 或外相。 乳化剂:为降低内相和外相之间界面张力,制得 “稳定”乳状液或是悬乳液所加入的表面活性剂 称之为乳化剂。
3、温度的影响 以脂肪酸钠作乳化剂的苯-水乳状液为例, 以脂肪酸钠作乳化剂的苯-水乳状液为例,假如脂肪酸 钠中有相当多的脂肪酸存在,则得到的是W/O型乳状液, W/O型乳状液 钠中有相当多的脂肪酸存在,则得到的是W/O型乳状液,这 可能是由脂肪酸和脂肪酸钠的混合膜性质所决定。 可能是由脂肪酸和脂肪酸钠的混合膜性质所决定。提高乳状 液的温度可加速脂肪酸向油相扩散的速率, 液的温度可加速脂肪酸向油相扩散的速率,在界面膜上的脂 肪酸钠相对含量就提高,而形成了用钠皂稳定的O/W O/W型乳状 肪酸钠相对含量就提高,而形成了用钠皂稳定的O/W型乳状 如降低温度并静置30min O/W型乳状液又变成W/O型乳 30min, 型乳状液又变成W/O 液。如降低温度并静置30min度称为变型温度 变型温度。 状液。乳状液变型时的温度称为变型温度。 4、电解质的影响 乳状液中加入一定量的电解质,会使乳状液变形。 乳状液中加入一定量的电解质,会使乳状液变形。用油 酸钠为乳化剂的苯-水体系是O/W型乳状液,加入0.5mol O/W型乳状液 0.5mol·L 酸钠为乳化剂的苯-水体系是O/W型乳状液,加入0.5mol L-1 NaCl后 就变成W/O型乳状液。 W/O型乳状液 的NaCl后,就变成W/O型乳状液。