总氰化物浓度的测定
总氰化物作业指导书
水质氰化物的测定分光光度法作业指导书警告：氰化物属于剧毒物质，操作时应氨规定佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服；检测后的残渣残液应做妥善的安全处理。
1参考标准《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》HJ484-2009方法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法2适用范围本规程适用于地表水、生活污水和工业废水采用异烟酸-吡唑啉酮比色法测定水质中的总氰化物。
最低检出浓度为0.004mg／L；测定下限为0.016mg／L，测定上限为0.25mg／L。
3定义3.1总氰化物是指在磷酸和EDTA存在下，于pH<2介质中，加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物、铵的氰化物）和绝大部分络合氰化物，但不包括钴氰络合物。
3.2 易释放氰化物在pH=4介质中，硝酸锌存在下，加热蒸馏，形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物、铵的氰化物）和锌氰络合物，不包括铁氰化物、亚铁氰化物、铜氰络合物、镍氢络合物、钴氰络合物。
4原理4.1蒸馏原理4.1.1总氰化物：向水样中加入磷酸和EDTA二钠，在pH<2条件下，加热蒸馏，利用金属离子和EDTA络合能力比和氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。
4.1.2 易释放氰化物：向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH=4条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。
4.2 反应原理在中性条件下，样品中的氰化物和氯胺T反应生成氯化氰，再和异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后和吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，其颜色和氰化物含量成正比，在638nm波长进行光度测定。
4仪器4.1分光光度计；4.225ml具塞比色管；4.3500ml全玻璃蒸馏器；4.4100ml量筒或容量瓶；4.5600W或800W可调电炉；5药品及试剂测定过程中，只使用公认的分析纯试剂和不含氰化物和活性氯的蒸馏水或具有同等纯度的水。
连续流动注射法测定环境水样中总氰化物的方法研究
当 pH＜2 时，在 145 ℃和紫外灯开启的条件下，通过在 线蒸馏将络合氰化物消解为简单游离氰化物，再以气态氰化 物形式蒸馏出来，然后氢氧化钠将吸收进样，在中性条件下， 氰离子与氯胺-T 的活性氯反应生成氯化氰，氯化氰与异烟酸
5.00 μg/L、10.0 μg/L、50.0 μg/L、100.0 μg/L 总氰化物标准
系列溶液。用峰面积定量，浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，
绘制标准曲线，如图 1 所示。
图 1 总氰化物标准曲线
由图 1 可知，样品浓度在 0～100 μg/L 之间显现出很好 的线性关系，总氰化物的峰面积与对应的浓度关系函数为 y=0.180 1x+0.224，其线性相关系数为 0.999 9。
打开仪器，每次实验前，用去离子水清洗管路 10 min， 流动注射所用的试剂放入相应的瓶中，启动蠕动泵，打开主 机，待基线走平稳后，取 10 mL 于样品管中，进行空白和样 品的测定。 2 结果与讨论 2.1 标准曲线
各浓度下所测的峰面积如表 2 所示。
表 2 标准系列浓度系列表
峰面积
1.78 11.82 26.06 52.02 271.5 556.4
科技与创新┃Science and Technology & Innovation
文章编号：2095－6835（2019）22－0076－02
2019 年 第 22 期
连续流动注射法测定环境水样中总氰化物的方法研究
杨俊香
（鹤壁市环境监测监控中心，河南 鹤壁 458030）
摘 要：采用宝德 BDFIA-8000 型全自动注射分析仪测定水样中的总氰化物，结果表明总氰化物的标准曲线在 0～
浅析水中总氰化物的测定
・ ２ ６ ３ ・
浅 析 境 保 护 监 测 站， 安 徽 临泉 ２ ３ ６ ４ ０ ０ １
摘 要： 氰化物 为剧毒 物质存 在于炼焦 、 冶金 、 煤 气、 电镀及 某些４ ｋ ； － ｖ － 生产过程 中排放 的废 水 中， 严 重影响 了人们 的生产 、 生活及 水生 资源。因此 ， 水 中氰化 物的测 定是 工业分析和环境监测的一项重要指标 。目前 ， 氰化 物的测试方法有 多种。本文就异烟酸一 吡唑啉 酮比 色 法有关 问题 作简要讨论 。 关键词： 环境监测 ； 水质 监 测 ； 分光 光 度 ； 总 氰 化 物 氰化物对人体的毒性主要是其与高铁细胞色素氧化酶结合 ， 生 第 三步 ： 连接好接 冷凝管装 置 ， 使 冷凝管下端插 入接 收容器 的 成氰化 铁细胞色素 氧化酶而失去传递 氧的作用 ，引起组织缺 氧窒 吸收液中 ， 并检查 其严密性 。 息。 实验表 明： 当水体 中氰化物含量达 ０ ． ０ １ 毫克 ／ 升时 ， 即不宜作为 第 四步 ： 向蒸馏瓶 内加入 １ ０ ｍ ｌ Ｎ ａ ２ 一 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ溶液。 饮用水 ； 达０ ． ０ ３毫克 ／ 升时 ， 对鱼类有急性 中毒作 用 ； 当达 ０ ． ３毫克 第 五步 ： 迅速加入 １ ０ ｍｌ 磷酸 ， 使 ｐ Ｈ＜２ ； 立即塞好 瓶塞 ， 打开冷 ／ 升时就影 响水体 中的生物 ， 使其难 以进行生物净化作用 。 我 国地面 凝水 ， 调节电炉 ， 以每分钟 ２ － ４ ｍｌ 的馏 出液速度进行加热蒸馏。 水环境质量标准中氰 化物 的最 高允许浓度为 ０ ． １ 毫克 ／ 升。 第六步 ： 当接收瓶 内溶液近 １ ０ ０ ｍｌ 时， 停 止蒸 馏 ， 用少量水洗馏 １仪 器 及 装 置 出液导管 ，取 出接收瓶 ， 用水稀释至标线 。样 品蒸馏瓶馏 出碱性液 （ １ ） ５ ０ ０ ｍｌ 玻璃蒸馏器 ； （ ２ ）８ ０ ０ Ｗ 电炉 ； （ ３ ）１ ０ ０ ｍ ｌ 容量瓶 ； （ ４ ） 全玻 标示为 Ａ， 实验用水蒸馏瓶馏 出碱性液标示 为 Ｂ 。 璃蒸溜器装 置 ； （ ５ ） ２ ５ ｍ ｌ 具 塞比色管 ； （ ６ ）分光光度计 。 第七步 ： 分别吸取 ｌ ０ ． ０ ０ ｍ ｌ 馏 出液 Ａ和馏 出液 Ｂ于具塞 比色管
总氰化物测定方法
总氰化物GB7486--87 总氰化物是指在磷酸和EDTA存在下，pH小于2的介质中，加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物(多为碱金属和碱土金属的氰化物，铵的氰化物)和绝大部分络合氰化物(锌氰络合物、铁氰络合物、镍氰络合物、铜氰络合物等)，不包括钴氰络合物。
预处理1．方法原理向水样中加入磷酸和Na2-EDTA，在pH＜2条件下，，加热蒸馏，利用金属离子与EDTA络合能力比与氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出来，并用氢氧化钠溶液吸收。
仪器(1) 500ml全玻璃蒸馏器。
(2) 600W或800W可调电炉。
(3) 100ml量筒或容量瓶。
(4) 仪器装置。
试剂(1) 磷酸：ρ＝1.69g／m1。
(2) 1%(m／V)氢氧化钠溶液。
(3) 10%(m／V)Na2—EDTA溶液。
(4) 乙酸铅试纸：称取5g三水合乙酸铅溶于水中，稀释到100ml。
将滤纸条浸入上述溶液中，1h后，取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。
(5) 碘化钾—淀粉试纸：称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入200ml沸水，混匀。
放冷，加0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释到250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中密塞保存。
(6) l十5硫酸溶液。
(7) 1.26%(m／V)亚硫酸钠溶液。
(8) 氨基磺酸。
(9) 4%(m／V)氢氧化钠溶液。
步骤1．氰化氢的释放和吸收(1) 量取200m1样品，移入500m1蒸馏瓶中(若氰化物含量高，可酌量少取，加水稀释至200ml)，加数粒玻璃珠。
(2) 往接收容器内，加入10m1 1%氢氧化钠溶液，作为吸收液。
(3) 馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收容器的吸收液中，检查连接部位，使其严密。
(4) 将10ml Na2—EDTA溶液加入蒸馏瓶内。
(5) 迅速加入10m1磷酸，当样品碱度大时，可适当多加磷酸，使pH＜2；立即塞好瓶塞。
氰化物标准物质不同浓度精确测定方法探讨
开 ， 据标准 说 明进 行 稀 释定 容 ， 后 量取 ２０ ｌ 根 然 ０ ｍ 稀 释液 ， 移人 ５０ ｌ ０ ｍ 蒸馏 瓶 中 ， 加数 粒玻 璃珠 。往 １０ ｌ ０ ｍ 容量 瓶 中加入 １ 的氢 氧化 钠溶 液 １ｍ 作 ％ ０ｌ 为吸 收液 。溜 出液 导 管 上 端接 冷 凝 管 的出 口， 下 端 插 入容量 瓶 的吸 收液 中 ， 检查 连接部 位 ， 使其严 密 牢 固 。将 １ｍＮ ： Ｄ Ａ溶 液加 入蒸 馏 瓶 中 ， ０ ｌａ 一Ｅ Ｔ 加 ７～８滴 ０ ０ ％ 的 甲基 橙 指 示 剂 ， 速 加 入 ．５ 迅 １ｍ 磷 酸 ， ０ｌ 使瓶 中溶 液保 持 红 色 ， 足 ｐ ＜２的 满 Ｈ
１表 ２ 表 ３ 表 ４ 、 、 、 。
条件下样品中氰化物以氰化氢形式被全部蒸馏释 放出来。立 即塞好瓶塞 ， 打开冷凝水 ， 调节可调电
炉， 由低档 逐 渐升 高 ， ２— ｍ／ ｉ 以 ４ ｌｍｎ的溜 出液 速 度进 行加 热蒸 馏 。容 量 瓶 中溶 液 接 近 １０ ｌ ， ０ｍ 时 停止 蒸 馏 ， 少 量水 洗 导 管 ， 出容 量 瓶 ， 用 取 用水 稀
文献标识码 ： Ａ 文章编号 ：０ ７— ４４（０ ２ ０ —１２— ３ １０ ２ ５ ２ １ ） ３ ４ ０
关键词 ： 异烟酸一吡唑啉酮光度法 ； 标准物质 ； 准确度 ； 精密度 中图分类号 ：８ ２ ２ Ｘ ３ ．
氰 化物 是一种 低致 死剂 量 的剧毒 物质 。一般
和 １ ． ｍ 空 白实 验 溜 出 液 于 ２ ｍ 具 塞 同的稀 释 方 法蒸 馏 标 准 物 质 。实 验 均采 ． 用 国家标 准物质 进行 测试 。方 法一 ： 吸取 １ｍ 安 ０ｌ
瓶原 液 ， ０ １ 的氢氧化 钠溶 液定 容 至１０ ０ ｌ 用 ．％ ０ ｍ 。 然后 分取 ２ ０ ｌ 释 液 进 行 蒸 馏 、 ０ｍ 稀 比色 的测 定 。
总氰化物检测方法
BCK盐1.准确称取m（g）样品，融于200ml蒸馏水中，移入500ml的蒸馏瓶中（若氰化物含量高，可少取样品），加数粒玻璃珠。
2.往接收瓶内加入10ml1%氢氧化钠溶液，作为接收液。
3.馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密。
4.将10ml10%EDTA二钠溶液加入蒸馏瓶内。
5.迅速加入10ml磷酸，但样品碱度大时可适当多加磷酸，使pH小于2，立即连接好装置，打开冷凝水，打开加热器由低档逐渐升高加热蒸馏。
6.接收瓶内溶液接近70ml时，停止蒸馏，用少量水冲洗馏出液导管，取出接收瓶，用水稀释至标线，此馏出液待测定总氰化物。
7.取100ml馏出液于锥形瓶中，调节pH＞11。
8.加入3～5滴试银灵指示剂，用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止，记下读数v，同时做空白。
9.计算方法：x＝c×（v-v0）×52.04×1000/m式中：c----------硝酸银标准溶液浓度，mol/lv----------测定试样时硝酸银标准溶液用量，mlv0---------空白试验硝酸银标准溶液用量，mlm----------样品质量，g复合肥中CN检测方法10.准确称取m（g）样品，用200ml蒸馏水分多次将样品加入500ml的凯氏瓶中（若氰化物含量高，可少取样品），加数粒玻璃珠。
11.往接收瓶内加入10ml1%氢氧化钠溶液，作为接收液。
12.将10ml10%EDTA二钠溶液加入蒸馏瓶内。
13.迅速加入10ml磷酸，但样品碱度大时可适当多加磷酸，使pH小于2，立即连接好装置，打开冷凝水，打开加热器由低档逐渐升高加热蒸馏。
14.接收瓶内溶液接近70ml时，停止蒸馏，用少量水冲洗馏出液导管，取出接收瓶，此馏出液待测定总氰化物。
15.馏出液倒入锥形瓶中，调节pH＞11。
16.加入3～5滴试银灵指示剂，用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止，记下读数v，同时做空白。
27氰化物总氰化物水质氰化物的测定容量法和分光光度法HJ484-2009
1适用范围本方法适用于地表水、生活污水和工业废水中氰化物的测定。
本方法检出限为 0.004 mg/L，测定下限为 0.016 mg/L，测定上限为 0.25 mg/L。
2方法原理在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺 T 反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，在波长 638 nm 处测量吸光度。
3试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的不含氰化物和活性氯的蒸馏水或去离子水。
3.1 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=1 g/L。
称取 1 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.2 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=10 g/L。
称取 10g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.3 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=20 g/L。
称取 20 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.4 磷酸盐缓冲溶液（pH=7）。
称取 34.0 g 无水磷酸二氢钾（KH2PO4）和 35.5 g 无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）溶于水，稀释定容至 1 000 ml，摇匀。
3.5 氯胺 T 溶液：ρ (C7H7ClNNaO2S·3H2O)=10 g/L。
称取 1.0 g 氯胺 T 溶于水，稀释定容至 100 ml，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配。
注 4：氯胺 T 发生结块不易溶解，可致显色无法进行，必要时需用碘量法测定有效氯浓度。
氯胺 T 固体试剂应注意保管条件以免迅速分解失效，勿受潮，最好冷藏。
3.6 异烟酸-吡唑啉酮溶液。
3.6.1 异烟酸溶液。
称取 1.5 g 异烟酸（C6H6NO2，iso-nicotinic acid）溶于 25 ml 氢氧化钠溶液（3.3），加水稀释定容至 100 ml。
氰化物测定方法
氰化物的测定硝酸银滴定法1 概述方法1 硝酸银滴定法方法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法方法3 异烟酸-巴比妥酸分光光度法方法4 吡啶-巴比妥酸分光光度法硝酸银滴定法检出限为0.25mg/L，测定下限为0.25mg/L，测定上限为100mg/L。
异烟酸-吡唑啉酮分光光度法检出限为0.004mg/L，测定下限为0.016mg/L，测定上限为0.25mg/L。
异烟酸-巴比妥酸分光光度法检出限为0.001mg/L，测定下限为0.004mg/L，测定上限为0.45mg/L。
吡啶-巴比妥酸分光光度法检出限为0.002mg/L，测定下限为0.008mg/L，测定上限为0.45mg/L。
2 术语和定义下列术语和定义适用于本标准。
2.1 总氰化物 （total cyanide）在pH<2介质中，磷酸和EDTA存在下，加热蒸馏，形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物，铵的氰化物）和绝大部分络合氰化物（锌氰络合物、铁氰络合物、镍氰络合物、铜氰络合物等），不包括钴氰络合物。
2.2 易释放氰化物 （easily liberatable cyanide）在pH=4介质中，硝酸锌存在下，加热蒸馏，形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物）和锌氰络合物，不包括铁氰化物、亚铁氰化物、铜氰络合物、镍氰络合物、钴氰络合物。
3 干扰及消除试样中存在活性氯等氧化物干扰测定，可在蒸馏前加亚硫酸钠溶液（Na2SO3）排除干扰。
试样中存在亚硝酸离子干扰测定，可在蒸馏前加氨基磺酸（NH2SO2OH）排除干扰。
试样中存在硫化物干扰测定，可在蒸馏前加碳酸镉（CdCO3)或碳酸铅（PbCO3)固体粉末排除干扰。
少量油类对测定无影响，中性油或酸性油大于40mg/L时干扰测定，可加入水样体积的20%量的正己烷（C6H14），在中性条件下短时间萃取，分离出正己烷相后，水相用于蒸馏测定。
第一部分 样品的采集与制备氰化物样品在蒸馏条件不同的情况下可作为总氰化物和易释放氰化物分别加以制备。
水质 总氰化物的测定
c1
=
c ×10.00 ………………………………………… (V − V0 )
1
式中 c 氯化钠标准溶液浓度 mol/L V 滴定氯化钠标准溶液时硝酸银溶液用量 mL V0 滴定空白溶液时硝酸银溶液用量 mL
8.5 硝酸银标准溶液 0.001mol/L ９ 仪器 9.1 10mL 棕色酸式滴定管 9.2 150mL 具柄瓷皿或 250mL 锥形瓶 １ ０ 操作步骤
向水样中加入磷酸和 EDTA 二钠 在 pH 2 条件下 加热蒸馏 利用金属离子与 EDTA 络合能力比与氰离子络合能力强的特点 使络合氰化物离解出氰离子 并以氰化氢形式被蒸 馏出 用氢氧化钠吸收 ３ 试剂
测定过程中 只能使用公认的分折纯试剂和不含氰化物和活性氯的蒸馏水或具有同等纯 度的水 3.1 磷酸(H3PO4) 1.69g/mL 3.2 10g/L 氢氧化钠(NaOH)溶液 3.3 100g/L EDTA 二钠溶液 3.4 乙酸铅试纸
另取 100mL 空白试验馏出液 B 于锥形瓶(9.2)中 按 10.1.2 进行滴定 记下读数(V0)
注 若样品氰化物浓度小于 1mg/L 可用 0.001mol/L 硝酸银标准溶液(8.5)滴定
11 结果计算 总氰化物含量 c2(mg/L)以氰离子(CN-)计 按式(2)计算
c2
=
c(Va
−
V0
称取 34.0g 无水磷酸二氢钾(KH2PO4)和 35.5g 无水磷酸氢二钠(Na2HPO4)于烧杯内 加水 溶解后 稀释至 1000mL 摇匀 放入试剂瓶 存于冰箱 13.4 氯胺 T0g 氯胺 T(C7H7ClNNaO2S 3H2O chloramine T)溶于水 并稀释至 100mL 摇匀 贮存于棕色瓶中
总氰化物的测定方法验证报告方法2异烟酸-吡唑啉酮分光光度法
总氰化物的测定⽅法验证报告⽅法2异烟酸-吡唑啉酮分光光度法总氰化物的测定⽅法验证报告1⽅法依据本⽅法依据HJ 484-2009 ⽅法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法2仪器和设备IE 006-02 紫外分光光度计； IE 115-11恒温⽔浴锅3分析步骤1）量取200mL实验室样品作为试料移⼊500mL蒸馏瓶，（若氰化物含量较⾼，可酌情少取，加⽔稀释⾄200mL），加数粒玻璃珠。
2）在⽤于接收的100mL容量瓶中加⼊10mL氢氧化钠溶液作为吸收液。
3）馏出液导管上端连接冷凝管的出⼝，下端插⼊接收瓶的吸收液中，检查连接部分，使其严密。
4）将10mL的Na-EDTA加⼊蒸馏瓶内，迅速加⼊10mL磷酸，可适当多加些，2使pH＜2，⽴即盖好瓶塞，摇匀。
打开冷凝⽔，接上电炉，以2ml/min~4mL/min 馏出液速度进⾏加热蒸馏。
5）接收瓶内溶液接近100mL时停⽌蒸馏，⽤少量⽔洗馏出液导管，取下接收瓶，⽤⽔稀释⾄标线。
此碱性馏出液供测定总氰化物⽤。
6）向标准管中分别加⼊1滴酚酞指⽰剂，⽤⼄酸溶液调⾄红⾊刚好消失。
向标准管中分别加⼊5.0mL缓冲溶液，摇匀。
迅速加⼊0.20mL氯胺T溶液⽴即盖塞摇匀。
放置3min-5min。
再向各标准管中加⼊5.0mL异烟酸-吡唑啉酮试剂，加⽔⾄25mL刻度，充分混匀。
将上述⽐⾊管置于25~35℃⽔浴锅中加热40min，⽴即⽐⾊。
于638nm波长处，⽤10nm⽐⾊⽫以蒸馏⽔作参⽐，测量吸光度。
同时做空⽩。
4试验结果报告4.1校准曲线及线性范围按HJ484-2009⽅法2操作,数据见表1表1校准曲线数据回归⽅程: y = 0.0877x+0.0009 r=0.9999 4.2 检出限和测定下限实验在10个空⽩样品中分别加⼊5倍检出限浓度的标准物质（即0.020mg/l ），进⾏测定、按HJ 168-2010 规定MDL=s i n t ?-)99.0, (，进⾏计算，结果如下：表2⽅法检出限测定结果（N=10）取20次平⾏测定空⽩样的结果，按IUPAC 规定MDL=21/V V V a KSb ??其中K=3 ； V1：试料馏出液定容体积,100.0mL ； V2 ：显⾊时所取馏出液体积10.00mL ； V ：蒸馏时所取试料体积200 mL ；Sb: 空⽩多次测得信号的标准偏差0.0021； a: 校准曲线的斜率:0.0877；计算得出⽅法检出限为： MDL=0.004mg/L4.3精密度取三份低中⾼浓度的样品，按照步骤3，分别做3次平⾏实验，计算出总氰化物的浓度、平均值并求出相对标准偏差，结果见表2表2精密度实验结果4.4准确度⽤编号为202249，标准值为0.140±0.025mg/L的质控样，按照步骤3，平⾏测定3份样品。
水质总氰化物测定操作规程
水质总氰化物测定操作规程一、实验目的：1.了解水体中氰化物的含量，评估水质的污染程度；2.掌握水质总氰化物测定的操作方法，以便进行水质监测和评估。
二、实验仪器和试剂：1.仪器：紫外可见分光光度计、电子天平、离心机等；2.试剂：氰化钠标准溶液、硝酸钠标准溶液、纳氢氨、硫酸酚酞等。
三、实验步骤：1.准备工作：1.1仪器校准：确保分析仪器处于工作状态，对分光光度计进行零点校准；1.2标准曲线制备：采用不同浓度的氰化钠标准溶液，制备出一系列含量递增的标准溶液。
2.水样处理：2.1采样：选择代表性的水样，避免污染和异物干扰，并记录采样点、时间以及其他相关信息；2.2采样容器处理：用硝酸钠标准溶液冲洗采样容器，避免污染和样品损失；2.3过滤：将水样过滤，去除悬浮物；2.4pH调整：根据水样的pH，适当进行调整，使其处于较为稳定的酸性或碱性条件下。
3.样品测定：3.1试剂配置：按照实际需求，配置需要的试剂，如纳氢氨溶液、硫酸酚溶液等；3.2操作流程：3.2.1取一定体积的水样，加入适量的纳氢氨溶液进行缓冲；3.2.2加入一定体积的硫酸酚溶液，用硫酸酚与氰化物发生反应，生成红色化合物；3.2.3实时监测吸光度：将待测溶液放入分光光度计中，选择合适的波长，记录吸光度；3.2.4制备标准工作曲线：将一系列不同浓度的氰化钠标准溶液进行同样操作，记录吸光度；3.2.5计算氰化物含量：根据标准曲线，将实时监测吸光度值与标准曲线进行对照，计算样品中氰化物的含量。
四、实验数据处理：1.标准曲线绘制：根据一系列不同浓度的氰化钠标准溶液的吸光度值，绘制标准曲线；2.水样测定：根据实验操作及实时监测结果，计算水样中氰化物的含量；3.结果分析：根据实验结果，评估水质的污染程度，并进行数据比较、统计和报告撰写。
五、实验安全注意事项：1.操作时戴上防护手套、口罩、护目镜等；2.注意试剂的储存和使用过程中的安全性；3.禁止直接接触有毒、易燃物质；4.实验结束后要彻底清洗仪器和容器。
连续流动注射分析法测定水样中总氰化物
2018年 6月 Journal of Science of Teachers′College and University Jun. 2018文章编号：1007-9831（2018）06-0055-04连续流动注射分析法测定水样中总氰化物郑延清（泉州市环境监测站，福建 泉州 362000）摘要：使用连续流动注射分析法测定水中总氰化物的质量浓度．结果表明，在0~0.1 mg/L质量浓度范围内，该方法的标准曲线线性好，相关系数为0.999 9，检出限为0.44 µg/L，测定标准样品的相对误差为-0.38%，-4.4%，相对标准偏差为0.58%，1.02%，实际样品加标回收率在92.0%~108.5%，可满足日常水质分析的要求．关键词：流动注射；总氰化物；测定中图分类号：X853 文献标识码：A doi：10.3969/j.issn.1007-9831.2018.06.013Determination of total cyanide in water by continuous flow injection analysisZHENG Yan-qing（Quanzhou Environmental Monitoring Station，Quanzhou 362000，China）Abstract：Continuous flow injection analysis was used to determinate the total cyanide in water．The experimental results show that in the concentration range of 0~0.1 mg/L，the linearity of the tandard curve is good，the coefficient of correlation is 0.999 9，the detection limit is 0.44 µg/L，the relative error of standard sample are -0.38%，-4.4%，the relative standard deviation are 0.58%，1.02%，the addition recovery rate of actual sample are 92.0%~108.5%，suitable for the daily water quality analysis．Key words：flow injection；total cyanide；determination氰化物是指带有氰基（—CN）的化合物，属于剧毒物，对人体的危害性极大．它的毒性主要来自—CN 与细胞色素氧化酶的三价铁结合，从而抑制细胞色素氧化酶的活性，阻断呼吸链使组织缺氧[1-2]．但是，氰化物在工业中被广泛使用，主要污染源来自冶炼、电镀、有机化工、炼焦和化肥等工业排放的废水[3-4]．所以对水中氰化物进行监测势在必行．氰化物在水体中的存在形式多样，主要包括简单氰化物（碱金属和碱土金属的氰化物，铵的氰化物等）和绝大部分络合氰化物（锌氰络合物、铁氰络合物、镍氰络合物和铜氰络合物等），不包括钴氰络合物．目前，国内实验室主要使用《水质氰化物的测定容量法和分光光度法HJ484—2009》的标准检测方法——异烟酸-吡唑啉酮光度法测定水中氰化物．该方法需蒸馏预处理，显色需要在水浴中恒温40 min，在做大批量样品时耗时较长，且需要添加多种试剂，操作过程繁琐，容易带来误差，影响检测准确性[5]． 本文采用连续流动注射分析法测定水中总氰化物，该方法操作简便，分析速度快，准确度高，样品和试剂用量少，在检测大批量样品时具有明显优势[6-8]．基于此，就连续流动注射分析法测定水样中总氰化物的研究进行探讨．收稿日期：2018-03-29作者简介：郑延清（1988-），女，福建霞浦人，助理工程师，硕士，从事水质分析检测研究．E-mail：375807471@1 实验部分1.1 仪器与试剂SKALAR SAN++间隔流动分析仪（荷兰Skalar公司）．一水合柠檬酸溶，邻苯二甲酸氢钾，氯胺-T，异烟酸，氢氧化钠，盐酸（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；聚氧乙烯月桂醚溶液（分析纯，荷兰Skala公司）；（1，3-二甲基）巴比妥酸（分析纯，阿拉丁试剂（上海）有限公司）；蒸馏水（实验室自制）．1.2 溶液配制1.2.1 蒸馏试剂 称取20 g一水合柠檬酸溶于700 mL蒸馏水中，加入4.0 g NaOH溶解后，用1 mg/L HCl 溶液或1 mg/L NaOH溶液调节pH为3.8，然后加入25 mL 1 mg/L HCl溶液，用蒸馏水定溶至1 000 mL． 1.2.2 缓冲液（pH=5.2）称取1.15 g NaOH溶于400 mL蒸馏水中，加入10.25 g邻苯二甲酸氢钾，用1 mg/L HCl溶液或1 mg/L NaOH溶液调节pH为5.2，定溶至500 mL，并加入0.5 mL聚氧乙烯月桂醚溶液（Brij35）．1.2.3 氯胺-T溶液 称取0.5 g氯胺-T溶于250 mL蒸馏水中．1.2.4 显色剂 称取1.75 g NaOH溶于240 mL蒸馏水中，加入4.2 g（1，3-二甲基）巴比妥酸和3.4 g异烟酸，30 ℃搅拌1 h，用1 mg/L HCl溶液或1 mg/L NaOH溶液调节pH为5.2，定溶至250 mL，用棕色瓶保存，使用前过滤．1.2.5 NaOH溶液 称取4 g NaOH溶于1 000 mL蒸馏水中，配置成0.1 mg/L的NaOH溶液；称取0.4 g NaOH 溶于1 000 mL蒸馏水中，配置成0.01 mg/L 的NaOH溶液．1.2.6 标准物质水中氰标准溶液50 mg/L（中国计量科学研究院）．1.3 原理1.3.1 连续流动分析仪工作原理 连续流动分析仪由自动取样器、化学反应单元（包括蠕动泵、化学反应模板）、检测器和数据处理系统4部分组成．采用连续流动的方法通过蠕动泵压缩不同内径的弹性泵管，将试剂和试样按比例吸入管路系统中并在一定条件下混匀，分离干扰物，保温反应，显色后测吸光度，计算机处理分析结果，分析过程中引入空气泡作为样品间隔及管路清洗[9-10]．1.3.2 化学反应原理 样品中的氰化物复合物在pH为3.8，经在线UV消化和在125 ℃真空下蒸馏后，释放出氢氰酸（HCN），通过与氯氨-T反应转化成单氯化氰．然后与异烟酸及巴比妥酸反应形成红色物质，在600 nm下比色．氰化物测定原理流程见图1．图1 氰化物测定流程图1.4 测定1.4.1 标准曲线绘制 取水中氰标准溶液（50 mg/L），用0.01 mg/L NaOH溶液稀释成氰化物标准使用液 1.0 mg/L，分别吸取氰化物标准使用液0.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.0 mL置于6个100 mL的容量瓶中，用0.01 mg/L NaOH溶液定容至刻度线．其质量浓度分别为0.00，0.02，0.04，0.06，0.08，0.10 mg/L．第6期 郑延请：连续流动注射分析法测定水样中总氰化物 571.4.2 样品处理一般水样采集后立即加入1 g/L NaOH溶液，使样品pH＞12．如待测样品混浊，测定前用0.45 µm滤纸过滤．1.4.3 测定步骤 开启主机和数据处理器电源，开启蠕动泵，合上蠕动泵泵盖，拉下反应池拉环，打开取样器、水浴机和真空泵．将所有试剂管路和冲洗管放入新鲜蒸馏水中，冲洗氰化物模版30 min．将试剂管路和冲洗管路一一对应地放进配好的试剂中，打开加热器，并设置好仪器温度，一般蒸馏器的温度设置为125 ℃，冷凝水加热器的温度设置为37 ℃，并打开紫外消解灯．打开计算机中的操作软件，编辑表格，待仪器基线稳定即可启动氰化物测定程序．仪器自动进行取样和数据处理，得到标准曲线及样品浓度等相关数据．2 结果与讨论2.1 标准曲线的绘制对配制的质量浓度为0~0.10 mg/L的6种标准溶液进行测定．以相对峰高为纵坐标，以氰化物质量浓度为横坐标绘制标准曲线（见图2）．由图2可见，标准曲线线性方程为Y=2.97X+0.000 2，曲线相关系数为0.999 9，相关系数优于国标法大于0.999的要求，表明该方法在0~0.10 mg/L范围内线性关系良好．图2 氰化物标准曲线2.2 方法检出限实验根据美国EPA SW-846环境监测方法规定，工作方法检出限为对空白样品进行7次重复测定，根据测定结果计算出标准偏差δ，再根据公式MDL=3.143δ计算检出限（见表1）．由表1可见，本方法所得检出限为0.44 µg/L，低于《水质氰化物的测定容量法和分光光度法HJ484—2009》中的异烟酸-巴比妥酸分光光度法检出限0.001 mg/L（相当于1 µg/L）．表1 方法检出限 µg·L-1空白样品7次测定值标准偏差δ检出限MDL1 2 3 4 5 6 71.03 1.04 1.25 1.26 1.29 1.35 1.37 0.14 0.442.3 方法准确度和精密度实验2.3.1 分析标准样品 对国家环境标准样品编号为202252和202263的总氰化物标样分别重复测定6次，根据测定结果计算相对误差和相对标准差，结果见表2．2.3.2 实际样品加标回收实验对已知质量浓度的实际样品进行加标回收实验，在样品中加入3种不同质量浓度的氰化物标液，连续测定6次，计算其回收率，结果见表3．由表2和表3可见，测定结果均经统计检验无异常值存在．由此可知，该测定条件下，本方法的测量精密度和准确度较高．58 高 师 理 科 学 刊 第38卷表2 标准样品测定结果样品质量浓度测定值平行样品序号202252 2022631 0.264 0.1302 0.262 0.1303 0.260 0.1304 0.259 0.1315 0.261 0.1326 0.260 0.128测定结果平均值/mg·L-10.262 0.130标准样品质量浓度/mg·L-10.263±0.022 0.136±0.011相对误差/% -0.38 -4.40相对标准偏差/% 0.58 1.02表3 加标回收试验样品 本底值/µg 加标值/µg 加标测定值/µg 回收率/%加标1 2.40 1.0 3.32 92.0加标2 2.40 2.0 4.57 108.5加标3 2.40 4.0 6.57 104.33 结论本文采用全自动连续流动注射分析仪测定水样中总氰化物的质量浓度．实验表明，该方法分析标准曲线线性、检出限、精密度和准确度均能满足水质检测与使用要求．与国标法相比，连续流动注射分析法具有操作简单、分析速度快、样品和试剂消耗量少等优点，特别是在大批量样品检测上具有突出优势，因此，值得在实验室大量推广．参考文献：[1] MANAR R，BONNARD M，RASTB C，et al．Ecotoxicity of cyanide complexes in industrially contaminated soils[J]．Journal ofHazardous Materials，2011，195（15）：369-377[2] 左晨艳，杨波波，吴婷，等．氰化物中毒及解毒的研究进展[J]．毒理学杂志，2016，30（4）：311-316[3] 国家环境保护部．水和废水监测分析方法[M]．4版．北京：中国环境科学出版社，2002[4] 王明国，李社红，肖唐付，等．氰化物测定研究进展[J]．地球与环境，2010，38（4）：519-529[5] 李晓燕，叶雪梅，邹晓红．连续流动分析仪法测定水中总氰化物[J]．环境工程，2004，22（3）：58-60[6] 乔小宇，李华昌，于力，等．配位体交换-流动注射搅拌型苹果酸奶稳定性的研究[J]．工艺技术，2002，23（8）：43-44[7] 姜汉硕，余波，伊萍．水中氰化物连续流动注射分析的改进[J]．环境与健康杂志，2016，33（7）：640-642[8] 付生录，魏燕．流动注射-分光光度法测定水中氰化物[J]．中国无机分析化学，2013，3（2）：39-42[9] 丁婧．基于SKALAR SAN++流动注射分析仪对水中总氰化物的测定分析[J]．安徽农学通报，2015，21（12）：21-23[10] 肖文，余萍．间隔流动分析和流动注射分析在环境监测中的应用[J]．环境科学动态，2003（1）：40-42。
HJ 484-2009 总氰化物 方法证实
1检验依据本方法依据HJ 484-2009 方法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 HJ 484-2009 方法4 吡啶-巴比妥酸分光光度法2主要仪器和设备紫外-可见分光光度计3分析步骤参考 HJ 484-2009 方法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 HJ 484-2009 方法4 吡啶-巴比妥酸分光光度法要求4试验结果报告4.1.1校准曲线及线性范围按HJ484-2009方法2操作,数据见表1表1校准曲线数据回归方程: y = 0.0877x+0.0009 r=0.99994.1.2校准曲线及线性范围按HJ 484-2009方法4操作,数据见表2表2校准曲线数据回归方程: y = 0.1734x-0.0005 r=0.9999 4.2.1 方法2检出限和测定下限实验在10个空白样品中分别加入5倍检出限浓度的标准物质（即0.020mg/l ），进行测定、按HJ 168-2010 规定MDL=s i n t ⨯-)99.0,(，进行计算，结果如下：表3方法检出限测定结果（N=10）4.2.2 方法4检出限和测定下限实验在10个空白样品中分别加入5倍检出限浓度的标准物质（即0.010mg/l ），进行测定、按HJ 168-2010 规定MDL=s i n t ⨯-)99.0,(，进行计算，结果如下：表4方法检出限测定结果（N=10）4.3精密度取两份样品，按照方法2步骤3，分别做6次平行实验，计算出氰化物的浓度、平均值并求出相对标准偏差，结果见表5表5精密度实验结果取两份样品，按照方法4步骤3，分别做6次平行实验，计算出氰化物的浓度、平均值并求出相对标准偏差，结果见表6表6精密度实验结果4.4准确度取编号为202255和202256的有证标准物质，标准值分别为（0.0551±0.0053）mg/L 和（0.307±0.030）mg/L ，按照方法2步骤3，平行测定6份样品，计算平均值，相对误差.表7 有证标准物质测试数据取2份实际水样，两人按照方法4步骤3分别做2次平行测定，计算出样品值、平均值，相对偏差，结果见表2：表8：准确度测试数据5 结论5.1方法2实验检出限为0.004 mg/L，该方法检出限为0.004mg/L，方法4实验检出限为0.002 mg/L，该方法检出限为0.002mg/L，符合要求；5.2 方法2测定两个浓度的样品，相对标准偏差分别为3.89%、1.01%，符合要求；方法4测定两个浓度的样品，相对标准偏差分别为2.32%、1.02%。
氰化物的检测方法
氰化物的检测方法氰化物（Cyanide）是一种有毒的化合物，常见的有氰气、氰化钠、氰化钾等。
由于氰化物的毒性非常强，其检测方法的可靠性和准确性至关重要。
以下是几种常用的氰化物检测方法：1. 化学分析法：化学分析法是通过加入一定试剂，观察产生的反应物的性质变化来检测氰化物的存在。
常用的试剂有铁盐、硝酸银等。
例如，氰化物与铁盐反应生成红棕色的亚铁氰化物加盐析出物，可以使用紫外-可见光谱仪测定；氰化物与硝酸银反应生成白色的氰化银沉淀，可以用氯化铵滴定法测定沉淀的氯离子。
2. 电化学法：电化学法是通过测定氰化物在电极上的电流、电位等来检测氰化物的含量。
常见的电化学方法有极谱法和恒电位滴定法。
极谱法通过测定极化曲线中的峰高、峰形等特性来定量检测氰化物。
恒电位滴定法则是在滴定过程中，根据溶液电位的变化来判断滴定终点。
3. 光谱分析法：光谱分析法是通过测定氰化物溶液的吸收或发射光谱特性来检测氰化物的含量。
常见的光谱分析法有紫外可见光谱法、荧光光谱法和红外光谱法等。
紫外-可见光谱法是利用溶液对特定波长的光的吸收来定量分析；荧光光谱法是利用氰化物溶液的荧光特性来测定氰化物的浓度；红外光谱法则是通过测定氰化物在红外光谱中的吸收峰值来识别氰化物的存在。
4. 气体检测法：气体检测法是通过气体传感器或气体检测仪器来检测氰化物气体的浓度。
常用的气体检测方法有化学传感器法和电化学传感器法。
化学传感器法是利用特定化学材料与氰化物发生反应后，释放出一定的信号来检测氰化物气体；电化学传感器法则是利用氰化物与电极上发生氧化还原反应产生的电流信号来检测氰化物气体。
气体检测法常用于工业生产场所，如化学厂、金矿等。
综上所述，氰化物的检测方法多种多样，可以根据实际需要选择适当的方法。
化学分析法、电化学法、光谱分析法和气体检测法均具有一定的准确性和可靠性，且可以根据样品的特点、浓度范围和实验条件来选择合适的方法。
在进行氰化物检测时，应严格按照实验操作规程，采取防护措施，确保实验安全。
总氰化物的测定
1FHZHJSZ0024 水质总氰化物的测定F-HZ-HJ-SZ-0024 水质氰化物的测定第一部分总氰化物的测定氰化物属于剧毒物在操作氰化物及其溶液时要特别小心避免沾污皮肤和眼睛吸取溶液一定要用安全移液管或用洗耳球吸溶液切勿吸入口中除氰化物剧毒外吡啶也具有毒性应注意安全使用氰化物可能以氰氢酸氰离子和络合氰化物的形式存在于水中这些氰化物可作为总氰化物和氰化物分别加以测定本方法适用于饮用水地面水生活污水和工业废水活性氯等氧化物干扰使结果偏低可在蒸馏前加亚硫酸钠溶液排除干扰见6.1.7a 硫化物干扰可在蒸馏前加碳酸铅或碳酸镉排除干扰见6.1.7c 亚硝酸离子干扰可在蒸馏前加适量氨基磺酸排除干扰见6.1.7b 少量油类对测定无影响中性油或酸性油大于40mg/L时干扰测定可加入水样体积的20量的正已烷在中性条件下短时间萃取排除干扰本方法分四篇第一篇氰化氢的释放和吸收第二篇硝酸银滴定法第三篇异烟酸吡唑啉酮比色法第四篇吡啶巴比妥酸比色法硝酸银滴定法最低检测浓度为0.25mg/L检测上限为100mg/L 异烟酸吡唑啉酮比色法最低检测浓度为0.004mg/L检测上限为0.25mg/L 吡啶巴比妥酸比色法最低检测浓度为0.002mg/L用72型分光光度计吸光度为0.020左右检测上限为0.45mg/L10mm比色皿0.15mg/L30mm比色皿第一篇氰化氢的释放和吸收定义总氰化物是指在磷酸和EDTA存在下pH2介质中加热蒸馏能形成氰化氢的氰化物包括全部简单氰化物多为碱金届和碱土金属的氰化物铵的氰化物和绝大部分络合氰化物锌氰络合物铁氰络合物镍氰络合物铜氰络合物等不包括钴氰络合物原理向水样中加入磷酸和EDTA二钠在pH2条件下加热蒸馏利用金属离子与EDTA络合能力比与氰离子络合能力强的特点使络合氰化物离解出氰离子并以氰化氢形式被蒸馏出用氢氧化钠吸收试剂测定过程中只能使用公认的分折纯试剂和不含氰化物和活性氯的蒸馏水或具有同等纯度的水3.1 磷酸H3PO41.69g/mL 3.2 10g/L氢氧化钠NaOH溶液 3.3 100g/L EDTA二钠溶液3.4 乙酸铅试纸称取5g乙酸铅PbC2H3O223H2O溶于水中并稀释至100mL将滤纸条浸入上述溶液中1h后取出晾干盛于广口瓶中密塞保存23.5 碘化钾淀粉试纸称取1.5g可溶性淀粉用少量水搅成糊状加入200mL沸水混匀放冷加0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠用水稀释至250mL将滤纸条浸渍后〕隽栏墒⒂谧厣 恐忻苋 ４?3.6 l5硫酸溶液3.7 亚硫酸钠Na2SO3溶液12.6g/L 3.8 氨基磺酸NH2SO3Hsulfamic acid 3.9 氢氧化钠NaOH溶液40g/L 仪器 4.1 500mL全玻璃蒸馏器4.2 600W或800W可调电炉 4.3 100mL量筒或容量瓶4.4 仪器装置如图所示总氰化物蒸馏装置团可调电炉蒸馏瓶冷凝水出口水接收瓶馏出液导管采样和样品 5.1 采集水样时必须立即加氢氧化钠固定一般每升水样加0.5g固体氢氧化钠当水样酸度高时应多加固体氢氧化钠使样品的pH12并将样品存于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中5.2 当水样中含有大量硫化物时应先加碳酸镉CdCO3或碳酸铅PbCO3固体粉末除去硫化物后再加氢氧化钠固定否则在碱性条件下氰离子和硫离子作用形成硫氰酸离子而干扰测定注检验硫化物方法可取1滴水样或样品放在乙酸铅试纸3.4上若变黑色硫化铅说明有硫化物存在5.3 如果不能及时测定样品采样后应在24h内分析样品必须将样品存放在冷暗的冰箱内3操作步骤 6.1 氰化氢的释放和吸收6.1.1 量取200mL样品移入500mL蒸馏瓶2中若氰化物含量高可少取样品加水稀释至200mL加数粒玻璃珠6.1.2 往接收瓶4内加入10mL氢氧化钠溶液3.2作为吸收液当样品中存在亚硫酸钠和碳酸钠时可用4氢氧化钠溶液3.9作为吸收液6.1.3 馏出液导管5上端接冷凝管的出口下端插入接收瓶4的吸收液中检查连接部位使其严密6.1.4 将10mLEDTA二钠溶液3.3加入蒸馏瓶2内6.1.5 迅速加入10mL磷酸3.1当样品碱度大时可适当多加磷酸使pH小于2立即盖好瓶塞打开冷凝水打开可调电炉由低档逐渐升高馏出液以24mL/min速度进行加热蒸馏6.1.6 接收瓶4内溶液近100mL时停止蒸馏用少量水洗馏出液导管5取出接收瓶4用水稀释至标线此碱性馏出液A待测定总氰化物用6.1.7 干扰物的排除a. 若样品中存在活性氯等氧化剂由于蒸馏时氰化物会被分解使结果偏低干扰测定可量取两份体积相同的样品向其中一份样品投加碘化钾淀粉试纸3.5l3片加硫酸3.6酸化用亚硫酸钠溶液3.7滴至碘化钾淀粉试纸由蓝色变为无色为止记下用量另一份样品不加试纸仅加上述用量的亚硫酸钠溶液然后按步骤6.1.1至6.1.6操作 b. 若样品中含有大量亚硝酸离子将干扰测定可加入适量的氨基磺酸3.8分解亚硝酸离子一般1mg亚硝酸离子需要加2.5mg氨基磺酸3.8然后按步骤6.1.1至6.1.6操作 c. 若样品中有大量硫化物存在将200mL样品5.2过滤沉淀物用1氢氧化钠3.2洗涤合并滤液和洗涤液然后按步骤6.1.1至6.1.6操作6.2 空白试验用实验用水代替样品按步骤6.1.1至6.1.5操作得到空白试验馏出液B待测定总氰化物用第二篇硝酸银滴定法原理经蒸馏得到的碱性馏出液A用硝酸银标准溶液8.4滴定氰离子与硝酸银作用生成可溶性的银氰络合离子AgCN2-过量的银离子与试银灵指示剂8.1反应溶液由黄色变为橙红色试剂8.1 试银灵指示剂称取0.02g试银灵对二甲氨基亚卞基罗丹宁poradimethylaminobenza1rhodanine溶于100mL丙酮中贮存于棕色瓶并于暗处可稳定一个月8.2 铬酸钾K2CrO4指示剂称取10g铬酸钾溶于少量水中滴加硝酸银标准溶液8.4至产生橙红色沉淀为止放置过夜后过滤用水稀释至100mL 8.3 氯化钠标准溶液0.01mol/L 将氯化钠置瓷坩埚内经500600灼烧至无爆烈声后在干燥器内冷却称取0.5844g于烧杯中用水溶解移入1000mL容量瓶稀释至标线混合摇匀8.4 硝酸银标准溶液0.01mol/L 8.4.1 称取1.699g硝酸银溶于水中稀释至1000mL贮于棕色试剂瓶中格匀待标定后使4用8.4.2 硝酸银溶液的标定a. 吸取0.01mol从氯化钠标准溶液8.310.00mL于150mL具柄瓷皿或锥形瓶9.2中加50mL水同时另取一具柄瓷皿或锥形瓶9.2加入60mL水作空白试验b. 向溶液中加入35滴铬酸钾指示剂8.2在不断搅拌下从滴定管加入待标定的硝酸银溶液8.4.1直至溶液由黄色变成浅砖红色为止记下读数V同样滴定空白溶液读数V0 硝酸银浓度c1mol/L按式1计算100.1001…………………………………………??×VVcc 式中c 氯化钠标准溶液浓度mol/L V 滴定氯化钠标准溶液时硝酸银溶液用量mL V0滴定空白溶液时硝酸银溶液用量mL 8.5 硝酸银标准溶液0.001mol/L 仪器9.1 10mL棕色酸式滴定管9.2 150mL具柄瓷皿或250mL锥形瓶操作步骤10.1 测定10.1.1 取100mL馏出液A如试样中氰化物含量高时可少取试样用水稀释至100mL于具柄瓷皿或锥形瓶9.2中10.1.2 加入0.2mL试银灵指示剂8.1摇匀用硝酸银标准溶液8.4滴定至溶液由黄色变为橙红色为止记下读数Va 10.2 空白试验另取100mL空白试验馏出液B于锥形瓶9.2中按10.1.2进行滴定记下读数V0 注若样品氰化物浓度小于1mg/L可用0.001mol/L硝酸银标准溶液8.5滴定11 结果计算总氰化物含量c2mg/L以氰离子CN-计按式2计算2100004.522102…………………………………………××??VVVVVcca 式中c硝酸银标准溶液浓度mol/L Va测定试样时硝酸银标准溶液用量mL V0空白试验硝酸银标准溶液用量mL V1试样馏出液A的体积mL V2试份测定试样时所取馏出液A的体积mL 52.04相当于1L的1mol/L硝酸银标准溶液的氰离子2CN-质量g 第三篇异烟酸吡唑啉酮比色法原理在中性条件下样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰再与异烟酸作用经水解后生成戊烯二醛最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料其颜色与氰化物的含量成正比5试剂13.1 20g/L氢氧化钠溶液13.2 1g/L氢氧化钠溶液13.3 磷酸盐缓冲溶液pH7 称取34.0g无水磷酸二氢钾KH2PO4和35.5g无水磷酸氢二钠Na2HPO4于烧杯内加水溶解后稀释至1000mL摇匀放入试剂瓶存于冰箱13.4 氯胺T溶液10g/L 临用前称取1.0g氯胺TC7H7ClNNaO2S3H2OchloramineT溶于水并稀释至100mL摇匀贮存于棕色瓶中13.5 异烟酸吡唑啉酮溶液13.5.1 异烟酸溶液称取1.5g异烟酸C6H6NO2isonicotinic acid溶于24mL 2氢氧化钠溶液13.1中加水稀释至100mL 13.5.2 吡唑啉酮溶液称取0.25g吡唑啉酮3甲基1苯基5吡唑啉酮C10H10ON23-methy-1-phenyl-5-pyrazolone溶于20mL NN-二甲基甲酰胺HCONCH32NN-dimethyl formamide 临用前将吡唑啉酮溶液13.5.2和异烟酸溶液13.5.1按15混合13.6 氰化钾KCN标准溶液13.6.1 氰化钾贮备溶液的配制和标定称取0.25g氰化钾KCN注意剧毒溶于1氢氧化钠3.2中并稀释至100mL摇匀避光贮存于棕色瓶中吸取10.00mL上述氰化钾贮备溶液于锥形瓶9.2中加入50mL水和1mL2氢氧化钠13.1加入0.2mL试银灵指示剂8.1用硝酸银标准溶液8.4滴定溶液由黄色刚变为橙红色为止记录硝酸银标准溶液用量V1同时另取10.00mL实验用水代替氰化钾贮备液作空白试验记录硝酸银标准溶液用量V0 氰化物含量c3mg/mL以氰离子CN-计按式3计算300.1004.52013…………………………………………×??VVcc 式中c 硝酸银标准溶液浓度mol/L V1滴定氰化钾贮备溶液时硝酸银标准溶液用量mL V0空白试验硝酸银标准溶液用量mL 52.04相当于1L的1mol/L硝酸银标准溶液的氰离子2CN-的质量g 10.00氰化钾贮备液体积mL 13.6.2 氰化钾标准中间溶液1mL含10.00ìg氰离子先按式4计算出配制500mL1.00mL含10.0ìg氰离子氰化钾标准中间溶液时应吸取氰化钾贮备溶液13.6.1的体积VmL4100050000.10…………………………………………××TV 式中T10001mL氰化钾贮备溶液含氰离子质量ìg 10.001mL氰化钾标准中间溶液含10.00ìg氰离子500氰化钾标准中间溶液体积mL 准确吸取VmL氰化钾贮备溶液13.6.1于500mL棕色容量瓶中用氢氧化钠溶液13.2稀释至标线摇匀13.6.3 氰化钾标准使用溶液1.00mL含1.00ìg氰离子 6 临用前吸取10.00mL氰化钾标准中间溶液13.6.2于100mL棕色容量瓶中用氢氧化钠溶液13.2稀释至标线摇匀仪器14.1 分光光度计或比色计14.2 25mL 具塞比色管操作步骤15.1 校准15.1.l 取8支具塞比色管14.2分别加入氰比钾标准使用溶液13.6.300.200.501.002.003.004.00和5.00mL各加氢氧化钠溶液13.2至10mL 15.1.2 向各管中加入5mL磷酸盐缓冲溶液13.3混匀迅速加入0.2mL氯胺T溶液13.4立即盖塞子混匀放置35min 15.1.3 向各管中加入5mL异烟酸吡唑啉酮溶液13.5混匀加水稀释至标线摇匀在2535的水浴中放置40min 15.1.4 用分光光度计在638nm 波长下用10mm比色皿以试剂空白零浓度作参比测定吸光度并绘制校准曲线15.2 测定15.2.1 分别吸取10.00mL馏出液A6.1和10.00mL空白试验馏出液B6.2于具塞比色管14.2中按15.1.215.1.3和15.1.4进行操作15.2.2 从校准曲线上查出相应的氰化物含量结果计算16.1 计算方法总氰化物含量c4mg/L以氰离子CN-计按式5计算5214……………………………………VVVmmcba 式中ma从校准曲线上查出试份比色时所取馏出液A的氰化物含量ìg mb从校准曲线上查出空白试验馏出液B 的氰化物含量ìg V 样品的体积mL V1试样馏出液A的体积mL V2试份比色时所取馏出液A的体积mL 16.2 精密度和准确度6个实验室测定氰化物含量0.0220.032mg/L 加标水样的结果和测定氰化物含量0.2060.236mg/L加标水样的结果如下1982年10月16.2.1 重复性相对标准偏差分别为7.4和1.8 16.2.2 准确度回收率为9297 第四篇吡啶巴比妥酸比色法原理在中性条件下氰离子和氯胺T的活性氯反应生成氯化氰氯化氰与吡啶反应生成戊烯二醛glutacomdialdehyde戊烯二醛与两个巴比妥酸分子缩合生成红紫色染料进行比色测定试剂718.1 13盐酸HCl 18.2 吡啶巴比妥酸溶液临用前称取0.18g巴比妥酸C4H4N2O37barbituric acid加入3mL吡啶C5H5Npyridine及10mL盐酸18.1待溶解后加水至100mL摇匀贮存在棕色瓶中注本溶液若有不溶物可过滤存于暗处可稳定一天存放于冰箱内可稳定一周18.3 磷酸盐缓冲溶液pH7 称取2.79g无水磷酸二氢钾KH2PO4和4.14g无水磷酸氢二钠Na2HPO4溶于水中稀释至1000mL放入试剂瓶存放冰箱18.4 盐酸溶液0.5mol/L 18.5 酚酞指示剂1 g/L 仪器19.1 分光光度计或比色计19.2 25mL具塞比色管操作步骤20.1 校准20.1.1 取8支具塞比色管19.2分别加入氰化钾标准使用溶液13.6.300.200.501.002.003.004.00和5.00mL各加氢氧化钠13.2至10mL 20.1.2 向各管中加入1滴酚酞指示剂18.5用盐酸18.4调节溶液红色刚消失为止20.1.3 加入5mL磷酸盐缓冲溶液摇匀迅速加入0.2mL氯胺T溶液13.4立即盖塞子混匀放置35min再加入5mL吡啶巴比妥酸溶液18.2加水稀释至标线混匀20.1.4 在40水浴中放置20min取出冷却至室温在分光光度计上在580nm波长处用10mm比色皿以试剂空白零浓度作参比测定吸光度并绘制校准曲线20.2 测定20.2.1 分别取10.00mL馏出液A6.1和10.00mL空白试验馏出液B6.2于具塞比色管19.2中按20.1.220.1.3和21.1.4进行操作20.2.2 从校准曲线上查出相应的氰化物含量结果计算21.1 计算方法总氰化物含量c5mg/L以氰离子CN-计按式6计算6215…………………………………………VVVmmcba 式中ma以校准曲线上查出试份比色时所取馏出液A的氰化物含量ìg mb从校准曲线上查出空白试验馏出液B 的氰化物含量ìg V 样品的体积mL V1试样馏出液A的体积mL V2试份比色时所取馏出液A的体积mL 21.2 精密度和准确度4个实验室测定含氰离子0.0200.024mg/L加标水样结果和0.1480.153mg/L加标水样结果如下1982年10月21.2.1 重复性相对标准偏差分别为4.9和1.5 21.2.2 再现性4个实验室测定0.040mg/L统一已知氰化物样品相对标准偏差为1.2 2l.2.3 准确度4个实验室测定0.040mg/L统一已知氰化物样品相对误差为0.3 8 22 参考文献GB7486-87 附录参考件 A.1 方法中使用计量仪器如天平砝码容量瓶移液管滴定管等应校正后使用A.2 方法中使用的水除特别说明外均用蒸馏水或去离子水A.3 方法中所使用的化学试剂均为分析纯以上试剂 A.4 方法中液体试剂配制的水溶液以试剂的体积加水的体积表示时例如l3盐酸溶液系指1体积盐酸和3体积水混合配制A.5 空白试验系指不加试样以蒸馏水代替试样操作步骤同试样测定的试验。
油田化工污水中总氰化物的检测
制浓 度 为 ０ ． ０ ０ ０ 、 ０ ． ５ ０ ０ 、 ０ ． ４ ０ ０ 、 ０ ． ２ ５ ０ 、 ０ ． １ ０ ０ 、 ０ ． ０ ５ ０ 、
０ ． ０ １ ０ ｍｇ ／ Ｌ的标 准系 列 。
氢 氧化钠 溶液 ２ ０ ｇ ／ Ｌ、 氯胺 Ｔ溶 液 １ ０ ｇ ／ Ｌ 、 异烟
否完 全是检 测 结果 精 密 度 和准 确 度 的 保 证 。载 液 流 速过 慢 ， 则参 与 反应 的样 品 量 过少 ， 显 色 产 物 的 浓 度 过低 ， 检 测结 果 偏低 ， 反 之偏 大 ； 缓 冲溶 液 流速 过 慢 ，
刘 晓铮 ， ２ ｏ ｏ ８年 毕 业 于 中 国石 油 大 学 （ 北京） 应 用化 学 专 业 ， 工程师， 现在 中 国石 油 大 庆油 田有 限 责 任 公 司 供 水公 司从 事 水 质检 测 工 作 。通 信 地 址 黑龙 江大 庆 市 让 胡 路 区 远望 西 湖 街 １ ３ ８号 水 源开 发 研 究 所 ， １ ６ ３ ４ ５ ８
摘 要 采 用在 线蒸馏一 流 动 注射 分析 法检 测大庆 油 田化 工 污水 中总氰化物 。分析 流速 和温度 对流动 注射 仪检 测 结果的影 响 ， 得 出结论 ： 载 流流速 为 １ ． ８ ｍＬ ／ ｍｉ ｎ ， 显 色剂流速 在 １ ． ３ ｍＬ ／ ｍｉ ｎ ， 缓 冲溶 液流 速稳 定在 １ ． ６ ｍＬ ／ ｍｉ ｎ时 ， 分析 精度 最好 ； 显 色反 应在 ６ ０ ℃ 以 下进行 时 ， 可 以消 除温度 差 异 对检 测 结果 的 干扰 。该 方 法 适 用
１ ． ４ 实 验 方 法
连 接仪 器 管 道 ， 设 置流 动 注射 仪 的 工作 参 数 ， 用 二 级水检 查管 道 以及 回路 是 否 漏 液或 堵 塞 。当管 道
总氰化物测定方法
总氰化物GB7486--87 总氰化物是指在磷酸和EDTA存在下，pH小于2的介质中，加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物(多为碱金属和碱土金属的氰化物，铵的氰化物)和绝大部分络合氰化物(锌氰络合物、铁氰络合物、镍氰络合物、铜氰络合物等)，不包括钴氰络合物。
预处理1．方法原理向水样中加入磷酸和Na2-EDTA，在pH＜2条件下，，加热蒸馏，利用金属离子与EDTA络合能力比与氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出来，并用氢氧化钠溶液吸收。
仪器(1) 500ml全玻璃蒸馏器。
(2) 600W或800W可调电炉。
(3) 100ml量筒或容量瓶。
(4) 仪器装置。
试剂(1) 磷酸：ρ＝1.69g／m1。
(2) 1%(m／V)氢氧化钠溶液。
(3) 10%(m／V)Na2—EDTA溶液。
(4) 乙酸铅试纸：称取5g三水合乙酸铅溶于水中，稀释到100ml。
将滤纸条浸入上述溶液中，1h后，取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。
(5) 碘化钾—淀粉试纸：称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入200ml沸水，混匀。
放冷，加0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释到250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中密塞保存。
(6) l十5硫酸溶液。
(7) 1.26%(m／V)亚硫酸钠溶液。
(8) 氨基磺酸。
(9) 4%(m／V)氢氧化钠溶液。
步骤1．氰化氢的释放和吸收(1) 量取200m1样品，移入500m1蒸馏瓶中(若氰化物含量高，可酌量少取，加水稀释至200ml)，加数粒玻璃珠。
(2) 往接收容器内，加入10m1 1%氢氧化钠溶液，作为吸收液。
(3) 馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收容器的吸收液中，检查连接部位，使其严密。
(4) 将10ml Na2—EDTA溶液加入蒸馏瓶内。
(5) 迅速加入10m1磷酸，当样品碱度大时，可适当多加磷酸，使pH＜2；立即塞好瓶塞。
水质 总氰化物 游离氰化物的测定 连续流动分析法
FHZHJSZISO0030 水质总氰化物游离氰化物的测定连续流动分析法F-HZ-HJ-SZ-ISO-030水质—总氰化物和游离氰化物的测定—连续流动分析法1 适用范围本方法适用于不同类型的水（地下水、饮用水、地表水、浸取液、废水）中浓度（以氰离子计）大于3µg/L的氰化物的测定。
连续流动分析法适用的质量浓度范围为10µg/L～100µg/L。
2 原理概要总氰化物浓度的测定：络合氰化物在连续流动中被紫外光分解。
用一个UV-B灯（312nm）和一个硼硅玻璃分解螺旋管滤掉290nm的紫外光，这样防止硫氰酸盐转变成氰化物。
或者使用一个长波的紫外灯，它不会发射290nm以下的光，并配有石英玻璃或聚四氟乙烯的分解螺旋管。
pH为3.8时存在的氰化氢在125℃管道内蒸馏时被分离，或使用一疏水膜在30℃经气体扩散分离。
然后氰化氢通过氰化物与氯胺-T反应生成氯化氰的反应进行光度测定。
它与吡啶-4-碳酸和1,3—二甲基巴比土酸反应产生红色染料。
游离氰化物浓度的测定：测定游离氰化物时紫外灯要关闭，在pH为3.8蒸馏分离氰化氢时，在样品流中加入硫酸锌溶液，使铁氰化物以铁氰化锌的形式沉淀下来。
3 主要仪器和试剂3.1 仪器常规实验室仪器，蒸馏法所用的连续流动分析装置，气体扩散法所用的连续流动分析装置，容量瓶，醋酸铅试纸，吸移管，烧杯，膜滤器，pH值测量装置。
3.2 主要试剂所用试剂均为分析纯。
水为ISO 3696 所述的一级水，12mol/L, 1mol/L, 0.1mol/L的盐酸，2.5mol/L, 1.0mol/L, 0.1mol/L, 0.01mol/L的氢氧化钠溶液，表面活性剂（聚氧乙烯十二烷基醚），一水柠檬酸，七水硫酸锌，邻苯二甲酸氢钾，三水氯胺-T，1,3—二甲基巴比土酸，吡啶-4-碳酸，铁氰酸钾，铁氰化钾，氰化钾，四氰合锌酸钾，蒸馏和气体扩散法所用缓冲剂（PH=3.8），硫酸锌溶液（蒸馏法用），光度检测用缓冲溶液，显色剂，抗坏血酸，粉状碳酸铅。
流动注射法测定水样中的总氰化物
流动注射法测定水样中的总氰化物摘要:流动注射分析法是一种快速的检测方法,可以实现检测样品的在线蒸馏和检测,具有分析速度快,精密度高,准确性好,取样量小,节省人工等优点。
本文对流动注射法线性,精密度,检出限,加标回收率,与常规方法对比情况等方面进行了讨论。
关键词:流动注射总氰化物水质分析1 实验原理样品与磷酸混和,加热至140 ℃,在紫外光的条件下使金属与氰的有机复合物裂解生成。
气态的HCN从样品基体中释放,穿过Teflon膜,然后被氢氧化钠溶液吸收。
CN-与吡啶-巴比妥酸发生化学反应显色,在570 nm处比色测定[1]。
2 仪器设备2.1 天平分析级,可以准确称量的质量是0.0001 g。
2.2 玻璃器皿A级容量瓶和移液管,或者塑料容器；水样可以存储在塑料或玻璃容器内。
2.3 流动注射分析仪及总氰化物测定模块3 实验试剂全部溶液都应该在使用前进行脱气。
脱气可以在试剂中通入氦气或使用超声波来实现。
3.1 去离子水(10MΩ)用于配制试剂和作为载流液。
3.2 1M NaOH储备溶液在1 Lp3.4 磷酸缓冲液在1 L的容量瓶中,溶解97.0 g无水的磷酸二氢钾(KH2PO4)于800 ml去离子水中,用去离子水稀释至刻度。
磁力搅拌2小时左右至完全溶解。
用氦消除气泡,每月配制。
3.5 氯胺-T在500 ml的容量瓶中,溶解 3.0 g氯胺-T(CH3C6H4SO2N(Cl)Na.xH2O)在500 ml去离子水中,混匀,用氦除气。
每天制备。
注意:氯胺-T对于空气是敏感的。
推荐此试剂开盖六个月后,不再使用。
此试剂需每天制备。
3.6 吡啶-巴比妥酸在通风橱内,放15.0 g巴比妥酸于1 L烧杯内,再加入100 ml去离子水,冲洗掉烧杯壁上的巴比妥酸。
搅拌时加入75 ml吡啶(C5H5N)。
加入15 ml浓盐酸(12 M HCl)及825 ml去离子水,直到巴比妥酸完全溶解。
每星期制备。
注意:推荐巴比妥酸试剂开盖一年后,不再使用。
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总氰化物浓度的测定
标准曲线的绘制
（1）用分析天平准确称取0.2503g分析纯氰化钾溶于100mL水中，则此溶液1mL 相当1mg的CN—标准贮备液。
（空烧杯:45.5675g,总重:45.8178g）（2）取标准贮备液2.5mL,用250mL容量瓶定容到100mL，此为标准中间液。
（3）取标准中间液2.5mL,用25mL比色管稀释成25mL溶液，此为标准使用液。
（4）分别取标准适用液0、0.3、1、2、3、4、5mL于25mL比色管中。
（5）加少量蒸馏水，加入1～2滴醋酸酸化，加饱和溴水1～2滴呈现黄色不退，摇匀静置10分钟。
（6）加数滴0.5%硫酸肼至黄色褪去再加过量一滴，摇匀，加3mL吡啶联苯胺溶液，定容至10mL，摇匀，静置15分钟。
（7）于520波长下测定吸光度，根据数据绘制标准曲线。
总氰化物浓度的测定
原理：溶液中的CN与饱和溴水反应生成溴化氰，再与吡啶联苯胺反应生成不同色度的紫红色染料，在520纳米处有最大吸光度。
本方法最低检出浓度为0.05毫克每升。
测定上限为10毫克每升。
主要试剂及仪器：
冰醋酸：3：7
溴水：先加入小量溴素，再加入水即可
硫酸肼溶液：0.5%
吡啶联苯胺溶液（显色剂）(60ml配置方法)：取0.5克联苯胺容于10ml浓度为2%盐酸中并加热，后取50ML浓度为60%的吡啶溶液
氰根标准溶液：取0.2503g分析纯氰化钾溶于100mL水中，则此溶液1mL相当1mg 的CN-标准溶液。
25mL具塞比色管、721比色分光光度计
步骤：
(1)取过滤后水样1～5mL于25mL比色管中，加少量蒸馏水，加入1～2滴醋酸酸化，加饱和溴水1～2滴呈现黄色不退，摇匀静置10分钟。
(2)加数滴0.5%硫酸肼至黄色褪去再加过量一滴，摇匀，加3mL吡啶联苯胺溶液，定容至10mL，摇匀，静置15分钟。
(3)于520波长下测定吸光度。
(4)把数值带入总氰标准曲线回归方程计算出水样浓度。
图 4 总氰标准曲线
注：若浓度过高，则将水样稀释100或500倍，然后计算出浓度。
游离氰的测定：硝酸银滴定法
原理：取过滤后水样，以试银灵作指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，氰离子与硝酸银作用形成银氰络合离子，到达终点时，过量的银离子与试银灵生成橙红色络合物，根据硝酸银用量计算氰化物含量[47-48]。
试剂及仪器
硝酸银标准应用液:溶液浓度0.0010mol/L 。
试银灵溶液：称取0.02g 试银灵，溶于100mL 丙酮中。
棕色滴定管、100mL 锥形瓶、100mL 量筒
实验步骤：取过滤后水样50mL 于100mL 锥形瓶中，边摇晃边加入试银灵溶液至液体呈现黄色为止，然后用标准硝酸银溶液滴定，滴定至溶液由黄色变成橙红色，即为终点，记下读数Va 。
空白试验，用蒸馏水代替水样，按上述步骤进行滴定，记下读数Vo 。
计算游离氰浓度
1000104.52)()C(CN -⨯⨯⨯-=
V V Vo Va C
C(CN -) ——水杨中氰化物(CN -计)的质量浓度，mg/L ；
C ——硝酸银标准应用溶液浓度，mol/L ；
Va 、Vo ——分别为测定试样与空白消耗AgNO 3标准溶液体积，ml ；
52.4 ——相当于1升的1mol/L硝酸银标准溶液的氰离子(2 CN-)质量，g;
V1 ——测定时所用水样体积，mL；
V ——所取水样的体积，mL。
含氰废水反应机理
具体的含氰废水反应机理如下(含氰废水PH=11左右且恒定)：
与氰根反应：
第一阶段
2Ca(OCl)2 + 2H2O = 2HClO + Ca(OH)2 + CaCl2
CN- + ClO- + H2O = CNCl + 2OH-
CNCl + 2OH- = CNO- + Cl- + H2O
第二阶段
ClO- + 2H2O ＝ NH3 + OH- + CO2↑
3ClO- + 2CNO-＝ CO2↑ + N2↑+ 3Cl- + CO32-
和硫氰化物的反应:
2SCN- + 11ClO- + 4OH- = 2HCO3- + N2↑+ 2SO42- + 11Cl- + H2O
和铜的反应:
2Na2Cu(CN)3 + 2H2SO4 = Cu(CN)2↓ + 2Na2SO4+ 4HCN↑ + Cu+
2Cu+ + ClO- + 2OH- + H2O = 2Cu(OH)2↓ + Cl-。