离子色谱分析的样品前处理方法
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荧光硫化锌作为红外制导材料和发光材料 ,其中 SO4 2 的含量对其性能影响较大 。测定硫化锌中的 SO4 2 - 时 ,根据 硫化锌不溶于水 、而硫酸盐一般易溶于水的特点 ,可用热水 将 SO4 2 - 从硫化锌中分离提取出来 ,为避免硫化锌在有氧状 态下的少量水解 ,可以用碱化的去离子水进行提取 。提取液 用淋洗液定容 ,然后用离子色谱法进行测定 [20 ] 。 3. 2 酸提取 固体样品中酸溶性组分或可以转化为挥发性酸的组分
过渡金属离子 ,然后通过在线系统将 HNO3用去离子水排入 废液中 ,再用淋洗液将过渡金属离子带入分析系统 。 3 化学提取法 测定固体样品中的杂质离子时 ,只要待测离子溶于水 、
酸 、碱或有机溶剂 ,即可以直接用相应溶剂进行提取 。 3. 1 去离子水提取 水是重要的溶剂 ,用水提取固体样品中可溶性组分是一 种常用的方法 。为了加速提取并提高提取效率 ,可以采用振 荡 、加热 、微波 、超声等方式 ,也可以几种方式联合使用 。
离子色谱分析的样品前处理方法
摘要 关键词
随着离子色谱分析技术的发展 ,可以用离子色谱法测定 的样品越来越多 [1 ] 。但是 ,由于样品的种类繁多 、组成及浓 度复杂 、物理形态多变 ,常常需要对样品进行过滤 、萃取 、稀 释 、浓缩甚至需要经过超滤 、渗析 、吸附 、解吸以及化学转化 等手段才能制备出离子色谱法可以直接测定的样品 [2 ] 。样 品处理过程中大量溶剂的消耗和废液的处理 ,被测组分的损 失 、污染 ,被测组分的化学变化等 ,不仅造成了人力物力的浪 费 ,也造成了分析结果的误差 。因此 ,针对不同的样品研究 相应的样品前处理方法 ,做到样品处理过程简单 、快速 、真 实 ,已成为离子色谱工作者保证测量结果准确可靠的重要手 段。
液 - 固萃取是将欲萃取的固体样品放入萃取溶剂中加 以振荡或加热 ,使待测组分进入溶液相 ,然后利用离心或过 滤的方法实现液固分离 。最常用的液 - 固萃取方式有索氏 萃取 、超声萃取 、微波萃取等 。影响萃取效率的主要因素有 物料的性质 、萃取温度 、萃取时间等 。
美国戴安公司 1996 年推出了快速溶剂萃取仪 ,与传统 的萃取方式相比 ,快速溶剂萃取技术具有萃取时间短 、溶剂 用量少 、萃取效率高 、基体影响小 、自动化程度高 、可根据需 要对同一样品进行多次萃取或改变溶剂萃取等特点 ,可以用 于固体 、半固体样品的萃取 。 2. 2 固相萃取 固相萃取实际上利用的是液相色谱的机理 ,是一种颇受 分析工作者青睐的预富集及纯化样品的前处 理 技 术 。离子 色谱常用的有反相 、鳌合树脂 、离子交换等固相萃取手段 。 该方法不需要大量溶剂 ,与液 - 液萃取相比 ,处理过程中不 会产生乳化现象 ,操作时间较短 。 2. 2. 1 反相固相萃取
也将离子交换与反相树脂或吸附等方式联合使用 ,可以同时 除去溶液中的有机物和离子型化合物 ,例如测定氯化铝中的 NO3 - 时 ,样品溶解后的溶液中存在大量的 A l3 +和 Cl- ,将严 重干扰微量 NO3 - 的定量 。用 OnGuard - Ag柱和 OnGuard H柱或鳌合树脂柱可分别除去样品中的 Cl- 和 A l3 + ,得到理 想的离子色谱图 。测定矿石样品中的痕量过渡金属离子时 , 样品溶解后的提取液中常含有高浓度的 HNO3等矿物酸 。 样品溶液进入分析系统以前必须先使用离子交换树脂吸附
反相固相萃取有多种类型 ,所使用的固定相一般有硅胶
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型和聚合物型 ,能处理多种样品 。硅胶型固定相一般是在硅 胶上键合辛烷 、二甲基丁烷 、芳香族化合物等 ,对于高 pH 值 样品的处理 ,选择聚合物型固定相更合适 。反相固相萃取已 广泛应用于离子色谱分析样品前处理中 ,例如测定油田水中 B r- 、SO4 2 - 、I- 及 碱 金 属 、碱 土 金 属 离 子 [6, 7 ] , 血 浆 中 的 NO3 - 、NO2 - 及碱金属 、碱土金属离子 [8, 9 ] ,采用 OnGuard RP 柱去除液态烃类或蛋白质等 ; 测定富营养化天然水中 F - 、 Cl- 、B r- 、SO4 2 - 、I- 及碱金属 、碱土金属离子 [10 ] ,染料中的 C l- 、NO3 - 、SO4 2 - [ 11 ]及纤维素分解产物中的糖类 [12 ] ,采用 OnGuard P柱去 除 有 机 物 ; 测 定 饮 用 水 中 的 羧 酸 [13 ] , 采 用 OnGuard H +柱去除金属离子 ; 测定硫酸钠溶液中的阴离子 杂质 [14 ] ,采用 OnGuard Ba柱去除大量 SO4 2 - ;测定食品色素 中的无机阴离子 [15 ] ,采用聚己内酰胺 、活性炭柱去除有机 物 ;测定工业废水中的无机阴离子 [16 ] ,采用 SEP - PAK C18 柱去除有机物 。
离子色谱样品前处理遵循的原则有 : ( 1)样品处理后待 测组分的含量应不低于检测器的检出限 [3 ] ; ( 2)样品中各组 分的分离必须达到色谱定量要求 ; ( 3)样品中不能含有机械 杂质和微小颗粒物 ,以免堵塞色谱柱 ; ( 4 )尽可能避免待测 组分离子发生化学变化 ,防止和减少待测组分损失 ; ( 5)待 测组分进行化学反应时其化学计量关系必须明确并且反应 彻底 ; (6)避免和减少无关离子和化合物的引入 ,防止待测 组分被污染并增加分离难度 。
2. 2. 2 鳌合树脂法 鳌合树脂法可以用于复杂基体中痕量过渡金属和镧系
金属离子的浓缩和富集 。该方法的选择性好 ,使用适当的淋 洗液可以在线去除金属离子的干扰 。目前所使用的鳌合树 脂的官能团大多为弱酸 ( COOH )和弱碱 (NH ) ,因此淋洗液 的 pH值对其鳌合能力有较大的影响 。当淋洗液的 pH 值小 于 2. 5时 ,将不保留过渡金属离子 ;当淋洗液的 pH 值为 5. 5 ～6. 5 时 , 对 碱 土 金 属 离 子 的 保 留 较 弱 。测 定 含 有 大 量 Ca2 + 、M g2 +和痕量过渡金属样品中的过渡金属离子时 ,需先 将溶液通过鳌合树脂柱 ,再用 pH = 5. 5 的乙酸铵缓冲溶液 通过柱子 ,可以除去 95%以上的 Ca2 + 、M g2 + ,而过渡金属离 子得以富集 [3 ] 。该方法已成功地用于生物样品 [17 ] 、矿石样 品 [18 ] 、海水样品 [ 19 ]的分析中 。
赵士林等 [21 ]采用 KOH溶液提取 ,以低压离子色谱法同 时测定了稀土中的微量 F - 和 SO4 2 - 。首先将样品烘干后置 于聚四氟乙烯烧杯中 ,加入稀 KOH溶液 ,在电炉上煮沸蒸干 后 ,用水浸出 ,过滤 ,稀释后直接进样 。该方法操作简单 ,Βιβλιοθήκη Baidu 全可行 ,测定结果的相对标准偏差优于碱熔法等其它方法 。 3. 4 淋洗液提取 用淋洗液提取样品也是一种常用的方法 ,原则上只要待 测组分溶于水就可以采用淋洗液提取 。这样可以保持样品 溶液的酸碱体系与淋洗体系基本相同 ,提高检测的灵敏度和 准确度 。 碳酸锶是生产 发 光 材 料 的 主 要 原 料 , 其 中 微 量 Cl- 、 NO3 - 、SO4 2 - 的存在对发光性能有较大影响 。测定碳酸锶中 的微量 Cl- 、NO3 - 、SO4 2 - 时 ,由于 Cl- 、NO3 - 、SO4 2 - 的盐一 般易溶于水 ,可以直接用去离子水提取 。为防止提取出的
2. 2. 3 离子交换法 离子交换法是用于除去溶液中干扰离子的简单方法 。
分析阴离子时 ,用阳离子交换树脂可以去除金属离子的干 扰 ;分析阳离子时 ,用高容量阴离子交换树脂可以去除阴离 子的干扰 。例如使用 OnGuard - H等填充 H +的高容量阳离 子交换柱 ,可以除去溶液中的阳离子 ;使用 OnGuard - Ag柱 , 可以除去溶液中的卤化物及与 Ag+形成不溶盐的阴离子 ;使 用 OnGuard - Ba柱 ,可以除去溶液中的 SO4 2 - 及与 Ba2 +形成 不溶盐的阴离子 。基体复杂时可几种柱子联合使用 。有时
笔者根据工作中遇到的不同样品结合其他离子色谱工 作者的经验 ,分别介绍化学反应基体消除法 、萃取法 、化学提 取法 、膜处理法 、分解处理法等典型的样品前处理方法 。 1 化学反应基体消除法 化学反应基体消除法是根据样品中干扰基体和待测组 分化学性质的不同 ,利用化学反应的特点 、化学计量关系将 干扰基体通过化学反应实现与待测组分分离 。常用的化学 反应有氧化还原 、络合 、沉淀 、离子交换等 。采用该方法应弄 清楚基体的化学状态和存在形式 ,并应注意在消除原有基体 干扰的同时尽量避免新的干扰组分产生 。该方法的主要优 点是简单 、灵活 ,不需要特殊仪器设备 ;缺点是容易带入化学 试剂的杂质 ,操作费时 ,解决的问题有局限性 ;适用范围是基 体化学组分比较明确 、具有固定化学计量反应关系的样品 。
测定氰尿酸中的微量 Cl- 、NO3 - 及 SO4 2 - 时 ,根据氰尿 酸常温下在水中的溶解度很小 、而在 40℃以上时溶解度很 大的特点 ,将称量好的样品放入容量瓶中 ,加入 50℃的去离 子水 ,使样品完全溶解 ,冷却到室温后定容 ,样品中的 Cl- 、 NO3 - 及 SO4 2 - 溶解在水中 ,而氰尿酸结晶析出 ,溶液可以直 接用离子色谱法进行测定 。
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硅溶胶是无定性二氧化硅胶体粒子在水溶液中的稳定 分散系 。为了实现高纯硅溶胶中 K+ 、Na + 、Ca2 + 、M g2 +离子 的测定 ,可以在样品中分别加入硫酸和氢氟酸 ,将二氧化硅 基体除去 ,加热至三氧化硫白烟冒尽 ,在残渣中加入去离子 水和稀盐酸 ,加热溶解 ,将溶液过滤进行离子色谱分析 ,可以 得到很好的色谱图 。 2 萃取法 萃取法是利用样品中不同组分分配在两相中的溶解度 和分配比的不同来达到分离 、提取或纯化的目的 ,主要有化 学萃取和固相萃取两种方式 。 2. 1 化学萃取
可以用沸点较高的酸直接加热提取 。 作为家禽饲料磷钙补充剂的磷酸氢钙 ,其中影响家禽磷
钙吸收和生长的 F - 必须测定和控制 。由于 F - 可能以不同 的形态存在于样品中 ,而磷酸氢钙不溶于水 ,用酸溶解大量 的阴离子可能影响 F - 的准确测定 。根据 HF挥发性良好的 特点 ,可以加入硫酸溶液 (1 + 1) ,加热煮沸 ,使 F - 转化为 HF 通过蒸馏提取出来 ,用去离子水或稀氢氧化钠溶液吸收 ,吸 收液可直接进行阴离子色谱分析 [20 ] 。 3. 3 碱提取 十溴二苯乙烷是一种新型阻燃剂 ,游离溴是重要的检测 指标 。该阻燃剂不溶于水和大部分有机溶剂 ,仅溶于溴苯等 少数溶剂 ,因此游离溴的提取比较困难 。为了测试方便 ,可 以用稀氢氧化钠溶液提取 。由于阻燃剂的密度比水小 、表面 张力大 、漂浮在溶液的上部 ,为了改善两相间的亲和力 ,可以 加几滴表面活性剂 ,超声振荡或电磁搅拌提取 ,用 0. 45 μm 滤膜过滤后即可进行阴离子色谱分析 。
离子色谱分析中样品前处理使用的化学萃取方法主要 有液 - 液萃取 、液 - 固萃取两种方法 。
液 - 液萃取常用去离子水或流动相作为萃取剂 ,主要用 于苯 、甲苯 、二硫化碳等非极性液体样品中硫酸盐 、氯化物 、 有机酸等离子型化合物与基体的分离 。需要注意的是经分 液漏斗分离后 ,萃取液中仍含有少量有机相 ,可采用 C18柱除 去 。另外 ,液 - 液萃取时 ,通常在两相间产生一些絮状物 ,必 须同时放出 。
测定铬酸酐中 F - 、Cl- 、SO4 2 - 时 ,铬酸酐溶于水后生成 CrO4 2 - 离子 [4 ] ,由于溶液中存在大量 CrO4 2 - 离子干扰 ,为了 实现 F - 、Cl- 、SO4 2 - 等微量杂质离子的准确测定 ,可以选择 水合联氨作还原剂 ,将 CrO4 2 - 还原为 Cr3 + ,以沉淀的方式除 去 。取清液用 0. 45μm滤膜过滤后 ,可直接进行离子色谱分 析 [5]。
过渡金属离子 ,然后通过在线系统将 HNO3用去离子水排入 废液中 ,再用淋洗液将过渡金属离子带入分析系统 。 3 化学提取法 测定固体样品中的杂质离子时 ,只要待测离子溶于水 、
酸 、碱或有机溶剂 ,即可以直接用相应溶剂进行提取 。 3. 1 去离子水提取 水是重要的溶剂 ,用水提取固体样品中可溶性组分是一 种常用的方法 。为了加速提取并提高提取效率 ,可以采用振 荡 、加热 、微波 、超声等方式 ,也可以几种方式联合使用 。
离子色谱分析的样品前处理方法
摘要 关键词
随着离子色谱分析技术的发展 ,可以用离子色谱法测定 的样品越来越多 [1 ] 。但是 ,由于样品的种类繁多 、组成及浓 度复杂 、物理形态多变 ,常常需要对样品进行过滤 、萃取 、稀 释 、浓缩甚至需要经过超滤 、渗析 、吸附 、解吸以及化学转化 等手段才能制备出离子色谱法可以直接测定的样品 [2 ] 。样 品处理过程中大量溶剂的消耗和废液的处理 ,被测组分的损 失 、污染 ,被测组分的化学变化等 ,不仅造成了人力物力的浪 费 ,也造成了分析结果的误差 。因此 ,针对不同的样品研究 相应的样品前处理方法 ,做到样品处理过程简单 、快速 、真 实 ,已成为离子色谱工作者保证测量结果准确可靠的重要手 段。
液 - 固萃取是将欲萃取的固体样品放入萃取溶剂中加 以振荡或加热 ,使待测组分进入溶液相 ,然后利用离心或过 滤的方法实现液固分离 。最常用的液 - 固萃取方式有索氏 萃取 、超声萃取 、微波萃取等 。影响萃取效率的主要因素有 物料的性质 、萃取温度 、萃取时间等 。
美国戴安公司 1996 年推出了快速溶剂萃取仪 ,与传统 的萃取方式相比 ,快速溶剂萃取技术具有萃取时间短 、溶剂 用量少 、萃取效率高 、基体影响小 、自动化程度高 、可根据需 要对同一样品进行多次萃取或改变溶剂萃取等特点 ,可以用 于固体 、半固体样品的萃取 。 2. 2 固相萃取 固相萃取实际上利用的是液相色谱的机理 ,是一种颇受 分析工作者青睐的预富集及纯化样品的前处 理 技 术 。离子 色谱常用的有反相 、鳌合树脂 、离子交换等固相萃取手段 。 该方法不需要大量溶剂 ,与液 - 液萃取相比 ,处理过程中不 会产生乳化现象 ,操作时间较短 。 2. 2. 1 反相固相萃取
也将离子交换与反相树脂或吸附等方式联合使用 ,可以同时 除去溶液中的有机物和离子型化合物 ,例如测定氯化铝中的 NO3 - 时 ,样品溶解后的溶液中存在大量的 A l3 +和 Cl- ,将严 重干扰微量 NO3 - 的定量 。用 OnGuard - Ag柱和 OnGuard H柱或鳌合树脂柱可分别除去样品中的 Cl- 和 A l3 + ,得到理 想的离子色谱图 。测定矿石样品中的痕量过渡金属离子时 , 样品溶解后的提取液中常含有高浓度的 HNO3等矿物酸 。 样品溶液进入分析系统以前必须先使用离子交换树脂吸附
反相固相萃取有多种类型 ,所使用的固定相一般有硅胶
204 2
型和聚合物型 ,能处理多种样品 。硅胶型固定相一般是在硅 胶上键合辛烷 、二甲基丁烷 、芳香族化合物等 ,对于高 pH 值 样品的处理 ,选择聚合物型固定相更合适 。反相固相萃取已 广泛应用于离子色谱分析样品前处理中 ,例如测定油田水中 B r- 、SO4 2 - 、I- 及 碱 金 属 、碱 土 金 属 离 子 [6, 7 ] , 血 浆 中 的 NO3 - 、NO2 - 及碱金属 、碱土金属离子 [8, 9 ] ,采用 OnGuard RP 柱去除液态烃类或蛋白质等 ; 测定富营养化天然水中 F - 、 Cl- 、B r- 、SO4 2 - 、I- 及碱金属 、碱土金属离子 [10 ] ,染料中的 C l- 、NO3 - 、SO4 2 - [ 11 ]及纤维素分解产物中的糖类 [12 ] ,采用 OnGuard P柱去 除 有 机 物 ; 测 定 饮 用 水 中 的 羧 酸 [13 ] , 采 用 OnGuard H +柱去除金属离子 ; 测定硫酸钠溶液中的阴离子 杂质 [14 ] ,采用 OnGuard Ba柱去除大量 SO4 2 - ;测定食品色素 中的无机阴离子 [15 ] ,采用聚己内酰胺 、活性炭柱去除有机 物 ;测定工业废水中的无机阴离子 [16 ] ,采用 SEP - PAK C18 柱去除有机物 。
离子色谱样品前处理遵循的原则有 : ( 1)样品处理后待 测组分的含量应不低于检测器的检出限 [3 ] ; ( 2)样品中各组 分的分离必须达到色谱定量要求 ; ( 3)样品中不能含有机械 杂质和微小颗粒物 ,以免堵塞色谱柱 ; ( 4 )尽可能避免待测 组分离子发生化学变化 ,防止和减少待测组分损失 ; ( 5)待 测组分进行化学反应时其化学计量关系必须明确并且反应 彻底 ; (6)避免和减少无关离子和化合物的引入 ,防止待测 组分被污染并增加分离难度 。
2. 2. 2 鳌合树脂法 鳌合树脂法可以用于复杂基体中痕量过渡金属和镧系
金属离子的浓缩和富集 。该方法的选择性好 ,使用适当的淋 洗液可以在线去除金属离子的干扰 。目前所使用的鳌合树 脂的官能团大多为弱酸 ( COOH )和弱碱 (NH ) ,因此淋洗液 的 pH值对其鳌合能力有较大的影响 。当淋洗液的 pH 值小 于 2. 5时 ,将不保留过渡金属离子 ;当淋洗液的 pH 值为 5. 5 ～6. 5 时 , 对 碱 土 金 属 离 子 的 保 留 较 弱 。测 定 含 有 大 量 Ca2 + 、M g2 +和痕量过渡金属样品中的过渡金属离子时 ,需先 将溶液通过鳌合树脂柱 ,再用 pH = 5. 5 的乙酸铵缓冲溶液 通过柱子 ,可以除去 95%以上的 Ca2 + 、M g2 + ,而过渡金属离 子得以富集 [3 ] 。该方法已成功地用于生物样品 [17 ] 、矿石样 品 [18 ] 、海水样品 [ 19 ]的分析中 。
赵士林等 [21 ]采用 KOH溶液提取 ,以低压离子色谱法同 时测定了稀土中的微量 F - 和 SO4 2 - 。首先将样品烘干后置 于聚四氟乙烯烧杯中 ,加入稀 KOH溶液 ,在电炉上煮沸蒸干 后 ,用水浸出 ,过滤 ,稀释后直接进样 。该方法操作简单 ,Βιβλιοθήκη Baidu 全可行 ,测定结果的相对标准偏差优于碱熔法等其它方法 。 3. 4 淋洗液提取 用淋洗液提取样品也是一种常用的方法 ,原则上只要待 测组分溶于水就可以采用淋洗液提取 。这样可以保持样品 溶液的酸碱体系与淋洗体系基本相同 ,提高检测的灵敏度和 准确度 。 碳酸锶是生产 发 光 材 料 的 主 要 原 料 , 其 中 微 量 Cl- 、 NO3 - 、SO4 2 - 的存在对发光性能有较大影响 。测定碳酸锶中 的微量 Cl- 、NO3 - 、SO4 2 - 时 ,由于 Cl- 、NO3 - 、SO4 2 - 的盐一 般易溶于水 ,可以直接用去离子水提取 。为防止提取出的
2. 2. 3 离子交换法 离子交换法是用于除去溶液中干扰离子的简单方法 。
分析阴离子时 ,用阳离子交换树脂可以去除金属离子的干 扰 ;分析阳离子时 ,用高容量阴离子交换树脂可以去除阴离 子的干扰 。例如使用 OnGuard - H等填充 H +的高容量阳离 子交换柱 ,可以除去溶液中的阳离子 ;使用 OnGuard - Ag柱 , 可以除去溶液中的卤化物及与 Ag+形成不溶盐的阴离子 ;使 用 OnGuard - Ba柱 ,可以除去溶液中的 SO4 2 - 及与 Ba2 +形成 不溶盐的阴离子 。基体复杂时可几种柱子联合使用 。有时
笔者根据工作中遇到的不同样品结合其他离子色谱工 作者的经验 ,分别介绍化学反应基体消除法 、萃取法 、化学提 取法 、膜处理法 、分解处理法等典型的样品前处理方法 。 1 化学反应基体消除法 化学反应基体消除法是根据样品中干扰基体和待测组 分化学性质的不同 ,利用化学反应的特点 、化学计量关系将 干扰基体通过化学反应实现与待测组分分离 。常用的化学 反应有氧化还原 、络合 、沉淀 、离子交换等 。采用该方法应弄 清楚基体的化学状态和存在形式 ,并应注意在消除原有基体 干扰的同时尽量避免新的干扰组分产生 。该方法的主要优 点是简单 、灵活 ,不需要特殊仪器设备 ;缺点是容易带入化学 试剂的杂质 ,操作费时 ,解决的问题有局限性 ;适用范围是基 体化学组分比较明确 、具有固定化学计量反应关系的样品 。
测定氰尿酸中的微量 Cl- 、NO3 - 及 SO4 2 - 时 ,根据氰尿 酸常温下在水中的溶解度很小 、而在 40℃以上时溶解度很 大的特点 ,将称量好的样品放入容量瓶中 ,加入 50℃的去离 子水 ,使样品完全溶解 ,冷却到室温后定容 ,样品中的 Cl- 、 NO3 - 及 SO4 2 - 溶解在水中 ,而氰尿酸结晶析出 ,溶液可以直 接用离子色谱法进行测定 。
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硅溶胶是无定性二氧化硅胶体粒子在水溶液中的稳定 分散系 。为了实现高纯硅溶胶中 K+ 、Na + 、Ca2 + 、M g2 +离子 的测定 ,可以在样品中分别加入硫酸和氢氟酸 ,将二氧化硅 基体除去 ,加热至三氧化硫白烟冒尽 ,在残渣中加入去离子 水和稀盐酸 ,加热溶解 ,将溶液过滤进行离子色谱分析 ,可以 得到很好的色谱图 。 2 萃取法 萃取法是利用样品中不同组分分配在两相中的溶解度 和分配比的不同来达到分离 、提取或纯化的目的 ,主要有化 学萃取和固相萃取两种方式 。 2. 1 化学萃取
可以用沸点较高的酸直接加热提取 。 作为家禽饲料磷钙补充剂的磷酸氢钙 ,其中影响家禽磷
钙吸收和生长的 F - 必须测定和控制 。由于 F - 可能以不同 的形态存在于样品中 ,而磷酸氢钙不溶于水 ,用酸溶解大量 的阴离子可能影响 F - 的准确测定 。根据 HF挥发性良好的 特点 ,可以加入硫酸溶液 (1 + 1) ,加热煮沸 ,使 F - 转化为 HF 通过蒸馏提取出来 ,用去离子水或稀氢氧化钠溶液吸收 ,吸 收液可直接进行阴离子色谱分析 [20 ] 。 3. 3 碱提取 十溴二苯乙烷是一种新型阻燃剂 ,游离溴是重要的检测 指标 。该阻燃剂不溶于水和大部分有机溶剂 ,仅溶于溴苯等 少数溶剂 ,因此游离溴的提取比较困难 。为了测试方便 ,可 以用稀氢氧化钠溶液提取 。由于阻燃剂的密度比水小 、表面 张力大 、漂浮在溶液的上部 ,为了改善两相间的亲和力 ,可以 加几滴表面活性剂 ,超声振荡或电磁搅拌提取 ,用 0. 45 μm 滤膜过滤后即可进行阴离子色谱分析 。
离子色谱分析中样品前处理使用的化学萃取方法主要 有液 - 液萃取 、液 - 固萃取两种方法 。
液 - 液萃取常用去离子水或流动相作为萃取剂 ,主要用 于苯 、甲苯 、二硫化碳等非极性液体样品中硫酸盐 、氯化物 、 有机酸等离子型化合物与基体的分离 。需要注意的是经分 液漏斗分离后 ,萃取液中仍含有少量有机相 ,可采用 C18柱除 去 。另外 ,液 - 液萃取时 ,通常在两相间产生一些絮状物 ,必 须同时放出 。
测定铬酸酐中 F - 、Cl- 、SO4 2 - 时 ,铬酸酐溶于水后生成 CrO4 2 - 离子 [4 ] ,由于溶液中存在大量 CrO4 2 - 离子干扰 ,为了 实现 F - 、Cl- 、SO4 2 - 等微量杂质离子的准确测定 ,可以选择 水合联氨作还原剂 ,将 CrO4 2 - 还原为 Cr3 + ,以沉淀的方式除 去 。取清液用 0. 45μm滤膜过滤后 ,可直接进行离子色谱分 析 [5]。