第七章-二萜类化合物
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克 罗 烷 (cleordane) 、 贝 壳 杉 烷 (kaurane) 、 半 日 花 烷(1abdane)和松香烷(abietane)均在千个以上；
紫杉烷(taxane)和abeo紫杉烷(abeotaxane)也发现了 400多个.
第七章 二萜类化合物
二萜类（diterpenoids）是由4个异戊二烯单位构 成、含20个碳原子的化合物类群。 结构显示多样性， 主要类型有贝壳杉烷、 克罗烷、 松香烷、乌头烷等。
第七章 二萜类化合物
第二节 生源关系
二萜认为源于牻牛儿基牻牛儿醇二磷酸酯的环合， 生成半日花烷二磷酸酯，脱去二磷酸酯，生成二环二萜 半日花烷。半日花烷发生键的转移生成克罗烷。半日花 烷二磷酸酯进行第二次环合，生成三环二萜海松烷，海 松烷经重排产生松香烷。从半日花烷二磷酸酯生成一种 非经典的正碳离子，形成四环二萜，如贝壳杉烷 (kaurane)、阿替生烷(atisane)。
第一节 常见的二萜类化合物的骨架
(4)四环二萜
甜菊苷（stevioside）是从甜菊叶中分到的甜味苷，
其甜度约为蔗糖的300倍。因其高甜度，低热量，在医药， 食品等工业中引用广泛。
第一节 常见的二萜类化合物的骨架 (5)大环二萜
(5)大环二萜
紫杉醇（taxol）又称红豆杉醇，为90年代国际上抗肿 瘤药三大成就之一，是红豆杉Taxus spp中活性成分， 1972年底美国FDA批准上市，已成新型天然抗肿瘤药物， 对于卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效好，颇受医药界重视，临 床需求量较大。
AcO
AcO
HO OH
N
OAc
NHBz
Ph 3'
2'
O 13 O
OH
OAcO OH
10 9
7
34
2 H1 O OHOBz OAc
关 附甲 素 Guan-fu base A
紫杉醇 Taxol
O
HO
O
HO CH2OH
穿心莲内酯
Andrographolide
第一节 常见的二萜类化合物的骨架 (4)四环二萜
第一节 常见的二萜类化合物的骨架 常见的二萜类化合物的骨架如下： (1) 无 环 和 单 环 二 萜 (acyclic and mono-cyclic
diterpene)
第一节 常见的二萜类化合物的骨架
（ 1）链状二萜 链状二萜类化合物在自然界存在较少，常见的只 有 广 泛 存 在 于 叶 绿 素 的 植 物 醇 (phytol) ， 与 叶 绿 素 分 子中的卟啉（porphyrin）结合成酯的形式存在于植物 中，曾作为合成维生素E、K1的原料。
(3)三环二萜
第一节 常见的二萜类化合物的骨架
(3)三环二萜
雷公藤甲素（triptolide）等是从雷公藤根中分离出来 的抗癌活性物质。雷公藤内酯醇具有较强的抗炎、免疫抑 制和抗生育作用。
第一节 常见的二萜类化合物的骨架
(3)三环二萜
关附甲素是中药关白附中的具抗心律失常的活性成
分，已进入国家I类新药研制的III期临床研究。
AcO
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HO
OH
N
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Ph 3'
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O 13 O
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OAcO OH
10 9
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2 H1 O OHOBz OAc
关 附甲 素 Guan-fu base A
紫杉醇 Taxol
O
HO
O
wenku.baidu.com
HO CH2OH
穿心莲内酯
Andrographolide
第一节 常见的二萜类化合物的骨架
(2)二环二萜
第二节 生源关系 大环二萜也是经牻牛儿基牻牛儿醇二磷酸酯环合而
成的。如，西松烯和假白榄烷的生源关系可表示如下：
第七章 二萜类化合物
二萜广泛分布于植物界，植物分泌的乳汁、树脂等 均以二萜类衍生物为主，尤以松柏科植物最为普遍。
许多二萜的含氧衍生物具有多方面的生物活性，如 紫杉醇、穿心莲内酯、关附甲素、雷公藤内酯、甜菊苷 等都具有较强的生物活性。
除植物外，菌类代谢产物中也发现有二萜，从海洋 生物中也有为数较多的二萜衍生物。
第七章 二萜类化合物
从马鞭草科植物中分到的大青素(clerodin)等具有克罗 烷骨架的苦味素，有强的昆虫拒食活性，活性功能团为全 氢呋喃拼呋喃环。
第一节 常见的二萜类化合物的骨架 (2)二环二萜
银杏内酯(ginkgolides)是银杏根皮及叶的强苦味成分， 已分出银杏内酯A 、 B、 C、 M、J等多种内酯。银杏内 酯类可治疗因血小板活化因子引起的种种休克状障碍。银 杏内酯及银杏双黄酮是银杏制剂中的主要有效成分，为治 疗心脑血管疾病的有效药物。
CH2OH
植物醇 Phytol
第一节 常见的二萜类化合物的骨架
单环二萜 维生素A(vitamin A)是一种重要的脂溶性维生素， 主要存在于动物肝中，特别是鱼肝中含量较丰富，如 鲨鱼和鳕鱼的肝油中富含维生素A。维生素A 与眼睛 的视网膜内的蛋白质结合，形成光敏感色素，是保持 正常夜间视力的必需物质，而且维生素A也是哺乳动 物生长必不可缺少的物质。
CH2OH
维生素 A Vitamin A
第一节 常见的二萜类化合物的骨架 (2)二环二萜(dicyclic diterpene)
第一节 常见的二萜类化合物的骨架
(2)二环二萜
穿心莲内酯为穿心莲Andrographis paniculata中抗 菌消炎作用的活性成分，临床用于治疗急性菌痢、胃肠 炎、咽喉炎等，与亚硫酸钠在酸性条件下可制成穿心莲 内酯磺酸钠，制备水溶性注射剂。
第七章
第七章 二萜类化合物
二萜(diterpenoids)20个碳，(C5H8)4通式。 广泛地分布自然界，植物、动物、海洋生物等。 近年来，不断发现新的二萜骨架，根据The Combined Chemical Dictionary的记载，共有119种骨架，化合物 近10 000多。主要的二萜骨架类型有：
徐任生 主编
第一章 概论 第二章 天然产物的提取分离 第三章 结构研究中常用的波谱技术 第四章 生物碱 第五章 单萜 第六章 倍半萜类 第七章 昆虫激素与信息素 第八章 二萜类化合物 第九章 皂萜
第十章 第十一章 第十二章 第十三章 第十四章 第十五章 第十六章 第十七章 第十八章
氨基酸和肽 碳水化合物 黄酮类化合物 蒽醌类化合物 香豆素类化合物 木脂体类化合物 其他生物活性天然化合物 海洋天然产物 天然产物的化学合成
紫杉烷(taxane)和abeo紫杉烷(abeotaxane)也发现了 400多个.
第七章 二萜类化合物
二萜类（diterpenoids）是由4个异戊二烯单位构 成、含20个碳原子的化合物类群。 结构显示多样性， 主要类型有贝壳杉烷、 克罗烷、 松香烷、乌头烷等。
第七章 二萜类化合物
第二节 生源关系
二萜认为源于牻牛儿基牻牛儿醇二磷酸酯的环合， 生成半日花烷二磷酸酯，脱去二磷酸酯，生成二环二萜 半日花烷。半日花烷发生键的转移生成克罗烷。半日花 烷二磷酸酯进行第二次环合，生成三环二萜海松烷，海 松烷经重排产生松香烷。从半日花烷二磷酸酯生成一种 非经典的正碳离子，形成四环二萜，如贝壳杉烷 (kaurane)、阿替生烷(atisane)。
第一节 常见的二萜类化合物的骨架
(4)四环二萜
甜菊苷（stevioside）是从甜菊叶中分到的甜味苷，
其甜度约为蔗糖的300倍。因其高甜度，低热量，在医药， 食品等工业中引用广泛。
第一节 常见的二萜类化合物的骨架 (5)大环二萜
(5)大环二萜
紫杉醇（taxol）又称红豆杉醇，为90年代国际上抗肿 瘤药三大成就之一，是红豆杉Taxus spp中活性成分， 1972年底美国FDA批准上市，已成新型天然抗肿瘤药物， 对于卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效好，颇受医药界重视，临 床需求量较大。
AcO
AcO
HO OH
N
OAc
NHBz
Ph 3'
2'
O 13 O
OH
OAcO OH
10 9
7
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2 H1 O OHOBz OAc
关 附甲 素 Guan-fu base A
紫杉醇 Taxol
O
HO
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HO CH2OH
穿心莲内酯
Andrographolide
第一节 常见的二萜类化合物的骨架 (4)四环二萜
第一节 常见的二萜类化合物的骨架 常见的二萜类化合物的骨架如下： (1) 无 环 和 单 环 二 萜 (acyclic and mono-cyclic
diterpene)
第一节 常见的二萜类化合物的骨架
（ 1）链状二萜 链状二萜类化合物在自然界存在较少，常见的只 有 广 泛 存 在 于 叶 绿 素 的 植 物 醇 (phytol) ， 与 叶 绿 素 分 子中的卟啉（porphyrin）结合成酯的形式存在于植物 中，曾作为合成维生素E、K1的原料。
(3)三环二萜
第一节 常见的二萜类化合物的骨架
(3)三环二萜
雷公藤甲素（triptolide）等是从雷公藤根中分离出来 的抗癌活性物质。雷公藤内酯醇具有较强的抗炎、免疫抑 制和抗生育作用。
第一节 常见的二萜类化合物的骨架
(3)三环二萜
关附甲素是中药关白附中的具抗心律失常的活性成
分，已进入国家I类新药研制的III期临床研究。
AcO
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OH
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Ph 3'
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O 13 O
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10 9
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34
2 H1 O OHOBz OAc
关 附甲 素 Guan-fu base A
紫杉醇 Taxol
O
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穿心莲内酯
Andrographolide
第一节 常见的二萜类化合物的骨架
(2)二环二萜
第二节 生源关系 大环二萜也是经牻牛儿基牻牛儿醇二磷酸酯环合而
成的。如，西松烯和假白榄烷的生源关系可表示如下：
第七章 二萜类化合物
二萜广泛分布于植物界，植物分泌的乳汁、树脂等 均以二萜类衍生物为主，尤以松柏科植物最为普遍。
许多二萜的含氧衍生物具有多方面的生物活性，如 紫杉醇、穿心莲内酯、关附甲素、雷公藤内酯、甜菊苷 等都具有较强的生物活性。
除植物外，菌类代谢产物中也发现有二萜，从海洋 生物中也有为数较多的二萜衍生物。
第七章 二萜类化合物
从马鞭草科植物中分到的大青素(clerodin)等具有克罗 烷骨架的苦味素，有强的昆虫拒食活性，活性功能团为全 氢呋喃拼呋喃环。
第一节 常见的二萜类化合物的骨架 (2)二环二萜
银杏内酯(ginkgolides)是银杏根皮及叶的强苦味成分， 已分出银杏内酯A 、 B、 C、 M、J等多种内酯。银杏内 酯类可治疗因血小板活化因子引起的种种休克状障碍。银 杏内酯及银杏双黄酮是银杏制剂中的主要有效成分，为治 疗心脑血管疾病的有效药物。
CH2OH
植物醇 Phytol
第一节 常见的二萜类化合物的骨架
单环二萜 维生素A(vitamin A)是一种重要的脂溶性维生素， 主要存在于动物肝中，特别是鱼肝中含量较丰富，如 鲨鱼和鳕鱼的肝油中富含维生素A。维生素A 与眼睛 的视网膜内的蛋白质结合，形成光敏感色素，是保持 正常夜间视力的必需物质，而且维生素A也是哺乳动 物生长必不可缺少的物质。
CH2OH
维生素 A Vitamin A
第一节 常见的二萜类化合物的骨架 (2)二环二萜(dicyclic diterpene)
第一节 常见的二萜类化合物的骨架
(2)二环二萜
穿心莲内酯为穿心莲Andrographis paniculata中抗 菌消炎作用的活性成分，临床用于治疗急性菌痢、胃肠 炎、咽喉炎等，与亚硫酸钠在酸性条件下可制成穿心莲 内酯磺酸钠，制备水溶性注射剂。
第七章
第七章 二萜类化合物
二萜(diterpenoids)20个碳，(C5H8)4通式。 广泛地分布自然界，植物、动物、海洋生物等。 近年来，不断发现新的二萜骨架，根据The Combined Chemical Dictionary的记载，共有119种骨架，化合物 近10 000多。主要的二萜骨架类型有：
徐任生 主编
第一章 概论 第二章 天然产物的提取分离 第三章 结构研究中常用的波谱技术 第四章 生物碱 第五章 单萜 第六章 倍半萜类 第七章 昆虫激素与信息素 第八章 二萜类化合物 第九章 皂萜
第十章 第十一章 第十二章 第十三章 第十四章 第十五章 第十六章 第十七章 第十八章
氨基酸和肽 碳水化合物 黄酮类化合物 蒽醌类化合物 香豆素类化合物 木脂体类化合物 其他生物活性天然化合物 海洋天然产物 天然产物的化学合成