磷石膏中有机物的测定及其对水泥性能的影响

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磷石膏中杂质组成_形态_分布及其对性能的影响

磷石膏中杂质组成_形态_分布及其对性能的影响
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2 P2O5 形态 分布及其对性能的影响
1 可溶磷
可溶磷含量主要取决于磷石膏的洗涤 过滤工
艺 含量在 0.3% ~ 1.8%范围变化 生产工艺正常
图 1 可清楚看到二水石膏晶体表面附集有大量粒 状杂物 能谱分析其磷含量较高 表明粒状杂物以含 磷杂质为主 水洗磷石膏的二水石膏晶体表面粒状杂 物明显减少 可溶磷含量较低的 PG2 的晶体表面的粒 状杂物明显低于 PG1 表明磷石膏中可溶磷被二水石 膏晶体所吸附 分布于二水石膏晶体表面
32
中国建材科技 6/2000
图 2 二水石膏析晶过饱和度
图 3 熟石膏水化不同时间结晶水含量 1
煅烧磷石膏水化不同龄期的结晶水含量始终 低于煅烧天然石膏 煅烧水洗磷石膏硬化体结晶水
含量的升高和煅烧掺磷酸天然石膏硬化体的结晶 水含量的降低 表明可溶磷使石膏胶结材水化速率 减慢 硬化体中磷组分以难溶态存在 即使水化 5min 的试样也未检测到可溶磷的存在 因此 可 溶磷减慢水化硬化的原因可能是在水化初期可溶 磷形成磷酸钙沉淀 覆盖在半水石膏表面 阻碍其 溶出与水化 这正是磷石膏胶结材凝结硬化慢于普 通建筑石膏的原因所在
研究与探讨
测定了煅烧石膏水化不同时间的液相过饱和度 结晶水含量与硬化体显微结构 结果见图 2 ~ 图 4
水化初期 二水石膏析晶的溶液过饱和度较 高 随着水化进行 过饱和度逐渐降低 煅烧磷石 膏的过饱和度大大低于天然石膏 如水化 2min 时 煅烧天然石膏的过饱和度为 4.0 而磷石膏为 2.4 煅烧水洗磷石膏的过饱和度较之磷石膏有明显提 高 以及磷酸使煅烧天然石膏的过饱和度显著降 低 表明可溶磷使二水石膏析晶过饱和度明显降 低 在较低过饱和度下水化的磷石膏 其二水石膏 晶体成核的几率减小 形成的二水石膏晶核数量相 应减少 倾向于成长为更大尺度的晶体 SEM 显微 分析支持这一推论 煅烧磷石膏水化形成的二水石 膏晶体明显比天然石膏大得多 而煅烧水洗磷石膏 形成的二水石膏晶体有所细化 磷酸则使煅烧天然 石膏水化形成的二水石膏晶体尺寸大大增加 表明 可溶磷使二水石膏晶体粗化 晶体形状由原来的针 状 片状转变为棒状 板状 二水石膏晶体粗化使 其晶体间的交错搭接减少 结构疏松 必然导致硬 化体强度降低

磷石膏对水泥性能的影响

磷石膏对水泥性能的影响

磷石膏对水泥性能的影响摘要:目前在我国,磷石膏作为一种工业的副产物,每年的排放量巨大无比,达到了数亿吨。

由于磷石膏杂质多且对磷石膏性能影响较大,目前我们国家对磷石膏的利用率却并不理想。

该论文试着从建材方面入手对磷石膏进行研究,试着探索磷石膏对水泥性能的影响。

实验结果表明,磷石膏能明显地延长水泥的凝结时间,能中和水泥的强碱性,且在实际使用范围内,磷石膏不影响水泥的安定性;然而磷石膏对水泥的标准稠度用水量影响微乎甚微。

关键词:磷石膏水泥标准稠度用水量 PH值安定性湖北文理学院建筑工程学院毕业论文第1章绪论1.1研究背景磷石膏:是指在磷酸生产的过程中用硫酸处理磷矿时所产生的固体废渣,其主要成分为硫酸钙,目前我国目前对磷石膏的利用率仅仅只有10%左右,磷石膏的堆放,会侵占我们的土地资源。

人们长时间的接触磷石膏,会引起体内的病变从而导致死亡。

同时,随着中国建筑业的发展,国内对建筑用料有了许多新的要求。

1.2国内研究现状目前在我们国家,对磷石膏的综合利用主要用于以下几方面:①建筑材料;②化工产品山填③矿充;④土壤改良剂。

然而由于技术限制和对磷石膏进行的高额成本的预处理,国内的研究现况依旧不能较好的解决对磷石膏的利用状况。

1.3论文主要研究内容论文以实验室用42.5PC硅酸盐水泥和周边工厂废弃磷石膏,用磷石膏和水泥以不同比例混合,其中磷石膏质量占混合式样质量的百分比分别为0%、5%、10%、15%、20%和25%。

实验用这5组试样分别研究混合之后水泥的标准稠度用水量、PH值、凝结时间、安定性和膨胀系数的具体数值变化和趋势。

第2章材料与试验2.1实验材料由襄阳泽东化工堆场取粉状磷石膏,堆积时间约1年,没有进行任何预处理,存放温度为正常室温。

复合硅酸盐水泥P·C42.5;实验室用生产厂家包装袋装集,存放温度为正常室温。

2.2试样处理将试验用水泥和磷石膏取出,分别选取堆积时间外观大致一样的式样,将其中的大块碾碎。

磷石膏对水泥强度影响研究及生产工艺控制措施

磷石膏对水泥强度影响研究及生产工艺控制措施

关 键 词 :磷 石 膏 ;缓 凝 剂 ;凝 结 时 间 ; 强 度
0 引 言
我 公 司 各 类 石 膏 到 厂 价 分 别 为 :磷 石 膏 2 2 . 5 元/ t ,硫 石 膏 5 9 . 0元 / t ,天然 石 膏 7 3 . 0元 / t 。使 用 磷 石 膏 降低 生 产 成 本 效 果 不 言 而 喻 。但 磷 石 膏 在 使 用 中遇 到 两 大 问题 :一 是 它 含 水 率 高 ,从 磨 头 仓 下 料 困难 ,常 有 堵 塞 断 料 现 象 发 生 ;二 是 磷 石 膏 质 量 波 动 ,偶 有 缓凝 现 象 发 生 ,磷 石 膏 中 的可
膏 、磷 石 膏 和 硫 石 膏 检 测 结 果 详 见 表 1 。 对 熟 料 进 行 化 学 成 分 分 析 ,并 通 过 计 算 得 到
后 期 强 度 发 挥 , 可 以 通 过 用 磷 石 膏 替 代 部 分 天 然 石 膏 , 既 能 满 足 强 度 要 求 , 又 能 达 到 降 低 成 本 的 效 果 。后 续 对 通用 硅 酸盐 水 泥 中磷 石 膏掺 量 进行
1 . 1 . 3 熟 料 强 度 试 验 结 果
1 磷 石 膏 掺 量 试 验
1 . 1 石 膏 对 熟 料 性 能 的 影 响
1 . 1 . 1 试 验 原 材 料 及 试 验 方 法
分 别 单 掺 天 然 石 膏 、硫 石 膏 、 磷 石 膏 , 并 通
过 调 整 掺 量 ,改 变 试 样 中 S O 含 量 ,研 究 各 品 种 石膏及其 S O 含 量 对 熟 料 强 度 的 影 响 。 试 验 结 果
最佳含量 在 2 . 6 0 %左 右 , 掺 硫 石 膏 控 制 S O 最 佳

磷石膏中有机物的测定及其对水泥性能的影响

磷石膏中有机物的测定及其对水泥性能的影响

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( 5$%%HIH $J <=KHLM=%N 3OM & =PQ 7PI & , 5R$PISMPI .PMT & , 5R$PISMPI C)))C+ , 5RMP=)
手段对磷石膏中有机物进行定性和定量分析, 并研 究 有 机 物 对 水 泥 性 能 的 影 响。 结 果 表 明, 磷石膏中有机物为乙 二醇甲醚乙酸酯、 异硫氰甲烷、 ! D 甲氧基正戊烷、 ( D 乙基 D ? , ! D 二氧戊烷。有机物主要以物理吸附形式分布在石 膏晶体表面, 含量约为 ) &尤 其 是 (" 天 抗 压 强 度 有 较 大 的 下 降, 通 过浮选处理可清除。 关键词: 磷石膏; 有机物; 水泥 中图分类号: 8G?B ; 8.+ 文献标识码: 0
4)5 $ !
图 ! 磷石膏 0@& 照片 6*"00)05 ’+’*/2,0 -&,/,()*2,52"-& ,1 -&,.-&,57-.8(
由于有机物 对 无 机 材 料 粘 聚 性 差, 吸附在石膏 晶体表面, 使石膏与其它无机材料如石膏、 水泥等的 粘结减弱, 造成 胶 结 材 料 强 度 降 低。 经 水 洗 处 理 磷 石膏后, 二水石膏晶体表面粒状杂物明显减少, 表明 这些有机物、 可溶磷等杂质吸附在磷石膏颗粒表面, 吸附力较弱, 通过水洗处理即可达到除杂的目的。 利用浮选分 离 和 富 集 磷 石 膏 中 有 机 物, 用 **6# 萃取 浮 选 混 合 物 中 有 机 物, 蒸 馏 分 离 **6# 。对 提 取 出来的有机物进行了红 外 吸 收 光 谱 分 析, 见 图 $, 及 组成物质官能团的定性。

技术不同工业副产品石膏对水泥质量及性能的影响

技术不同工业副产品石膏对水泥质量及性能的影响

技术不同工业副产品石膏对水泥质量及性能的影响引言由于每个水泥企业所处地域不同,材料资源各异。

为降低生产成本,达到环保政策要求,越来越多的水泥企业使用工业副产品石膏作为缓凝剂,特别是两种以上的副产品石膏同时使用时,在不同时间段、使用不同混合材时,对水泥凝结时间、强度以及混凝土外加剂的适应性等,均表现出较为明显的差异。

一般情况下,很少有人将水泥的性能变化和石膏的使用联系在一起,熟料的成分变化、混合材的性质不同固然影响很大,但当在其它因素基本不变时,水泥性能仍变化很大。

笔者在x公司的实际生产中就曾遇到这样的问题。

01X公司所在的区域有两种不同的工业副产品石膏,一种是堆积如山的化工厂的副产物磷石膏,一种是发电厂、钢铁厂产生的脱硫石膏,两种石膏的化学成分见表1。

表1 不同石膏化学成分从表1可看出,两种石膏除脱硫石膏的外水较高以外,其它成分基本相同,实际生产使用时,控制相同的出磨水泥SO₃含量时,掺入的比例是基本相同的。

02两种石膏对水泥凝结时间的影响是完全不同的,相对于天然石膏而言,使用磷石膏和脱硫石膏,水泥凝结时间都偏长,对于凝结时间要求较短的水泥就不适合使用。

磷石膏和脱硫石膏相比较,磷石膏的凝结时间偏长,而脱硫石膏的凝结时间偏短,在控制不同的SO₃含量时,水泥凝结时间的影响是不同的;两种石膏不同比例混合使用时,对凝结时间的影响也是不同的;在不同季节,使用不同的石膏,混合使用不同的比例,对于不同客户的要求的调节手段和结果也是不同的。

另外,不同的石膏对于水泥强度的发挥不同,不同的SO₃含量控制指标对水泥强度发挥也有很大差异,需通过不同时期客户对水泥凝结时间的要求进行调节。

通过大量的实验数据统计,不同石膏的使用对水泥凝结时间的影响结果见表2。

表2 不同石膏对水泥凝结时间的影响通过数据分析,结合实际生产控制情况归纳,不同的季节,同一方案凝结时间相差也很大。

总体来说,冬季较夏季终凝时间长约50min左右,与熟料质量及混合材品种及掺量、磨机工况有关,须通过实验确定。

预处理工艺影响磷石膏水泥砂浆性能研究

预处理工艺影响磷石膏水泥砂浆性能研究

预处理工艺影响磷石膏水泥砂浆性能研究摘要:磷石膏的预处理工艺包括酸浸法、中合法和水洗法,不同处理工艺都会对磷石膏的性能造成影响,尤其是流动性、凝结时间和抗压强度。

不同预处理工艺能够将石膏中杂质去除,然而由于预处理生成物与去除量之间存在差异性,因此导致砂浆性能差异性比较大。

此次研究主要是探讨分析预处理工艺影响磷石膏水泥砂浆性能,希望能够对相关人员起到参考性价值。

关键词:预处理工艺;磷石膏;水泥砂浆;性能在磷化工生产期间,会产生磷石膏等副产品,其成分包括二水硫酸钙,并且包含磷酸和五氧化二磷等杂质,有效处理磷石膏能够解决环境污染和资源浪费情况。

磷石膏水泥砂浆是按照标准比例,将砂石、水泥和粉煤灰混合制作的建筑材料。

磷石膏中所含有的氟化物和磷酸会影响砂浆性能,包括拌和耗水量以及强度等。

为了使磷石膏的杂质含量减少,加强砂浆性能,此次研究拟采用酸浸法、中合法和水洗法等处理工艺,且比较分析不同处理工艺对砂浆性能的影响。

1 试验分析1.1材料磷石膏,密度2.18g/cm³,成分如下:三氧化硫为39.35w/%;氧化钙为33.56w/%;二氧化硅为3.17w/%;五氧化二磷为0.78w/%;三氧化二铝为0.86/%;氧化镁为0.45w/%;氧化钾为0.15w/%;三氧化二铁为0.13w/%。

集料为河砂,水泥为硅酸盐水泥,聚羧酸减水剂,1级粉煤灰。

1.2预处理在对磷石膏进行预处理时,必须注重磷石膏再利用率,以此降低杂质对性能的影响。

磷石膏杂质为可溶氟、有机物和难溶性磷。

其中,可溶性氟和可溶性磷对磷石膏性能影响比较大。

使用标准筛(74µm)将磷石膏进行筛分处理。

水洗法处理工艺:将磷石膏置于水中进行冲洗,通过检测石膏pH值,判断净化效果。

水洗法能够将石膏中有机物、可溶性氟化与可溶性磷等杂质去除。

然而此种处理工艺需水量比较大,还需要对水洗废水进行处理,以免造成二次污染。

水洗工艺的温度设置在39摄氏度,按照1:3比例将磷石膏与水进行混合水洗,搅拌时间控制为10min,将预处理的石膏置于烘箱(60℃)内烘干。

磷石膏中添加不同种类改性剂对水泥性能的影响

磷石膏中添加不同种类改性剂对水泥性能的影响

194在混凝土作业生产中,通常要求混凝土拥有较高的早期强度,以便加快施工进度。

由此产生了各种混凝土早强剂,如:碳酸盐、铝酸盐、硫酸盐、硝酸盐、氯盐等无机盐,此外还有三乙醇胺等有机物、有机物和无机物复合的早强剂[1]。

但大多数早强剂中含有氯离子和碱性成分,对钢筋有着一定的腐蚀作用,也会引起混凝土的碱-集料反应等问题,极大的影响着混凝土的耐久性。

1 试验部分1.1 原材料介绍本实验使用临沂金湖水泥厂生产的P·Ⅱ42.5硅酸盐水泥;所使用的甲酸钙、三乙醇胺、硫酸钠为天津光复精细化工研究所生产,工业一级品;所采用的磷石膏为金正大二水半水法工艺转晶处理后石膏。

1.2 实验步骤首先制作硅酸盐水泥净浆试件,分别向磷石膏中掺入不同含量的甲酸钙、三乙醇胺、硫酸钠,并将水灰比定为0.231,所制试件尺寸为40mm ×40mm ×40mm。

将制备的试模放进水泥标准养护箱中养护,1d后进行脱模,然后将试块放置于20℃水中养护至预定龄期,进而测试抗压强度。

2 结果分析2.1 磷石膏中掺入甲酸钙对硅酸盐水泥强度的影响通过向磷石膏中分别掺入0,0.5%,1.0%的甲酸钙,分别测量试块3d,7d,28d抗折抗压强度。

分析表明:向磷石膏掺入甲酸钙后,3d强度有着明显提高,但7d、28d强度变化不大。

因此,可以得出结论:甲酸钙对P·O42.5硅酸盐水泥硬化浆体早期强度有着明显的提升。

这是因为掺入甲酸钙后,一方面Ca 2+离子浓度得到提高,另一方面体系的PH值有所降低,这就使得氢氧化钙沉淀量增加,水泥颗粒表面溶液中OH -浓度有所降低,加速了未水化水泥颗粒的进一步反应,进而使得C-S-H凝胶的形成[2],对水泥浆体强度的提升起到了很好的促进作用。

2.2 磷石膏中掺入硫酸钠对水泥凝结时间的影响磷石膏中硫酸钠掺量硅酸盐水泥初凝时间硅酸盐水泥终凝时间0%185min 245min 0.5%170min 235min 1.0%147min210min表1数据展示了向磷石膏中掺加不同含量硫酸钠后硅酸盐水泥初终凝时间的变化规律,分析表明:掺加硫酸钠后,其本身会与水泥水化产生的Ca(OH)2反应生成NaOH或CaSO 4,这就降低了浆体中Ca(OH)2的浓度,促进Ca(OH)2的再溶解,加速了水泥的水化速率,反应生成的CaSO 4相对来说具有更好的活性和分散性,能够使得C3A的反应速度明显加快。

原状磷石膏对水泥凝结时间及强度的影响

原状磷石膏对水泥凝结时间及强度的影响

原状磷石膏对水泥凝结时间及强度的影响摘要:本文主要研究原状磷石膏作为水泥缓凝剂对水泥凝结时间及强度的影响关键词:磷石膏缓凝剂水泥凝结时间原状磷石膏对水泥性能的影响1.1对水泥凝结时间的影响这部分实验主要以天然二水石膏为基准,研究不同石膏掺量时,原状磷石膏对水泥凝结时间的影响。

实验结果如表1-1表1-1凝结时间表(h-min)注:实验环境,干球温度23摄氏度;湿球温度21.5摄氏度;湿度85%W/C=0.28由表1-1和图1-1不难看出,除石膏掺量为4%时水泥初凝时间出现反常现象外,掺原状磷石膏的水泥凝结时间均比掺天然二水石膏的要长,但初凝时间并不是延长很多。

(笔者认为这可能是由于实验误差造成,而且所用水泥熟料在磨细的过程中以混入了少量石膏。

)尽管如此这组实验还是证明了磷石膏中的杂质对水泥的凝结有反作用,能使水泥凝结时间延长[4]。

同时天然二水石膏在掺量为5%、原状磷石膏在4%时它们的初凝时间都减小,这可能是因为石膏掺量过大时,在水泥水化初期形成大量的钙矾石而造成[5] 。

图1-1据有关文献报道,研究磷石膏对熟料矿物和熟料水化影响机理时业已证实,磷石膏可以延缓水化作用过程。

但各种矿物的缓凝机理是不尽相同的。

当磷石膏存在时,水化就会在其矿物表面吸附磷酸盐离子形成难溶的磷酸盐薄膜。

由于C3S的水化速度很快,所以在悬浮液搅拌的条件下,液相中产生的硫酸钙就不会在C3S表面上形成稳定薄膜。

而C3A的水化则更为复杂,通过热力学分析和化学分析,证实了限制水化铝酸盐的形成物顺序是,先是不溶性磷酸盐的形成,后是水化硫铝酸盐的形成。

在C3A和硫酸盐离子还未相互作用的诱导期,取决于液相中P2O5的浓度,亦即取决于磷石膏的掺量和磷石膏中可溶性P2O5的含量。

并且掺加磷石膏的水泥水化时,不仅在熟料矿物表面形成磷酸盐薄膜,在硫酸钙晶体上也形成磷酸盐薄膜,降低了硫酸盐的溶解速度,延缓了钙矾石的形成,从而影响到水泥的凝结时间[6]。

磷石膏中有机物的测定及其对水泥性能的影响

磷石膏中有机物的测定及其对水泥性能的影响

磷石膏中有机物的测定及其对水泥性能的影响发布时间:2022-10-11T09:07:28.589Z 来源:《工程建设标准化》2022年第11期6月37卷作者:吉小兰[导读] :通过红外吸收光谱、色质联谱等方法,对磷石膏中的有机质进行了定量、定性的测定,吉小兰合肥水泥研究设计院有限公司安徽省 230051摘要:通过红外吸收光谱、色质联谱等方法,对磷石膏中的有机质进行了定量、定性的测定,探讨了不同有机质对水泥的影响。

研究发现,磷石膏的有机质主要是乙二醇甲醚乙酸酯、异硫氰甲烷、3-甲氧基正戊烷、2-乙基1,3-二氧戊烷等。

在石膏晶体中,有机质以物理吸附的方式存在,其含量在0.1%-0.2%之间。

这种方法可以延长水泥的凝固时间,降低混凝土的强度,特别是28d以后,混凝土的抗压强度明显下降,可以用浮选法去除。

关键词:磷石膏;有机物测定;水泥性能引言磷石膏是湿法磷石膏的副产物。

按磷矿品位及品质,按磷矿产量1吨,可副产磷石膏4.0-6.0。

磷石膏的倾倒,不但占用了大量的土地,而且对环境造成了严重的污染,同时也使磷肥生产企业的经济发展陷入困境。

磷石膏资源的有效利用对磷肥工业的可持续发展起着至关重要的作用。

其中90%以上的二水硫酸钙是一种可再生的重要原料。

磷石膏中含有大量的磷、氟、有机物等杂质,是磷石膏资源化的基础和核心,是研究磷石膏中杂质种类、形态、分布及其对磷石膏特性的影响的重要因素。

采用磷石膏替代天然石膏进行水泥固化改性,既能充分发挥磷石膏的作用,又能有效地节约水泥生产成本,提高生产效率。

资源与环保问题。

目前有关的研究多集中在可溶性磷、氟、磷石膏等方面,对于有机物质的测定和对水泥性能的影响则很少。

有机物质主要来自磷矿中的有机杂质,以及在磷酸盐生产中引入的有机絮凝剂。

磷酸处理后,大多数有机物质都被除去,只有极少数的磷石膏存在。

一、实验方法采用浮选法对磷石膏中的有机物进行分离富集,浮选后的有机物质采用 CCla提取,并将 CCla进行精馏分离。

磷石膏矿渣水泥混凝土的水化机理及耐久性

磷石膏矿渣水泥混凝土的水化机理及耐久性

磷石膏矿渣水泥混凝土的水化机理及耐久性目录一、内容综述 (2)1.1 磷石膏矿渣水泥混凝土的研究背景与意义 (3)1.2 国内外研究现状概述 (4)二、磷石膏矿渣水泥的基本性质 (5)2.1 磷石膏的成分与特性 (6)2.2 矿渣的成分与特性 (7)2.3 磷石膏矿渣水泥的配比设计 (8)三、磷石膏矿渣水泥混凝土的水化机理 (9)3.1 水泥水化过程的一般原理 (10)3.2 磷石膏矿渣水泥的水化产物形成 (11)3.3 水化过程中微观结构的变化 (12)3.4 水泥石中的化学反应机制 (13)四、磷石膏矿渣水泥混凝土的耐久性 (15)4.1 耐久性的定义与评价指标 (16)4.2 磷石膏矿渣水泥混凝土的抗渗性 (17)4.3 抗冻性 (17)4.4 耐硫酸盐侵蚀性能 (19)4.5 微观结构与耐久性的关系 (20)五、提高磷石膏矿渣水泥混凝土耐久性的措施 (21)5.1 材料选择与优化 (22)5.2 配合比设计与调整 (24)5.3 施工工艺改进 (25)5.4 环境因素控制 (26)六、结论与展望 (27)6.1 研究成果总结 (28)6.2 存在问题与不足 (29)6.3 未来研究方向与应用前景展望 (30)一、内容综述磷石膏矿渣水泥混凝土作为一种新型的建筑材料,其研究始于20世纪80年代。

随着磷石膏产量的不断增加,处理磷石膏以减少环境污染和资源浪费已成为当务之急。

磷石膏的主要成分是硫酸钙,同时还含有多种杂质,如磷、有机物等。

这些杂质对水泥混凝土的性能有很大影响,通过改善磷石膏矿渣水泥混凝土的配合比、掺合料及外加剂等,可以提高其性能,满足各种建筑需求。

磷石膏矿渣水泥混凝土的配合比优化:通过调整水泥、砂、石、磷石膏等原料的比例,以及掺合料的种类和数量,旨在提高混凝土的工作性能、强度和耐久性。

磷石膏矿渣水泥混凝土的耐久性研究:重点关注混凝土的抗渗性、抗冻性、抗碳化性等耐久性能。

通过改进混凝土的配合比和微观结构,提高其抵抗环境侵蚀的能力。

磷石膏中杂质及其影响作用浅析

磷石膏中杂质及其影响作用浅析

0前言磷石膏是化工厂湿法生产磷酸时排出的一种工业废渣,主要成分是二水硫酸钙(CaSO4・2H2O)。

湿法生产1t磷酸约排放5t磷石膏,目前全世界每年磷石膏排放量约2亿吨,我国每年排放量已超过2000万吨,目前利用率很低。

磷石膏应用最大的障碍在于其含有的杂质对性能产生影响,本文系统探讨了磷石膏杂质对其应用性能的影响。

1磷石膏中的杂质类型习惯上将磷石膏中杂质分成以下3大类。

(1)磷磷是磷石膏中的主要杂质,以可溶磷、共晶磷和难溶磷3种形式存在。

可溶磷由磷酸引入,主要以H3PO4、H2PO4-、HPO42-3种形式存在;共晶磷是由于HPO42-同晶取代部分SO42-进入硫酸钙晶格而形成的;难溶磷主要是以Ca3(PO4)2的形态存在作用。

(2)氟磷石膏中的氟来源于磷矿石,磷矿石经硫酸分解时,磷矿石中的氟有20% ̄40%夹杂在磷石膏中,以可溶氟NaF和难溶氟CaF2、Na2SiF6两种形式存在。

(3)其它杂质磷石膏还含有碱金属盐及有机物等多种杂质。

碱金属盐带来的主要危害是当磷石膏制品受潮时,碱金属离子沿着硬化体孔隙迁移至表面,水分蒸发后在表面析晶,产生粉化、泛霜。

有机物来源于磷矿石中的有机杂质和生产工艺中所加入的有机添加剂,主要为乙二醇甲醚乙酸酯、异硫氰甲烷、3-甲氧基正戊烷等,分布在二水石膏晶体表面,使磷石膏胶结材需水量增加,削弱了二水石膏晶体间的接合,使硬化体结构疏松,强度降低。

由于磷矿石的来源和磷酸生产工艺的不同,不同地区磷石膏杂质含量也存在差异,但总体来说,其主要杂质是P2O5(未分解磷矿和游离磷酸,以P2O5表示)和氟化物。

磷石膏中杂质及其影响作用浅析Theimpurityinphosphorusplasteranditseffect庞英杨敏(贵州大学化工学院,贵州贵阳550003)摘要:磷石膏作为一种化学石膏,应用方面存在障碍的主要原因在于其含有的杂质,如磷、氟及其他杂质等对其应用性能具有不同的影响作用。

磷石膏中的有机物_共晶磷及其对性

磷石膏中的有机物_共晶磷及其对性

×


ƒ


β≤ ≤
°
ω β≤
第期
彭家惠等 磷石膏中的有机物 !共晶磷及其对性能的影响
2 .4 有机物 !共晶磷对磷石膏性能的影响
浮选 !萃取分离磷石膏中的有机物并将其加入到天然石膏中 β≤ 下煅烧成建筑石膏 考察
有机物对建筑石膏性能的影响
直接测试共晶磷对磷石膏性能的影响比较困难 试验中将试剂 ≤ ° #
图 磷石膏中的有机物总离子流色谱图
ƒ



图 磷石膏中的有机物质谱棒图
ƒ


杂质并不是均匀分布在磷石膏中的 不同
粒度磷石膏中杂质的含量存在显著差异 见表
随磷石膏颗粒度的增加 有机物 !可溶磷 !
氟等杂质含量迅速增加 如小于 Λ 的磷石
膏中 其有机物含量仅为

Λ
中有机物含量为
而大于 Λ 的磷
石膏中有机物含量高达
与≤ ≥ #
按一定比例加入到 β≤ 的酸液中溶解 然后加碱中和 造成较大的过饱和度 使 ≤ ° #

≤≥ #
共结晶 过滤 !洗涤 !烘干 得到含较高共晶磷的二水石膏样品 将其加到天然石膏中
可得具有不同共晶磷含量的样品
实验结果见表 !图 ∗
表 4 有机物 !共晶磷对建筑石膏性能的影响
Ταβλε 4 Εφφεχτσ οφ οργανιχ μ αττερ ανδ Π2 Ο5 ιν χρψσταλ λαττιχε ον προπερτιεσ οφ βυιλδινγ γψπσυμ
共晶磷含量随
磷石膏颗粒度的减小而增加 这可能是小颗粒
二水石膏晶体在磷酸浓度较高 !过饱和度较大
的区域中成核长大 ° 在这种液相条件下进

磷石膏颗粒级配、杂质分布对其性能影响的研究

磷石膏颗粒级配、杂质分布对其性能影响的研究

第26卷 第1期2004年1月武 汉 理 工 大 学 学 报JO U R N A L O F W U H A N U N IV E R SIT Y O F T E C H N O L O G YV ol .26 N o.1 Jan.2004磷石膏颗粒级配、杂质分布对其性能影响的研究姜洪义,刘 涛(武汉理工大学材料科学与工程学院,武汉430070)摘 要: 采用激光粒度测定仪、筛分和SE M 研究了磷石膏的颗粒级配和二水石膏晶体的形貌,测定了不同粒径磷石膏中杂质的种类和含量,测试了不同粒径磷石膏的性能。

结果表明:磷石膏的颗粒级配、形貌与天然石膏存在明显不同,磷石膏中的杂质含量随粒径不同而存在差异。

关键词: 磷石膏; 颗粒级配; 杂质分布中图分类号: T U 526.2文献标识码: A文章编号:1671-4431(2004)01-0028-03收稿日期:2003-10-20.基金项目:湖北省自然科学基金(2001A B B 073).作者简介:姜洪义(1961-),男,教授.E -m ai l :vi i chen @sohu .com磷石膏是化工厂用磷灰石与硫酸作用湿法生产磷酸时的副产品。

每生产1t 磷酸约排出5t 磷石膏。

据报道,全世界每年磷石膏的排放量高达11000~13000万t 。

其中只有450~500万t 磷石膏得到了利用(利用率仅为4.1%~4.5%),大量废料堆积,已构成一种严重的污染源。

我国磷石膏是化学石膏中排放量最大的废料,年产量为700万t ,居世界第三。

它的开发与利用一直是人们所关注的问题。

磷石膏中二水硫酸钙含量高达90%以上,是一种重要的再生石膏资源。

但磷石膏中含有磷、氟、有机物等诸多有害杂质,使其不能直接用于生产石膏建材。

探明杂质的种类、形态、分布及其对性能的影响规律,是磷石膏资源化的基础与关键。

国内外20世纪60年代以来对磷石膏的综合利用进行了较广泛的研究,对杂质的影响[1,2]、磷石膏在建材工业的应用[3]进行了研究。

石膏种类对水泥性能的影响

石膏种类对水泥性能的影响

石膏掺入种类对水泥性能的影响摘要:用不同种类的石膏对水泥凝结时间调凝时,硅酸盐水泥的性能存在较大的差别,其力学强度由大到小的顺序为:二水石膏、氟石膏、磷石膏、硬石膏、半水石膏,半水石膏对早期强度影响较大,而磷石膏缓凝效果过强。

对于硅酸盐水泥,适宜的调凝剂为二水石膏、氟石膏和硬石膏。

本文通过分析对比,研究了产生这些差异的机理,进而进一步了解了石膏种类对水泥性能的影响。

关键词:石膏、掺量、水化过程、水化产物1引言硅酸盐水泥中掺加适量的石膏不仅可调节凝结时间,同时还能提高早期强度。

通常水泥生产过程中所用的石膏为一水石膏,但近来有一些研究表明,其它种类的石膏同样可作为缓凝剂。

不同种类的石膏对水泥凝结时间和强度的影响也各不相同,本文选取了五种石膏:常用的二水石膏、资源丰富的天然硬石膏、半水石膏和两种工业废料---磷石膏和氟石膏,并对其加入硅酸盐水泥熟料后粉磨而成的水泥的各项性能进行了研究。

2石膏的分类本文主要介绍了五种石膏以不同的掺量与硅酸盐熟料共同粉磨而成的各种水泥的物理性能,并且从石膏的性能和水化产物的微观形貌进行了解释对比。

2.1二水石膏天然二水石膏又称生石膏、软石膏或简称石膏,分子式为CaS04.2H20。

学组成的理论质量为:CaO-32.57%,S03~46.50%,H20~20.93%,常伴有粘土细砂等杂质。

二水石膏属单斜晶系,Ca2+联结[SO4]2-四面体,构成双层的结构层,H20子则分布于双层结构层之间。

石膏的双晶形常成燕尾状。

由于二水石膏的晶面发育好,其解理完全,所以在显微镜下常看到菱形薄板状、柱板状或针状体。

不论何种晶形的二水石膏,其折射率是一定的,Ng=1.529,NP=1.520。

2.2生石膏天然硬石膏主要由无水硫酸钙(CaS04)组成,化学组成的理论质量为:CaO-41.19%,S03~58.81%,属正交晶系,晶体参数为:a=0.697nm,b=0.698nm,c=0.623nm。

用磷石膏生产水泥熟料的试验研究与技术探讨.kdh

用磷石膏生产水泥熟料的试验研究与技术探讨.kdh

射性核素的转移和浓缩,水泥熟料的放射性可能超过
GB6566—2001《建 筑 材 料 放 射 性 核 素 限 量 》的 要 求,
主要表现为 226Ra>200Bq/kg,使内照射指标超标,见表
6。 所以即使磷石膏的化学组分能达到配料的要求,也
不一定能生产出各种指标均合格的水泥产品。
表 6 磷石膏和水泥放射性水平
Bq/kg
名称
产地
226Ra
天然石膏 云南 8.66
云南昆明 116
云南红河 82.1
磷石膏
四川 上海
115.8 472.1
美国 1480
英国 777
磷石膏 熟料
云南 1 号 云南 2 号 云南 3 号
196.6 225.5 272
普通水泥 昆明 44.4
232Th 17.3 10.26 0.33 1.1 7.4 7.4 18.5 50.1 33.4 18.9 15.8
-2-
2010.No.1

由表 2 可见, 和其它厂磷石膏及天然石膏比较,
Y 厂磷石膏具有以下特点:
1)磷石膏中含有较多的可溶性杂质,其成分是洗
涤时未清除 的 酸 或 盐 , 主 要 为 以 H3PO4 形 式 存 在 的 P2O5 和少量以(SiF6)2-形式存在的 F-。 其水溶性 P2O5 波
表 7 云磷 2 号磷石膏热处理的相变(X 射线衍射)
热处理温度 二水石膏/% 半水石膏/% 硬石膏/%
/℃
(d=7.56魡) (d=3.00魡) (d=3.50魡)
常温
100
恒温时间 /min
30
200
100
30
400
100
30

浅谈磷石膏对水泥性能的影响

浅谈磷石膏对水泥性能的影响

qiyekejiyufazhan磷石膏是指在磷酸生产中用硫酸处理磷矿时产生的固体副产物,每生产1t 磷酸会产生4.0~5.0t 磷石膏,其主要成分为二水硫酸钙(CaSO 4·2H 2O ),此外含有少量未反应的磷矿、磷酸、氟化物、有机物及钾、钠等成分。

据不完全统计,全球磷石膏累积排放量约56亿t ,每年新增1.1亿~1.5亿t 。

我国磷石膏年产生量约7500万t ,累计排量近6亿t ,是副产石膏中排量最大的一种。

近年来,建材行业的快速发展及石膏在建筑材料行业的广泛应用,使天然石膏资源越来越紧俏。

此外,电厂的脱硫石膏也被广泛加工成石膏制品,导致传统水泥调凝剂的天然石膏和工业脱硫石膏价格不断上涨,给水泥企业的石膏供应及生产成本控制带来很大困难。

广西鹿寨等地已排放的上百万吨磷石膏长期露天堆放,对地下水资源造成污染。

因此,广西鱼峰水泥股份有限公司加大对磷石膏工业化试验研究开发及应用力度,使磷石膏完全或部分替代原有的天然石膏和脱硫石膏,既变废为宝为企业降本增效,又消纳固体废物保护环境。

1磷石膏不同掺量对水泥性能的影响为探索磷石膏对水泥凝结时间及强度等的影响,分别按照P.O42.5水泥及M32.5水泥的配比进行小磨试验,在相同SO 3和比表面积的前提下,石膏按3种配比掺入(单用天然石膏,天然石膏:磷石膏=1∶1,单用磷石膏),本次小磨试验采用的磷石膏pH 值为7.6,试验结果见表1。

从表1可以看出,无论是P.O42.5水泥还是M32.5水泥,磷石膏在不同掺量下,水泥的标准稠度需水量、3d 抗压强度几乎没有改变,反而28d 抗压强度略有提升;水泥的凝结时间随磷石膏的掺入明显延长,而且规律明显。

这说明磷石膏替代天然石膏作为水泥缓凝剂不影响水泥强度、安定性及标准稠度需水量,并达到更明显的水泥凝结时间延长效果。

2磷石膏pH 值对水泥性能的影响相关研究表明,由于磷石膏本身含有不同量的可溶性磷、氟、硫酸等杂质,导致磷石膏在酸碱性上呈酸性。

《磷石膏与钢纤维混掺对混凝土性能的影响研究》

《磷石膏与钢纤维混掺对混凝土性能的影响研究》

《磷石膏与钢纤维混掺对混凝土性能的影响研究》一、引言随着建筑行业的快速发展,混凝土作为主要的建筑材料之一,其性能的优化与改进一直是研究的热点。

磷石膏作为一种工业副产品,在混凝土中的应用逐渐受到关注。

同时,钢纤维的加入可以显著提高混凝土的力学性能和耐久性。

因此,研究磷石膏与钢纤维混掺对混凝土性能的影响,对于推动混凝土技术的进步具有重要意义。

二、磷石膏与钢纤维的概述1. 磷石膏磷石膏是从磷酸生产过程中产生的工业副产品,主要成分是二水硫酸钙。

由于其资源丰富、价格低廉,逐渐成为混凝土中的一种潜在替代材料。

然而,磷石膏的掺量和使用方式对混凝土性能的影响尚需进一步研究。

2. 钢纤维钢纤维是一种增强材料,具有较高的抗拉强度和韧性。

在混凝土中加入钢纤维可以显著提高其抗裂性、抗冲击性和耐久性。

钢纤维的种类、长度、直径和掺量等因素都会影响混凝土的性能。

三、磷石膏与钢纤维混掺对混凝土性能的影响1. 工作性能磷石膏与钢纤维混掺对混凝土的工作性能有显著影响。

适量的磷石膏可以提高混凝土的和易性,而钢纤维的加入可以进一步提高混凝土的抗离析性和泵送性。

然而,过高的磷石膏掺量可能会导致混凝土工作性能下降,因此在实际工程中需要控制好掺量。

2. 力学性能磷石膏与钢纤维混掺可以显著提高混凝土的力学性能。

磷石膏的微集料效应可以改善混凝土的内部结构,提高其抗压强度和抗拉强度。

而钢纤维的加入可以进一步提高混凝土的韧性和延性,增强其抗裂性和抗冲击性。

3. 耐久性能磷石膏与钢纤维混掺对混凝土的耐久性能也有积极的影响。

磷石膏的加入可以降低混凝土的渗透性,提高其抗渗性。

而钢纤维的加入可以减少混凝土内部微裂缝的产生和扩展,从而延缓钢筋锈蚀、降低混凝土碳化速度等,提高混凝土的耐久性。

四、实验研究方法及结果分析1. 实验方法本实验采用不同掺量的磷石膏和钢纤维进行混凝土配合比设计,制备出不同配比的试件。

通过测试其工作性能、力学性能和耐久性能等指标,分析磷石膏与钢纤维混掺对混凝土性能的影响。

原状磷石膏对水泥凝结时间及强度的影响

原状磷石膏对水泥凝结时间及强度的影响

原状磷石膏对水泥凝结时间及强度的影响
原状磷石膏对水泥凝结时间及强度的影响
摘要:本文主要研究原状磷石膏作为水泥缓凝剂对水泥凝结时间及强度的影响
关键词:磷石膏缓凝剂水泥凝结时间
原状磷石膏对水泥性能的影响
1.1对水泥凝结时间的影响
这部分实验主要以天然二水石膏为基准,研究不同石膏掺量时,原状磷石膏对水泥凝结时间的影响。

实验结果如表1-1
表1-1凝结时间表(h-min)
注:实验环境,干球温度23摄氏度;湿球温度21.5摄氏度;湿度85%
W/C=0.28
由表1-1和图1-1不难看出,除石膏掺量为4%时水泥初凝时间出现反常现象外,掺原状磷石膏的水泥凝结时间均比掺天然二水石膏的要长,但初凝时间并不是延长很多。

(笔者认为这可能是由于实验误差造成,而且所用水泥熟料在磨细的过程中以混入了少量石膏。

)尽管如此这组实验还是证明了磷石膏中的杂质对水泥的凝结有反作用,能使水泥凝结时间延长[4]。

同时天然二水石膏在掺量为5%、原状磷石膏在4%时它们的初凝时间都减小,这可能是因为石膏掺量过大时,在水泥水化初期形成大量的钙矾石而造成[5] 。

图1-1。

磷石膏中共晶磷对水泥性能影响探究

磷石膏中共晶磷对水泥性能影响探究

磷石膏中共晶磷对水泥性能影响探究
杨莉荣
【期刊名称】《中国水泥》
【年(卷),期】2024()4
【摘要】磷石膏中有害杂质是影响利用率的主要原因,共晶磷是是磷石膏中仅次于可溶磷的有害杂质,大大影响了磷石膏的应用性能,本文围绕磷石膏中共晶磷对水泥性能影响开展试验,研究共晶磷对水泥性能影响情况,以期对磷石膏中共晶磷的影响有更全面和准确的认识。

【总页数】2页(P51-52)
【作者】杨莉荣
【作者单位】中国葛洲坝集团水泥有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】TQ172.462
【相关文献】
1.磷石膏中的有机物、共晶磷及其对性能的影响
2.磷石膏中杂质的形态及水溶性磷对水泥物理性能的影响
3.磷石膏做水泥缓凝剂的改性工艺探究及其性能影响
4.磷石膏中可溶性磷对硅酸盐水泥性能的影响
5.磷石膏处理方法对水泥磷石膏稳定土性能影响
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第 !" 卷 第 ! 期 ())* 年 + 月
四 川 大 学 学 报( 工 程 科 学 版 )
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有机物分析
磷石 膏 一 般 呈 灰 白 或 深 灰 色, 较天然石膏的颜
色深。在水洗处 理 磷 石 膏 时, 水面经常漂浮大量的 油状、 黑色物质, 即有机物杂质。纯净的磷石膏是纯 白色的, 因有机物吸附在磷石膏晶体表面, 造成磷石 膏表面颜色的 污 染。 为 此, 分别对磷石膏原样和水 洗处理磷石膏样 品 进 行 了 扫 描 电 镜 形 貌 分 析, 见图 万 方数据 发现原样二水磷石膏晶&’(#&)’ )* +$,(’&- .(##"$/ &’ 01)/21),32/4% (’5 61"&$ 7’*84"’-" )’ #1" 0$)2"$#&"/ )* 9"%"’#
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实验方法 水泥 凝 结 时 间 与 胶 砂 强 度 性 能 分 别 按 ); ,
《 水泥标准稠 度 用 水 量、 凝 结 时 间、 安定 <!.#/ = $22! 性检验方法》 和 ); , <!7/7! = $22! 《水 泥 胶 砂 强 度 检 验方法 ( >0+ 法) 》 测定。 利用浮 选 分 离 和 富 集 磷 石 膏 中 的 有 机 物, 用 蒸 馏 分 离 **6# 。 **6# 萃取 浮 选 混 合 物 中 的 有 机 物, 采用色谱 = 质谱 联 谱 分 析, 结合红外吸收光谱对有 机物进行定性分 析; 采用重量法对有机物进行定量 分析。
种类
820’.+2,+ &0 #4*)./ 9&)1#+ &2 -3+ *(&*+(-"+) &0 ,+/+2掺量 1! 凝结时间 初凝 ’ 5 6 789 ’ 5 ’! 789 ’ 5 ’+ 789 ’ 5 : 789 ! 5 ’6 789 ! 5 !; 789 ! 5 %; 789 ! 5 &: 789 终凝 ! 5 !! 789 ! 5 %6 789 ! 5 %’ 789 ! 5 !; 789 6 5 %6 789 6 5 &; 789 6 5 !: 789 ( 5 !! 789 % 天强度 1 2/3 抗折 (,4 :,’ :,+ :,+ (,’ (,’ (,! (,! 抗压 %+ , 4 %& , % %% , : %% , ! !4 , & !4 , ( %+ , 6 !; , 4 !4 天强度 1 2/3 抗折 :,+ :,% :,! :,’ :,! :,& :,6 :,& 抗压 &( , 4 6+ , ’ &; , ; &: , % &4 , ! 6+ , % 6’ , ’ &; , 6
表! !"# $ !
成分 ( *(+) ! ,( 0+. ) ,! ( 04+$ ) ! ,( 56$ +. ) ,! ( 89$ +. ) ,! ( &:+) ! ,(结晶水) ! ,(可溶磷) ! ,(共晶磷) ! ,(总氟) ! ,(有机物) ! ,( () 磷石膏
原材料化学成分
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收稿日期: ())+ D ?) D (" 基金项目: 国家自然科学基金资助项目 ( +@B)"?C)
含有磷、 氟、 有机 物 等 诸 多 有 害 杂 质, 探明杂质的种 类、 形态、 分布及 其 对 性 能 的 影 响 规 律, 是磷石膏资 源化的基础与关键。水泥及建材工业需要大量的石 膏, 用磷石膏代替天然石膏作水泥调凝剂, 既可以充 分利用磷石膏, 又可有效地降低水泥成本, 对资源有 效利用和环境保护有积极的意义。国内外对磷石膏
天然 石膏
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磷石膏有机物总离子流色谱图
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期强度, 若不经过预处理, 不能直接用于作水泥缓凝 剂。磷石膏掺量为 & - 时, 水 泥 强 度 达 到 最 大 值, 并 且后期强度较天 然 石 膏 水 泥 高, 即磷石膏的适宜掺 量比天然石膏大。将浮选法收集的有机物掺入天然 石膏中, 再 以 & - 的 掺 量 掺 入 水 泥 熟 料, 测定其性 能, 结果见表 % 。
湿法磷酸生产时排出的副产物即为磷石膏。根 据磷矿石的品位质量不 同, 每生 产 ? K \( -+ 的 磷 酸, 可副产磷石膏 C & ) F * & ) [ 。磷石膏的排放不仅占 K ?] 用大量土地、 污染环境, 而且给磷肥企业造成很大负 担。磷石膏资源 化 成 效 已 成 为 磷 肥 行 业 能 否 健 康、 持续发 展 的 关 键。 磷 石 膏 中 二 水 硫 酸 钙 含 量 超 过 是一种重要的再 生石 膏资源 。 但是, 磷石膏中 @) E ,
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图 ! 磷石膏 0@& 照片 6*"00)05 ’+’*/2,0 -&,/,()*2,52"-& ,1 -&,.-&,57-.8(
由于有机物 对 无 机 材 料 粘 聚 性 差, 吸附在石膏 晶体表面, 使石膏与其它无机材料如石膏、 水泥等的 粘结减弱, 造成 胶 结 材 料 强 度 降 低。 经 水 洗 处 理 磷 石膏后, 二水石膏晶体表面粒状杂物明显减少, 表明 这些有机物、 可溶磷等杂质吸附在磷石膏颗粒表面, 吸附力较弱, 通过水洗处理即可达到除杂的目的。 利用浮选分 离 和 富 集 磷 石 膏 中 有 机 物, 用 **6# 萃取 浮 选 混 合 物 中 有 机 物, 蒸 馏 分 离 **6# 。对 提 取 出来的有机物进行了红 外 吸 收 光 谱 分 析, 见 图 $, 及 组成物质官能团的定性。
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