2021年沉淀滴定法试题库计算题

沉淀滴定法试题库（计算题）

解：设混合物中BaBr 2为x g ，LiCl 为(0.7000-x )g

2

342

BaBr LiCl AgNO NH SCN

LiC BaBr 2(C )(C )l w w

V V M M -=+

-3-30.700020.201745.15100.100025.0010=

42.39297.1

x x

-⨯⨯⨯⨯+－

x=0.5876g ， 2

BaBr 0.5876g

(%)=

10083.940.7000g

w ⨯=

3．用铁铵矾批示剂法测定0.1 mol/LCl －，在AgCl 沉淀存在下，用0.1 mol/LKSCN 原则溶液回滴过量0.1 mol/LAgNO 3溶液，滴定最后体积为70mL ，[Fe 3+]=0.015 mol/L 。当观测到明显终点时，（[FeSCN 2+]=6.0×10－6 mol/L ），由于沉淀转化而多消耗KSCN 原则溶液体积是多少？

6．将0.015 mol氯化银沉淀置于500mL氨水中，若氨水平衡时浓度为0.50 mol/L。计算溶液

中游离Ag+离子浓度。（已知Ag+与NH

3

配合物1gβ1= 3.24，1gβ

2

=7.05，AgCl K sp=1.8

×10-10）。

解：

3

3.247.052 6.45

Ag(NH)2

1100.5100.510

α=+⨯+⨯=

Ag Cl0.0225

s+-

⎡⎤⎡⎤

======

⎣⎦⎣⎦(mol/L)

32

9

6.45

Ag(NH)

0.0225

Ag7.9810

10

s

α

+-

⎡⎤===⨯

⎣⎦(mol/L)

由于BaY2-有较大条件稳定常数，且BaSO

4

溶解度较大，因而，消耗在与Ba2+配位EDTA量不可忽视。即：'

[Y]0.020-S

=

'

0.45

Y(H)

[Y]0.020-

[Y]

10

S

α

==，依照

4

2'2-'

4sp(BaSO)

[Ba][SO]K

+=，则有：

采用防止AgCl转化成AgSCN办法，滴定至稳定红色不再消失作为终点。此时FeSCN2+浓度为6.4

×10-6mol/L.计算滴定误差。已知FeSCN2+形成常数K=138

解滴定误差等于

TE=[Ag+]-[SCN-]-[FeSCN2+]-[Cl-] (1)

[SCN-]===3.1×10-6 mol/L (2)

[Ag+]===3.2×10-7 mol/L (3)

[Cl-]===5.6×10-4 mol/L (4)

TE=[Ag+]-[SCN-]-[FeSCN2+]-[Cl-]=3.2×10-7-3.1×10-6-6.4×10-6-5.6×10-4=-5.710-4 mol/L

14．称取银合金试样0.3000g，溶解后加入铁铵矾批示剂，用0.1000mol/LNH

4

SCN原则溶液滴定，用去23.80mL，计算银质量分数。

解：由题意可知n

Ag =n

NH4SCN

=0.1000×0.0238=0.00238mol

AgNO

3﹪=(n

Ag

×M

Ag

)/m

s

=(0.00238×107.8682)/0.3000=85.58﹪

15.计算BaSO

4溶解度。（1）在纯水中；（2）考虑同离子效应，在0.10mol/LBaCl

2

溶液中；（3）

考虑盐效应，在0.10mol/LNaCl溶液中；（4）考虑酸效应，在2.0mol/LHCl溶液中（5）考虑络合效应，在pH=0.010mol/LEDTA溶液中.

解：(1)设BaSO

4在纯水中之溶剂度为S

1

则[Ba2+]=[ SO

42-]= S

1

K sp =[Ba2+][ SO

4

2-]= S

1

2

因此S

1=

=1.05×10-5mol/L

（2）设BaSO

4在0.10mol/LBaCl

2

溶液中之溶解度为S

2.

则[ SO

42-]= S

2

[Ba2+]=0.10+S

2

由于S

2

<<0.10 因此[Ba2+]=0.10

K sp =[Ba2+][ SO

4

2-]=0.10S

2

S 2=K sp /0.10=(1.1×10-10

)/0.10 =1.1×10-9mol/L

（3）设BaSO 4在0.10mol/LNaCl 溶液中溶解度为S 3 一方面计算溶液中离子I 。 I=0.52

i i C Z ∑

=0.5(0.10×12+0.10×12)=0.1

由于C Ba2+、C SO42-远远不大于C Na+和C Cl-，故后两项可以忽视不计。 则I =0.5(0.10×12+0.10×12)=0.1

由教材附录中查得当I=0.1时活度系数分别为

20.38Ba γ+

=24

SO γ-=0.355

则 S 3

=2.9×10-5mol/L

（4）设BaSO 4在2.0mol/LHCl 溶液中之溶解度为S 4。由教材附录中查H 2SO 4Ka 2=1.0×10-2. 则[Ba 2+]=S 4

[SO 42-]+[HSO 4-]= S 4 HSO 4-〈==〉H ++SO 42-

K a2=([ H +][ SO 42-])/[HSO 4-] [HSO 4-]=([H +

][SO 42-

])/ Ka 2 代入上式

[SO 42-]+([H +][SO 42-])/ Ka 2=S 4 整顿之后得

[SO 42-]=Ka 2/( Ka 2+[H +])× S 4

=(1.02×10-2)/(1.0×10-2+2.0) × S 4