总氰化物浓度的测定

总氰化物浓度的测定

标准曲线的绘制

（1）用分析天平准确称取0.2503g分析纯氰化钾溶于100mL水中，则此溶液1mL 相当1mg的CN—标准贮备液。（空烧杯:45.5675g,总重:45.8178g）（2）取标准贮备液2.5mL,用250mL容量瓶定容到100mL，此为标准中间液。

（3）取标准中间液2.5mL,用25mL比色管稀释成25mL溶液，此为标准使用液。

（4）分别取标准适用液0、0.3、1、2、3、4、5mL于25mL比色管中。

（5）加少量蒸馏水，加入1～2滴醋酸酸化，加饱和溴水1～2滴呈现黄色不退，摇匀静置10分钟。

（6）加数滴0.5%硫酸肼至黄色褪去再加过量一滴，摇匀，加3mL吡啶联苯胺溶液，定容至10mL，摇匀，静置15分钟。

（7）于520波长下测定吸光度，根据数据绘制标准曲线。

总氰化物浓度的测定

原理：溶液中的CN与饱和溴水反应生成溴化氰，再与吡啶联苯胺反应生成不同色度的紫红色染料，在520纳米处有最大吸光度。

本方法最低检出浓度为0.05毫克每升。测定上限为10毫克每升。

主要试剂及仪器：

冰醋酸：3：7

溴水：先加入小量溴素，再加入水即可

硫酸肼溶液：0.5%

吡啶联苯胺溶液（显色剂）(60ml配置方法)：取0.5克联苯胺容于10ml浓度为2%盐酸中并加热，后取50ML浓度为60%的吡啶溶液

氰根标准溶液：取0.2503g分析纯氰化钾溶于100mL水中，则此溶液1mL相当1mg 的CN-标准溶液。

25mL具塞比色管、721比色分光光度计

步骤：

(1)取过滤后水样1～5mL于25mL比色管中，加少量蒸馏水，加入1～2滴醋酸酸化，加饱和溴水1～2滴呈现黄色不退，摇匀静置10分钟。

(2)加数滴0.5%硫酸肼至黄色褪去再加过量一滴，摇匀，加3mL吡啶联苯胺溶液，定容至10mL，摇匀，静置15分钟。

(3)于520波长下测定吸光度。

(4)把数值带入总氰标准曲线回归方程计算出水样浓度。

图 4 总氰标准曲线

注：若浓度过高，则将水样稀释100或500倍，然后计算出浓度。

游离氰的测定：硝酸银滴定法

原理：取过滤后水样，以试银灵作指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，氰离子与硝酸银作用形成银氰络合离子，到达终点时，过量的银离子与试银灵生成橙红色络合物，根据硝酸银用量计算氰化物含量[47-48]。

试剂及仪器

硝酸银标准应用液:溶液浓度0.0010mol/L 。

试银灵溶液：称取0.02g 试银灵，溶于100mL 丙酮中。

棕色滴定管、100mL 锥形瓶、100mL 量筒

实验步骤：取过滤后水样50mL 于100mL 锥形瓶中，边摇晃边加入试银灵溶液至液体呈现黄色为止，然后用标准硝酸银溶液滴定，滴定至溶液由黄色变成橙红色，即为终点，记下读数Va 。

空白试验，用蒸馏水代替水样，按上述步骤进行滴定，记下读数Vo 。

计算游离氰浓度

1000104.52)()C(CN -⨯⨯⨯-=

V V Vo Va C

C(CN -) ——水杨中氰化物(CN -计)的质量浓度，mg/L ；

C ——硝酸银标准应用溶液浓度，mol/L ；

Va 、Vo ——分别为测定试样与空白消耗AgNO 3标准溶液体积，ml ；

52.4 ——相当于1升的1mol/L硝酸银标准溶液的氰离子(2 CN-)质量，g;

V1 ——测定时所用水样体积，mL；

V ——所取水样的体积，mL。

含氰废水反应机理

具体的含氰废水反应机理如下(含氰废水PH=11左右且恒定)：

与氰根反应：

第一阶段

2Ca(OCl)2 + 2H2O = 2HClO + Ca(OH)2 + CaCl2

CN- + ClO- + H2O = CNCl + 2OH-

CNCl + 2OH- = CNO- + Cl- + H2O

第二阶段

ClO- + 2H2O ＝ NH3 + OH- + CO2↑

3ClO- + 2CNO-＝ CO2↑ + N2↑+ 3Cl- + CO32-

和硫氰化物的反应:

2SCN- + 11ClO- + 4OH- = 2HCO3- + N2↑+ 2SO42- + 11Cl- + H2O

和铜的反应:

2Na2Cu(CN)3 + 2H2SO4 = Cu(CN)2↓ + 2Na2SO4+ 4HCN↑ + Cu+

2Cu+ + ClO- + 2OH- + H2O = 2Cu(OH)2↓ + Cl-