杭州城区土壤的磁性与磁性矿物学及其环境意义_卢升高
杭州城区土壤的磁性与磁性矿物学及其环境意义
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M a ne i ha a t r z to nd m a ne i i r l g h ng h u u b n s is g tc c r c e i a i n a g tc m ne a o y oft e Ha z o r a o l a t nv r nm e a m plc to s nd is e i o nt li ia i n
LuS G, Ba S i Q. M a n t h rce i to n g ei n rlg ft e H a g h u u b n s i a d is e vr n n a g e i c a a tr a in a d ma n t mie ao y o h n z o ra ol n t n i me tl c z c s o i l a in .Ch n s mp i t s c o ieeJ.Ge p y .(nChn s ) 0 8,5 ( ):6 ~ 7 9 o h s i ie e ,2 0 13 7 2 6
磁 测 可作 为 城 市 土 壤 污 染 监 测 、 染 空 间 分 布 和 污 染 物 来 源 判 断 的新 手 段 . 污
关键 词 城 市 土 壤 , 境 磁 学 , 性 矿 物 , 石 磁 学 环 磁 岩 文章 编号 00—7320 )306—8 0153 (080—720 中图 分类 号 P 1 38 收稿 日期 20—42 ,080—8 修定 稿 070—920-12 收
Ab t a t A t ie m a e i t dy of ur a o l n s r c de a ld gn tc s u b n s is i H a z u Ciy, Chi a, wa a re t ng ho t n s c r id ou usng c bi e e v r m e t l m a ne i m a d r k m a ne i m t c ni ue . i om n d n ion n a g ts n oc g ts e h q s M a e i gn tc
中国南方红土环境磁学
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第27卷 第6期2007年11月第 四 纪 研 究QUATERNARY SC I ENCESV o.l 27, N o .6N ove m be r ,2007文章编号 1001-7410(2007)06-1016-07中国南方红土环境磁学*卢 升 高(浙江大学环境与资源学院,杭州 310029)摘要 第四纪红土是中国南方古环境演化与气候变迁的最佳载体之一,记录了南方的古地理、古气候环境变迁信息。
典型红土剖面由现代红壤层、均质层、网纹层、砾石层或基岩层组成,均质红土磁化率值多在80 10-8~250 10-8m 3/kg ,网纹红土磁化率约低一个数量级。
红土的磁化率-温度( -T )曲线、等温剩磁获得曲线、XRD 和TE M 分析认为,成土过程产生的细粒磁性矿物(包括磁铁矿、磁赤铁矿和赤铁矿)是红土磁性的主要载体。
对红土的岩石磁学和矿物学综合分析认为,红土磁性矿物的含量、粒度、类型等可能指示其形成时期的某种环境变化,红土磁性是南方第四纪环境变迁研究的重要手段,但由于红土的物源以及受后期化学风化改造的复杂性,红土的环境磁学研究需要新的思路和方法。
主题词 红土 环境磁学 磁性矿物 古环境中图分类号 S152,P3 文献标识码 A作者简介:卢升高 男 45岁 教授 环境磁学与环境生态学专业 E-m ai:l l u s g @z j u edu cn *国家自然科学基金项目(批准号:49971044)资助 2007-06-28收稿,2007-07-20收修改稿在我国长江以南广泛分布的红土,是湿热气候环境下经强烈风化作用形成的产物,因含较多的氧化铁而呈现明显的红色,又称为 红色风化壳[1~4]。
典型的第四纪红土常由黄棕色粘土层、均质红粘土层、网纹状红粘土层和砾石层构成,由于网纹层深厚醒目,第四纪红土又多被形象地称为 网纹红土 。
红土的分布范围北起南阳-桐柏-淮河一线,经长江中下游地区,南至南岭山地,东界大体沿杭(州)嘉(兴)湖(州)-宜(兴)溧(阳)山地-安庆-淮河中下游,向东转至东南沿海海岸以及向东北延至淮河以北,向西直到成都平原。
杭州城区土壤的磁性与磁性矿物学及其环境意义_卢升高
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第51卷第3期2008年5月地 球 物 理 学 报CH IN ES E JO U RN A L OF G EO PH YSICSVo l .51,N o .3M ay ,2008卢升高,白世强.杭州城区土壤的磁性与磁性矿物学及其环境意义.地球物理学报,2008,51(3):762~769Lu S G ,Bai S Q .M agnetic characterization and mag netic mine ralo gy o f the H ang zho u urba n soils and its envir onmental implications .Chinese J .Geophy s .(in Chinese ),2008,51(3):762~769杭州城区土壤的磁性与磁性矿物学及其环境意义卢升高,白世强浙江大学环境与资源学院,杭州 310029摘 要 对杭州城区四个不同功能区块土壤进行了系统的环境磁学测定,结果表明城市土壤的磁化率平均值为128×10-8m 3·kg -1,频率磁化率平均值3.6%(样品数=182),城市土壤呈现明显的磁性增强.城市土壤的磁化率与频率磁化率呈极显著指数负相关,表明城市土壤磁性增强明显区别于自然成土过程引起的以超顺磁性(SP )颗粒为主的表土磁性增强机理.统计分析表明,城市土壤磁化率与软剩磁和饱和等温剩磁(SI RM )呈显著直线正相关,说明亚铁磁性矿物是城市土壤剩余磁性的主要载体.综合等温剩磁获得曲线、热磁曲线、磁滞回线等岩石磁学测定和SEM /EDX 分析,城市土壤的磁性矿物以磁铁矿和赤铁矿为主,磁性矿物以假单畴-多畴(PSD -M D )颗粒存在,粒度明显大于成土过程形成的磁性颗粒,这些磁性颗粒主要来自燃料燃烧、汽车尾气等环境污染物.因此,城市土壤磁测可作为城市土壤污染监测、污染空间分布和污染物来源判断的新手段.关键词 城市土壤,环境磁学,磁性矿物,岩石磁学文章编号 0001-5733(2008)03-0762-08中图分类号 P318收稿日期2007-04-29,2008-01-28收修定稿基金项目 国家自然科学基金(40771096)和浙江省自然科学基金杰出青年团队项目(R305078)资助.作者简介 卢升高,男,1962年生,教授,博士生导师,主要从事环境磁学与环境生态学方面的研究.E -mail :lu sg @zju .edu .cnMagnetic characterization and magnetic mineralogy of the Hangzhou urban soilsand its environmental implicationsLU Sheng -Gao ,BAI Shi -QiangColleg e o f Environmenta l and Res ou rce S ciences ,Zhejiang University ,Hang zho u 310029,ChinaA bstract A detailed mag netic study of urban soils in H angzhou City ,China ,w as carried out usingcom binedenvironmentalmagnetismandro ckmagnetismtechniques .Mag neticmeasurements show ed that those urban soils have a sig nificant m ag netic enhancement ,w hich were characte rized by hig her magnetic susceptibility (average 128×10-8m 3·kg -1)and mag netic rem anence ,and low frequency -dependent susceptibility (average 3.6%,N =182).Mag netic susceptibility v alues of urban soils show ed hig hly significant neg ative co rrelation w ith frequency -dependent susceptibility ,indicating that the mechanism of the m ag netic enhancem ent of urban soils is different fro m contribution of pedogenic ferrom ag ne tic mine rals in nature soils .Mag netic susceptibility values of urban soils ,on the other hand ,hav e significantly positive co rrelation with So ft IRM (IRM 20mT )and saturation isothe rm remanent mag netization (SIRM ),sugg esting that ferrimag netic mine rals are the main mag netic car riers .The co mbined rock magnetism (acquisition curves o f IRM ,temperature -dependent susceptibility and hysteresis measurem ent )and SEM /EDX (scanning electron micro sco py and energ y dispersive X -ray analy sis )revealed that mag netic mineralog y of urban soils is dominated by magnetite -like and hematite -like phases .The hy ste resis paramete rs sug gested that they a re pre sent mainly in the pseudo -single dom ain (PSD )and 3期卢升高等:杭州城区土壤的磁性与磁性矿物学及其环境意义multidomain(M D)g rains,w hich is attributed to input of anthropo genic m ag netic grains from industrial activity,fuel co mbustio n and traffic po llution.This finding sugg ested that mag netic measurements could be used as po tential too ls for monito ring soil po llution,m apping spatial distribution o f po llution,and differentiating so urces o f po llutants in urban soils.Keywords Urban soil,Environm ental m ag netism,M agne tic mine ral,Ro ck m ag netism1 引 言城市土壤是各种重金属和有机污染物的“汇”,各种工业过程和人类活动如煤炭燃烧、冶炼、机械制造、汽车尾气等产生的污染物往往富含磁性颗粒,它们以各种方式进入城市土壤和沉积物,导致土壤和沉积物磁性增强.人们发现,人为成因的磁性颗粒往往富含重金属,因此土壤、沉积物和大气颗粒物的磁化率值与重金属元素含量密切相关,磁化率值在一定的环境中可作为这些物质中重金属元素含量的代用指标[1~3].由于磁测方法具有的简单、快速、非破坏性的特点,磁测作为土壤和沉积物重金属污染监测的方法已在国内外得到应用[4~12].如H offmann等[13]通过测定高速公路两侧土壤的磁化率来确定交通污染的分布范围;Chan等[2]和Petrovsky等[3]通过测定海湾和湖泊沉积物的磁性判断污染的来源和程度以及分布规律,在西欧[5,6,9]、东欧[3,4,10,12,14]和中国[15~19]的部分城市和工业区,磁化率已作为监测环境污染的工具,并通过平行测定污染区土壤、沉积物和大气颗粒的磁参数和重金属含量,建立磁性参数-重金属元素之间的定量关系和区域性经验模型,并可利用磁化率监测重金属元素污染范围与程度.可见,利用快速、简便和非破坏性的磁学方法研究环境污染问题已成为环境磁学的重要方向.随着我国城市化和工业化的快速发展,城市土壤和人类的关系显得愈来愈重要,城市土壤污染问题正在影响着城市生态环境质量和人类的健康与安全.因此,阐明城市土壤的重金属污染现状、程度、分布和污染源问题是十分重要的.环境磁学方法具有的样品用量少、灵敏度高、简便快速、非破坏性、费用低等特点,为研究城市土壤的重金属污染问题提供了新途径和新方法.本研究以杭州市城区土壤为例,试图解决下列问题,城市土壤的磁信号有什么特征?城市土壤磁信号的载体是什么?以及城市土壤磁信号的环境意义,为进一步发展磁测技术监测城市土壤重金属污染的时空分布规律、污染程度、污染源判断等问题提供环境磁学新手段.2 材料和方法2.1 研究材料土壤采自浙江省杭州市城区,按城市的功能区块和土地利用类别,分为工业区、交通沿线(铁路、高速公路和主干道路两侧)、居民与商业区、公园与绿地四个区块采集.由于城市土壤受人为因素的强烈影响,对土壤的干扰强烈,每个土壤样品由5~6个采样点多点采集混合而成,共采集表土样品182个.同时,在杭州市东北部采集相同母质的农地表土样品60个供对比.研究区的成土母质为浅海相沉积物,成土母质对土壤磁性的干扰相对较小.2.2 研究方法土样自然风干,过1mm筛供磁测.磁化率采用Barting to n M S2磁化率仪测定,等温剩磁采用英国M olspin脉冲磁化仪和M inispin旋转磁力仪测定,并根据测量结果计算质量磁化率、频率磁化率(χfd,χfd=[χlf-χhf]/χlf×100)、软剩磁(So ft IR M =IR M20mT)、硬剩磁(H ard I RM=S I RM-IR M300mT)、饱和等温剩磁(S I RM=IR M1000mT)等磁性参数以及F300mT(F300mT=IRM300mT/S IRM×100)、S-100mT(S-100mT=[S IR M-I RM-100mT]/[S I RM]×100)等磁性比值参数.上述磁性参数的意义和测定方法可参阅文献[20~22].选取6个典型城市土壤进行详细的岩石磁学研究,其中H2、H6、H10、H78为工业区土壤,分别采自炼油厂、钢铁厂、火电厂和叉车厂厂区,它们的磁化率分别是197×10-8、741×10-8、390×10-8和522×10-8m3·kg-1.H21和H113为交通沿线土壤,采自风起路和登云路,磁化率分别是132×10-8和367×10-8m3·kg-1.磁化率-温度(χ-T)曲线用AG ICO公司生产的KLY-3卡帕桥测量,CS-3作为温度控制系统.磁滞回线用M icro Mag2900型交变梯度磁力仪测量,并计算磁滞参数饱和剩磁(Mrs)、饱和磁化强度(Ms)、矫顽力(H c)和剩磁矫顽力(H cr).岩石磁学测量由中国科学院地质与地763地球物理学报(Chinese J .G eophy s .)51卷 球物理研究所古地磁与年代学实验室完成.磁选的磁性颗粒进行扫描电子显微镜(SEM )观察和电子探针(能谱仪EDX )分析.3 结果与讨论3.1 城市土壤的磁学性质表1表明了城市土壤与郊区农田土壤环境磁学参数的测定结果.结果表明,城市土壤有较高的磁化率值,磁化率变幅在9×10-8~914×10-8m 3·kg -1,平均为128×10-8m 3·kg -1.郊区农地的磁化率变幅在7×10-8~40×10-8m 3·kg -1,平均为17×10-8m 3·kg -1,与该区域同一母质发育的自然土壤磁测结果一致[20].城市土壤不同功能区块的平均磁化率依次为工业区>交通沿线>居民与商业区>公园与绿地区(图1).与磁化率不同,S IR M 不受顺磁性和抗磁性物质的影响,主要由亚铁磁性矿物与不完整反铁磁性物质贡献,而软剩磁IR M 20mT 主要反映亚铁磁性矿物的含量,硬剩磁主要反映不完整反铁磁性物质的贡献.这些与浓度有关的磁性参数值都表现为城市土壤的明显增大,说明工业活动、化石燃料燃烧、汽车尾气等人类活动排放的磁性物质对土壤的磁性增强效应与国内外报道的污染土壤磁化率显著增大的结果一致[4,7~10].表1 城市土壤的环境磁学参数测定结果Table 1 Environmental magnetism parameters of urban soils磁性参数城市土壤(N =182)范围(平均值)标准误差郊区农地(N =60)范围(平均值)标准误差χ/(10-8m 3·kg -1)9~914(128)94.97~40(17)5.3χfd /(%)0.7~11.3(3.6)1.7-①-Soft IR M /(10-3Am 2·kg -1)0.03~64.36(3.95)3.750.01~0.96(0.20)0.10H ard IR M /(10-3Am 2·kg -1)0.11~8.311.500~0.31(0.18)0.06S I RM /(10-3Am 2·k g -1)0.14~254.55(25.62)21.080.38~6.05(1.95)0.75F 300m T /(%)53.5~100(91.1)4.870.3~100(90.2)5.2S -100mT /(%)42.0~100(65.5)7.020.3~68.9(48.0)9.6注:①土壤磁化率比较低,导致χfd 计算误差增大,故不预统计.图1 城市土壤磁化率(χ)与频率磁化率(χfd )的相关性IA -工业区,RS -交通沿线,RC -居民与商业区,PG -公园与绿地.Fig .1 Co rrelatio n between mag netic susceptibility (χ)and frequency -dependent susceptibility (χfd )in ur ban soilsIA -industrial area ,RS -roadside ,RC -residential areas and commercial cen ter ,PG -park s and green recreation areas . 表示土壤中磁性颗粒大小的频率磁化率(χfd )则相反,城市土壤的频率磁化率变幅在0.7%~11.3%,平均为3.6%,这表明城市土壤中磁性矿物含量较高,但超顺磁性颗粒(Superparamag neticg rain ,SP )很少.根据Dearing (1999)[21]提出的应用χfd 半定量估算SP 颗粒浓度的模型,χfd <2%基本没有SP 颗粒,χfd 在2%~10%的样品SP 和粗颗粒混合存在,表明城市土壤磁性颗粒以粗颗粒为主.城市土壤磁化率和频率磁化率的统计分析结果表明(图1),城市土壤的磁化率与频率磁化率之间呈极显著指数负相关,表明城市土壤中的SP 颗粒对磁性的贡献很少.土壤磁学研究表明[20],由沉积母质发育的自然土壤,土壤磁化率值随χfd 增大而增高,因为在成土过程中形成了一定量的超顺磁性颗粒,不同地区黄土-古土壤的磁测也获得类似的规律.说明城市土壤的磁性起源不同于自然土壤,它的高磁化率来自工业污染物质的积累.764 3期卢升高等:杭州城区土壤的磁性与磁性矿物学及其环境意义图2 城市土壤磁化率(χ)与I R M 20mT 和S I RM 的相关性(N =178)统计分析中剔除了超过5倍标准误差的4个异常高值样品.(a )磁化率-I RM 20m T ;(b )磁化率-S IR M .Fig .2 Bi -plo ts o f different magnetic parameter s in urban so ils (N =178)S am ples w ith measu rement values more than five s tandard deviations are not included in the statis tics analysis .(a )M agnetic susceptibility vs IR M 20mT ;(b )M agnetic su sceptibility vs S I RM F 300mT 和S -100mT 比值是反映样品中亚铁磁性矿物(Fe 3O 4或γ-Fe 2O 3)和不完整反铁磁性物质(α-Fe 2O 3或γ-FeOOH )相对比例的参数.城市土壤的F 300mT 平均值达到91%以上,表明经300m T 磁场磁化后,土壤所携剩磁接近饱和,S -100mT 平均值>65%,指示亚铁磁性矿物(如Fe 3O 4)主导了样品的磁性特征,但同时存在不完整反铁磁性物质(如α-Fe 2O 3)的贡献.磁化率与Soft IR M 和S I RM 的高度线性相关(图2),反映了城市土壤磁化率的变化主要受亚铁磁性矿物控制.3.2 城市土壤的磁性矿物学3.2.1 IR M 获得曲线及反向场退磁特征等温剩磁(IRM )获得曲线和饱和等温剩磁在直流磁场中的退磁特征是区分磁性矿物种类的重要参数.典型城市土壤的I RM 获得曲线(图3)表明,城市土壤的IRM 在0~100mT 快速上升,在100mT 磁场下达到饱和值的74%~82%,在300m T 磁场下基本接近饱和,IR M 达到饱和值的95%~98%,表明软磁性的磁性矿物是样品剩余磁性的主要载体.等温剩磁在大于300m T 磁场的继续增加是由于硬磁性的磁性矿物引起的,指示了硬磁性磁性矿物的存在.典型城市土壤的Bcr 则在30~52mT 之间,指示亚铁磁性矿物Fe 3O 4是土壤剩余磁性的主要载体.城市土壤IRM 20mT 与S IR M 的极显著直线正相关关系(S IRM =4.3094Soft IR M +8376.4,R 2=0.944,p <0.01)进一步说明了亚铁磁性矿物Fe 3O 4是土壤剩磁的主要贡献者.根据B ′c r /Bcr 比值(B ′c r 系在正向磁场中样品获得的剩磁为饱和剩磁的一半时的磁感应强度,B cr 系获得饱和剩磁的样品在反向磁场中剩磁降至零时的磁感应强度)区分磁性矿物类型,典型城市土壤的B ′cr /B cr 比在1.25~1.93.据Danke rs 报道[23],各种粒度纯Fe 3O 4的B ′cr /Bcr 值在1.6±0.2,因此,可以认为,城市土壤中Fe 3O 4占主导地位,而样品中的赤铁矿增大Bcr 值,从而导致B ′cr /Bcr 值降低.由于工业过程形成的Fe 3O 4成分复杂,多发生金属离子的同晶替换作用,导致图3 典型城市土壤的等温剩磁(I RM )获得曲线和矫顽力谱(Bcr 为剩磁矫顽力)Fig .3 I RM acquisitio n curv es and co ercivity spectra o f I RM of ty pica l urban soil samples (Bcr -r ema nent coerciv e for ce ).765地球物理学报(Chinese J.G eophy s.)51卷 Fe3O4的Bcr值偏高.3.2.2 χ-T曲线热磁分析广泛用于测定铁磁性矿物的居里点,用于区分磁性矿物相[7,8,13,16].典型城市土壤样品的磁化率-温度(χ-T)曲线见图4.χ-T曲线在270℃~290℃之间形成一个小隆起,在400℃后磁化率明显增大,χ-T曲线在500℃附近形成峰值,随后迅速降低,在580℃接近零,呈现出磁铁矿的居里温度(Tc),说明样品的主要磁性矿物是磁铁矿.400℃~500℃之间的磁化率升高主要是由含铁硅酸盐矿物或粘土矿物在高温下分解形成铁磁性矿物形成的[24].270℃~290℃之间的小隆起可能是磁赤铁矿转变为赤铁矿引起的[25].样品的冷却曲线基本一致,样品在冷却至580℃时磁化率急剧上升,至图4 典型城市土壤的磁化率-温度(χ-T)曲线实线和虚线分别代表加热和冷却过程Fig.4 M agnetic susceptibility v s.temperature curve s(χ-T)fo r ty pica l urban soil samplesT hick lin e rep resents heating run and thin line cooling run.图5 典型城市土壤的磁滞回线Ms-饱和磁化强度,Mr s-饱和剩磁,Bc-矫顽力,B cr-剩磁矫顽力.Fig.5 Hy steresis loops of ty pica l urban soil samples Ms-saturation magnetiz ation,Mrs-satu rationremanen t magnetization,Bc-coercive force,B cr-coercivity of remanence.500℃附近达到最高值.3.2.3 磁滞回线典型城市土壤的磁滞回线见图5,样品在200mT 左右形成闭合的磁滞回线,表明低矫顽力的磁性矿物(磁铁矿)主导了它们的磁滞行为.根据磁滞回线计算饱和剩余磁化强度(M rs)、饱和磁化强度(Ms)、剩磁矫顽力(Bcr)和矫顽力(Bc)参数,磁滞参数比反映了磁性矿物的粒度特征[26,27],典型城市土壤的M rs/Ms在0.078~0.140范围,B cr/Bc在2.538~3.855范围,在以Bcr/Bc为横坐标,Mrs/M s为纵坐标作成的Day[26]图上(图6),城市土壤样品位于图6 典型城市土壤的Bcr/Bc-Mrs/Ms图SD-稳定单畴,PSD-假单畴,M D-多畴.Fig.6 Plot of Bcr/Bc-Mrs/M s for typical urban soil samplesSD-s ingl e domain,PSD-ps eudo-single domain,M D-multidomain.766 3期卢升高等:杭州城区土壤的磁性与磁性矿物学及其环境意义假单畴(PSD)区内,且明显接近多畴(MD)区域,表明城市土壤的磁性矿物颗粒较粗,为PSD-M D颗粒.值得指出的是Day图所示的颗粒度解释比较复杂[27],对于0.02≤Mrs/Ms≤0.5,1≤Bcr/Bc≤5的样品,可能为PSD/SD/M D的混合物.工业区土壤的Mrs/Ms为0.08~0.11,Bcr/Bc为3.16~3.86.交通沿线土壤的Mrs/Ms在0.11~0.14,Bcr/Bc在2.54~3.47.3.2.4 SEM/EDX城市土壤磁性颗粒的扫描电子显微镜(SEM)观察表明,城市土壤的磁性物质中有球粒状颗粒,这些球粒状颗粒表面光滑完整,颗粒大小为10~30μm,系化石燃料高温燃烧过程形成的特有结构,图7是典型工业区土壤的SEM图.球粒状颗粒的电子探针(EDX)分析揭示磁性颗粒主要由Fe、Si、S等元素组成,并含有微量Cd、Cu、Zn、Pb等重金属元素.工业区土壤中磁性颗粒的表面形态和化学组成与煤炭燃烧产生的飞灰中提取的磁性颗粒有高度的相似性(图7c).飞灰中的磁性颗粒为圆球状,颗粒大小在10~100μm,表面粘附1~6μm的小圆球.综合等温剩磁(IR M)获得曲线、χ-T曲线、磁滞回线、SEM/EDX分析表明,城市土壤的主要磁性矿物是磁铁矿和赤铁矿,它们以PSD和M D颗粒存在. 3.3 城市土壤磁性与磁性矿物学的环境意义土壤磁性主要取决于成土母质、成土过程、气候以及人类活动等因素.由于研究区的成土母质为浅海相沉积物,经受强烈的搬迁和还原过程,母质中的磁性矿物含量很低,成土过程对土壤磁性的增强作用微弱,自然土壤的磁化率在10×10-8~40×10-8m3·kg-1之间[20].测定的杭州郊区农地土壤磁化率平均值为17×10-8m3·kg-1(表1),与相同母质上发育的自然土壤磁化率一致.杭州城区不同功能区块与郊区农地相比,平均磁化率值分别增加18.8、10.5、5.9和4.9倍,表明城区土壤由于受到工业和人类活动图7 典型城市土壤和飞灰中磁性颗粒的扫描电镜(SEM)(左)和电子探针(EDX)(右)图谱Fig.7 Scanning e lectro n microscopy(SEM)imag es(lef t)and energ y-dispe rsive X-ray(EDX)spectra(rig ht) of mag netic par ticles fro m representative urban soil and fly ash767地球物理学报(Chinese J.G eophy s.)51卷 的影响,土壤磁性显著增强,这种磁性增强是由于各种环境污染物中的磁性物质输入引起的,这些磁性物质主要来源于工业生产、化石燃料燃烧、汽车尾气等人类活动,这些污染物中含有大量的磁性颗粒,导致城市土壤发生重金属污染的同时,伴随磁化率的显著增强.研究发现[10,14,15,25,28],化石燃料燃烧产生的飞灰和汽车尾气样品中大多数金属元素都与铁锰氧化物有关.土壤氧化铁的研究[29]也证明重金属元素可通过两种途径与磁性矿物发生作用,一是表面吸附作用,氧化铁矿物对Cu、Zn、Pb、Zn等元素有强烈的吸附能力,二是通过同晶替换作用进入氧化铁矿物的晶格结构中.因此,土壤中的重金属元素多与氧化铁矿物共存,这也是为什么反映氧化铁矿物类型、浓度和颗粒特征的磁性参数指示重金属元素含量的机理.杭州城市土壤的磁测表明,在均质母质和低本底磁化率值的区域,城市土壤磁性的高低与土壤污染程度存在一定的相关性,高磁化率值可作为土壤潜在重金属污染的判断依据.统计分析表明[30],城市土壤的磁化率、ARM、IRM20mT和S IR M与土壤的重金属含量具有极显著的直线正相关.初步认为磁化率>100×10-8m3·kg-1,频率磁化率<3%可作为杭州城市土壤污染的判断依据.城市土壤磁性矿物的岩石磁学研究将进一步阐明磁性起源,追踪土壤污染成因.杭州城市土壤磁性矿物的粒度特征表明磁性颗粒为假单畴-多畴颗粒,明显区别于自然成土过程形成的以超顺磁性(SP)颗粒为主的磁性矿物.我们的土壤磁测证明[20],在成土过程中形成了超顺磁性颗粒,土壤磁性的高低取决于成土过程形成的SP颗粒的数量,表现为磁化率随χfd的增大而增强,磁化率与χfd的关系模式是区分自然成因和人为成因磁性矿物的依据.表明城市土壤的磁性矿物类型和粒度特征系人为起源的,与工业活动和煤炭燃烧排放的飞灰一致.这些结果与欧洲城市土壤和工业污染区土壤磁性特征的研究一致[4,10,14,25],表明磁性颗粒的起源是化石燃料燃烧过程排放引起的.关于飞灰中磁铁矿和赤铁矿的形成已由许多学者证明[25,27],磁铁矿是高温下煤中的FeS与熔融的硅酸盐反应而成,它们随烟尘、灰尘进入环境中.Kapicka等[14]指出,煤炭燃烧过程中产生的Fe3O4和α-Fe2O3是大气颗粒物磁性的主要贡献者,粉煤灰的Fe3O4含量可达500~1000mg·kg-1,高的可达16000mg·kg-1.对受到燃煤粉尘污染的土壤磁测证明,煤炭燃烧和其他工业过程产生的磁性颗粒多以MD颗粒存在,χfd接近和小于2%.可以预期,城市土壤磁测可以区分其磁性矿物的成因,进而判断污染物来源、污染程度和空间分布.因此,城市土壤的环境磁性参数和岩石磁学分析可作为城市土壤重金属污染监测、空间分布和污染物来源判断的新手段.4 结 论环境磁学测定表明杭州城区城市土壤的磁性明显增强,城市土壤的磁化率与频率磁化率呈极显著指数负相关.等温剩磁获得曲线、χ-T曲线、磁滞回线等岩石磁学测定和SEM/EDX分析证明,城市土壤的磁性矿物以磁铁矿和赤铁矿为主,磁性矿物以多畴-假单畴(M D-PSD)颗粒存在,粗粒磁铁矿是城市土壤磁性的主要载体,表明城市土壤磁性增强是由工业活动、燃料燃烧、汽车尾气等环境污染物中的磁性颗粒引起的.结果表明城市土壤磁测可作为城市土壤污染监测、污染空间分布和污染物来源判断的新手段.参考文献(References)[1] Beckwith P R,Ellis J B,Revitt D M,et 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hinese),2004,47:282~288[17] 张春霞,黄宝春,李震宇等.高速公路附近树叶的磁学性质及其对环境污染的指示意义.科学通报,2006,51:1459~1468 Zhang C X,Huang B C,Li Z Y,et al.M agnetic properties of high road-side pine tree leaves in Beijin g and theirenvironmental significan ce.Ch inese S ci.B ull.,51:3041~3052[18] Lu S G,Bai S Q,Xue Q F.M agnetic properties as indicatorsof heavy metals pollu tion in u rban topsoils:a case study fromthe city of Luoyang,China.Geop hys.J.Inter.,2007,171:568~580[19] Yang T,Liu Q S,C han L S,et al.M agn etic inves tigation ofheavy metals con tamination in urban tops oils around the EastLake,Wuhan,China.Geophys.J.Inter.,2007,171:603~612 [20] 卢升高著.中国土壤磁性与环境.北京:高等教育出版社,2003,240 Lu S G.Chinese S oil M agnetis m and Environment(in Chinese).Beijing:High er Education P ress,2003,240 [21] Dearing J A.Environmental magnetic susceptibility,usingthe Bartington M S2sys tem.Second edition,England:ChiPublis hing,1999[22] M aher B A.M agnetic p roperties of m odern soil andQuaternary loessic paleosols:paleoclimatic 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ph ys.Res.,2002,107(B3):2057,doi:10.1029/2001JB000487[28] 单红丹,卢升高.火电厂粉煤灰的矿物磁性及其环境意义.矿物学报,2005,25:141~146. Shan H D,Lu S G.M in eral m agnetism of pow er-plan t fly ash and its environmental im plication.Acta Minera logicaS inica(in C hinese),2005,25:141~146[29] Cornell R,Schw ertmann U.T he Iron Oxides.S tructure,Properties,Reactions,Occurrence and Uses.Verlagsges-ellschaft:VC H,1996.[30] Lu S G,Bai S Q.S tudy on th e correlation of magneticproperties and heavy metals con tent in u rban soils ofHangzhou City,China.J.Ap pl.Geophys.,2006,60:1~12(本文编辑 胡素芳)769。
粒度,磁化率,色度

粒度 (2)1 粒度的概念 (2)2 粒级的划分 (2)3 碎屑颗粒形状 (2)4 粒度分析 (2)色度 (8)1 红度a和黄度b (8)2 亮度L (9)粒度粒度分析在判定沉积物来源及输运方式( 悬移、跃移和推移)、区分沉积环境、判别水动力条件和分析粒径趋势等方面具有重要作用, 沉积物粒度分布是物质来源、沉积区水动力环境、输移能力和输移路线的综合反映。
卢连战, 史正涛.沉积物粒度参数内涵及计算方法的解析.环境科学与管理,2010,6(35):54-601 粒度的概念粒度是指碎屑颗粒的大小。
2 粒级的划分砾与砂的转折点在2mm处,砂与粉砂的界限放在0.1mm,粉砂与粘土的界限十进制为0.005mm,2的几何级数制为小于0.0039 3 碎屑颗粒形状球度:球度是一个定量参数,用它来度量一个颗粒接近于球体的程度。
球状颗粒不仅比其他形状的颗粒更容易滚动,而且由于其单位体积表面积最小,所以比其他颗粒沉降的更快。
圆度:指碎屑颗粒的原始棱角被磨圆的程度。
在河流环境中砾石的磨圆度随着粒度的增大而增高。
4 粒度分析(1)粒度资料图直方图和频率曲线:直方图横坐标代表颗粒直径值,纵坐标是算数百分比;各长方形底边长度代表粒度区间,高代表每种粒度的频数。
将脂肪图各方块顶边中点连接起来而成的圆滑曲线就是频率曲线图。
有单峰(沉积物粒度分选极好)、双峰(沉积物粒度分布较宽,峰所在粒级的重量百分比并不高)和多峰(分选性更差)。
累积曲线:用累积重量百分比做成的图。
由粗粒级开始进行累积的图总是构成“S”形,分选性好的曲线很陡,分选性差的图比较平缓。
概率累积曲线:仍然用累积重量百分比作图。
横坐标仍为粒径(φ值),而纵坐标改用概率百分数标度。
概率坐标不是等间距的,而是以中央50%处为对称中心,向上、下两端相应地逐渐加大,这样可将粗、细尾部放大,并清楚地表示出来。
粗切点:表示能跳跃的最粗颗粒(水动力强则粗切点左移);细切点:表示能悬浮的最粗颗粒。
稀土材料的磁性与磁体应用研究

稀土材料的磁性与磁体应用研究1. 引言稀土材料具有独特的磁性,其中一些稀土材料具有非常高的磁性,因此广泛应用于磁体领域。
磁性是稀土材料在磁场下的行为,它是由电子自旋和轨道角动量所造成的相互作用而产生的。
因此,研究稀土材料的磁性对于深入了解其磁体应用具有重要意义。
2. 稀土材料的磁性2.1 稀土元素的磁性稀土元素中的一些元素具有高自发磁化强度,如钕、铽等。
这些元素在磁场中表现出强烈的磁性。
钕铁硼合金是一种应用广泛的磁体材料,它由稀土元素钕和铁、硼组成。
这种合金具有高磁能积和高矫顽力,因此在电机、计算机硬盘等领域中有着广泛的应用。
2.2 稀土化合物的磁性除了纯稀土元素外,稀土化合物也具有磁性。
例如,稀土永磁体是一类具有高矫顽力和高自发磁化强度的磁性材料。
稀土化合物在磁工业中的应用是基于它们的磁性。
由于稀土化合物具有丰富的电子结构和磁性相互作用,因此研究稀土化合物的磁性对于开发新的磁体材料具有重要意义。
3. 稀土材料的磁体应用3.1 钕铁硼磁体钕铁硼磁体是一种具有高磁能积和高矫顽力的磁体材料。
它由稀土元素钕、铁、硼等组成。
钕铁硼磁体广泛应用于电机、传感器、声音器件等领域。
它具有高矫顽力和良好的耐腐蚀性,因此在恶劣环境下仍能保持良好的磁性能。
3.2 稀土永磁体稀土永磁体是一种具有高自发磁化强度和高矫顽力的磁体材料。
它由稀土元素和过渡金属组成。
稀土永磁体具有优异的磁性能,因此被广泛应用于电机、发电机、磁力传感器等高性能设备中。
稀土永磁体的应用带动了现代电力技术的发展,对于提高设备效率和节能减排具有重要意义。
4. 稀土材料与磁体应用研究的挑战4.1 资源问题稀土元素是地球上非常有限的资源,其中一些稀土元素的供应受到严格限制。
因此,稀土材料的开发和利用受到了资源问题的制约。
为了解决这个问题,需要研究新的替代材料或者开发高效的稀土材料回收技术。
4.2 技术问题研究稀土材料的磁性与磁体应用还存在一些技术问题。
例如,稀土材料的制备和加工技术需要进一步提高,以满足应用需求。
上海金山区和崇明区表层土壤分析 毕业名师(完整版)资料

上海金山区和崇明区表层土壤分析毕业名师(完整版)资料(可以直接使用,可编辑优秀版资料,欢迎下载)目录摘要 (5)ABSTRACT (6)第一章绪论 (8)1城市土壤 (8)1.2土壤中的重金属 (11) (11) (13) (14)1.3环境磁学 (16) (16) (17) (18)1.4研究目的与意义 (20)1.5研究内容 (22)第二章材料与方法 (24)2.1样品的采集和预处理 (24)采样情况 (24) (30)2.1样品磁化率测定 (30) (30) (30)2.3土壤样品消解 (30) (30) (31) (31)2.4重金属元素含量测定 (32)2.5邻菲罗啉测铁 (33) (33) (33)第三章结果与讨论 (34)3.1上海市郊区表土重金属含量 (34)3.2郊区表土重金属污染评价 (43)3.3重金属含量与磁化率的相关性 (45)第四章结论与展望 (58)4.1结论 (58)4.2展望 (59)致谢 (61)参考文献 (62)附录 (66)英文文献原文 (66)英文文献翻译 (67)摘要在上海金山区和崇明区区不同路段(交通道路,工业区,农业区)采集表土(0-5cm)样品,测试磁化率和各种重金属污染元素(Fe,Cu,Zn,Pb,Cd,Cr,Mn)的含量。
上海金山区与崇明区土壤重金属污染情况存在一定差异,采用单因子指数指示法表明明两区均为Cd重度污染区域,金山区表土可区分为农业区、工业区和马路绿地,Cu、Zn、Pb、Cd、Cr、Mn的含量平均值分别为:45.79 mg/kg、245.98 mg/kg、8.88 mg/kg、2.63 mg/kg、61.04 mg/kg、0.6g/kg;37.85 mg/kg、274.59 mg/kg、10.94 mg/kg、3.30 mg/kg、79.96 mg/kg、0.75g/kg;40.34 mg/kg、108.14 mg/kg、8.03 mg/kg、2.80 mg/kg、63.56 mg/kg、0.71g/kg崇明区表土可区分为农业区和马路绿地,Cu、Zn、Pb、Cd、Cr、Mn的平均含量分别为:33.16 mg/kg、98.09 mg/kg、5.84 mg/kg、1.64 mg/kg、54.44 mg/kg、0.64 g/kg;34.44 mg/kg、119.79 mg/kg、4.97 mg/kg、1.65 mg/kg、47.82 mg/kg、0.62 g/kg.采用内梅罗指数法分析结果表明金山区和崇明区均为土壤重度污染区。
环境磁学与土壤重金属科研计划书

环境磁学与土壤重金属科研计划书编号:_______________________一、项目背景与意义a. 研究目的① 环境磁学是一项新兴的研究领域,利用磁性物质的特性分析土壤污染情况。
② 土壤重金属污染对生态环境及人类健康造成严重威胁,亟需深入研究其成因与影响。
③ 通过本研究,旨在探索环境磁学技术在重金属污染监测中的应用。
④ 本项目将为治理土壤污染提供科学依据与技术支持。
b. 研究现状① 目前,国内外对土壤重金属污染的研究已有一定基础,但仍缺乏综合性研究。
② 环境磁学在土壤污染监测中的应用逐渐受到关注,但系统性研究较少。
③ 通过文献回顾,发现多数研究集中在单一重金属的检测,缺乏整体性分析。
④ 本项目将填补这一研究空白,推动相关领域的发展。
c. 项目意义① 通过研究可提高对土壤重金属污染的认知,促进环境保护。
② 为政府和企业提供数据支持,帮助制定土壤污染治理政策。
③ 研究结果有助于提升公众对土壤环境的关注度。
④ 促进环境科学与技术的融合发展,推动相关学科的交叉研究。
二、研究内容与方法a. 研究内容① 项目将分析不同土壤类型中重金属的分布与浓度。
② 结合环境磁学手段,研究磁性特征与重金属污染的关系。
③ 评估不同环境条件对土壤重金属污染的影响。
④ 开展案例研究,探讨治理措施的有效性。
b. 研究方法① 采用采样与分析相结合的方法,确保数据的准确性与代表性。
② 利用磁性测量仪器,分析土壤样本中的磁性物质。
③ 结合统计学方法,对实验数据进行深入分析。
④ 通过模型模拟,探讨不同治理措施的效果。
c. 研究计划① 项目分为前期准备、现场采样、数据分析及结果评估四个阶段。
② 前期准备包括文献调研、实验设计与设备采购。
③ 现场采样阶段将覆盖多个区域,确保样本的多样性。
④ 数据分析与结果评估阶段将通过定量与定性分析相结合,确保结果的科学性。
三、保密条款a. 保密义务① 双方应对在项目执行过程中获取的所有数据和信息保密。
城市降尘磁性特征对比及其环境意义

城市降尘磁性特征对比及其环境意义王博;夏敦胜;余晔;贾佳;田世丽【期刊名称】《兰州大学学报(自然科学版)》【年(卷),期】2010(046)006【摘要】城市降尘中亚铁磁性矿物的浓度较高,且以MD颗粒的磁铁矿为主,反铁磁性矿物和顺磁性矿物浓度低.花岗岩中亚铁磁性矿物(MD颗粒的磁铁矿)和反铁磁性矿物的浓度高,顺磁性颗粒浓度低.黄土中磁性矿物包括磁铁矿、磁赤铁矿和赤铁矿,且浓度低,顺磁性矿物浓度相对较高.古土壤中磁性矿物浓度稍高于黄土样品,晶体粒径细,SP颗粒含量高.研究表明城市降尘具有独特的磁学特征,环境磁学可以通过磁性矿物浓度、种类以及磁晶粒度定性和半定量地指示城市降尘污染.【总页数】7页(P11-17)【作者】王博;夏敦胜;余晔;贾佳;田世丽【作者单位】兰州大学,西部环境教育部重点实验室,兰州,730000;兰州大学,西部环境教育部重点实验室,兰州,730000;中国科学院,寒区旱区环境与工程研究所,兰州,730000;中国科学院,寒区旱区环境与工程研究所,兰州,730000;兰州大学,西部环境教育部重点实验室,兰州,730000;中国科学院,寒区旱区环境与工程研究所,兰州,730000【正文语种】中文【中图分类】X513【相关文献】1.漳州市城市绿地表土磁性特征及其环境意义 [J], 吕敏;余明;陈秀玲;贾丽敏2.天山黄土区与黄土高原表土磁性特征对比及环境意义 [J], 郭雪莲;刘秀铭;吕镔;汤德平;毛学刚;陈家胜;陈晓耀3.杭州城区土壤的磁性与磁性矿物学及其环境意义 [J], 卢升高;白世强4.城市交通绿地土壤磁性的空间变异特征及其环境意义 [J], 孙于然; 柳云龙; 陈诚; 冯瑶5.城市道路尘埃的磁性特征及其环境意义 [J], 刘振东;杨凌因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
青藏高原东部黄土的铁磁性矿物特征及其古环境意义

与土壤因子的关系
土壤类型
不同类型的土壤对黄土中铁磁性矿物的形成和保存具有不同的影响。例如,在砂质土壤中,由于铁离子易被氧化 成铁磁性矿物,因此砂质土壤中的铁磁性矿物含量较高。而在黏质土壤中,由于黏土矿物对铁离子的吸附作用较 强,不利于铁离子的氧化和铁磁性矿物的形成,因此黏质土壤中的铁磁性矿物含量较低。
土壤发育阶段
根据黄土中不同铁磁性矿物的含量变化,可以推断土壤发育的阶段。例如,随着土壤发育 程度的提高,强磁性矿物含量可能会逐渐减少,而弱磁性矿物含量可能会逐渐增加。这是 因为随着成土时间的推移,氧化条件逐渐减弱,还原条件逐渐增强。
03
青藏高原东部黄土的铁磁性矿物与其他 环境因子的关系
与气候因子的关系
土壤有机质是土壤发育的重要指标之一,而有机质与铁磁性矿物之间存 在一定的关系,通过对这种关系的分析可以进一步了解土壤的发育过程 。
铁磁性矿物与土壤微形态特征的关系
土壤微形态特征是土壤发育的另一重要指标之一,而铁磁性矿物与土壤 微形态特征之间也存在一定的关系,可以通过对这种关系的分析来了解 土壤的发育过程。
性矿物的形成和搬运。
研究不足与展望
目前对青藏高原东部黄土的铁磁性矿物 研究仍较薄弱,缺乏与其他地区黄土的 对比研究,因此需要加强与其他地区黄 土的对比研究,以便更好地了解青藏高
原东部黄土的独特性。
目前对青藏高原东部黄土的铁磁性矿物 特征及其古环境意义的研究仍较局限, 需要进一步深入探讨铁磁性矿物与其他 环境指标之间的关系,以更好地理解黄
铁磁性矿物组合与古环境的关系
气候变化
通过对青藏高原东部黄土中铁磁性矿物组合的研究,可以推断古气候的变化。例如,当磁 铁矿含量增加时,说明当时的气候可能较为干燥寒冷;而当赤铁矿和褐铁矿含量增加时, 则可能指示当时的气候较为温暖湿润。
浙教版八年级下册,科学知识点归纳
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浙教版八年级下册科学知识点归纳第一章电与磁一、磁现象:1、磁性:能够吸引铁、钴、镍等物质的性质2、磁体:具有磁性的物质〔磁铁:铁质的磁体〕3、磁极:定义:磁体上磁性最强的局部叫磁极,任何磁体都有两个磁极。
种类:如果磁体能自由转动,指南的磁极叫南极〔S〕,指北的磁极叫北极〔N〕相互作用规律:同名磁极相互排斥,异名磁极相互吸引。
4、磁化:①定义:使原来没有磁性的物体得到磁性的过程。
磁铁吸引铁钉的原因是因为铁钉被磁化后,铁钉与磁铁的接触局部间形成异名磁极,异名磁极相互吸引的结果。
②钢和软铁的磁化:软铁被磁化后,磁性容易消失,称为软磁材料。
钢被磁化后,磁性能长期保持,称为硬磁性材料。
所以制造永磁体使用钢,制造电磁铁的铁芯使用软铁。
二、磁场:1、定义:磁体周围存在着的物质,它是一种看不见、摸不着的特殊物质。
磁场看不见、摸不着我们可以根据它所产生的作用来认识它。
这里使用的是转换法。
2、根本性质:磁场对放入其中的磁体产生力的作用,磁极间的相互作用是通过磁场而发生的。
3、方向规定:小磁针静止时北极所指的方向就是该点磁场的方向。
4、磁感线:在磁场中一些带箭头的曲线。
①方向:磁体周围的磁感线都是从磁体的北极出来,回到磁体的南极。
②说明:A、磁感线是为了直观、形象地描述磁场而引入的曲线,不是客观存在的。
B、用磁感线描述磁场的方法叫模型法。
C、磁感线是封闭的曲线。
D、磁感线立体的分布在磁体周围,而不是平面的。
E、磁感线不相交。
F、磁感线的疏密程度表示磁场的强弱。
③熟练掌握条形磁铁磁感线的画法。
三、地磁场:①定义:在地球产生的磁场,磁针指南北是因为受到地磁场的作用。
②磁极:地磁北极在地理南极附近,地磁南极在地理北极附近。
③磁偏角:首先由我国宋代的括发现,地磁南北极与地理南北极不重合。
四、电生磁:1.奥斯特实验:通电导线的周围存在磁场,称为电流的磁效应。
直线电流周围的磁感线是环绕导线的同心圆,距离直线电流越近,磁场越强。
2.通电螺线管的磁场:通电螺线管的磁场和条形磁铁的磁场很相似。
长三角地区土壤磁性特征及其环境意义的开题报告
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长三角地区土壤磁性特征及其环境意义的开题报告
本文将从土壤磁性特征出发,结合地质、气候、人类活动等因素,探讨长三角地区土壤磁性特征及其环境意义。
1. 研究背景
长三角地区是我国经济最为发达的地区之一,也是我国重要的工业基地之一。
然而,地区内的城市和农村化进程加快,大量的工业废弃物和农业化学肥料造成了环境污染与资源浪费。
因此,开展长三角地区土壤磁性特征的研究,对深入认识该地区的环境问题具有重要意义。
2. 研究目的
本文旨在通过对长三角地区土壤磁性特征的分析,探讨该地区的土地利用、土地垦殖等人类活动、气候条件等因素对土壤磁性的影响,并从环境保护的角度,提出相应的建议和措施。
3. 研究方法
本文将通过野外取样和实验室测试相结合的方法,对长三角地区不同类型土壤的磁性特征进行系统的分析,包括磁滞回线、磁化率、磁化率随温度的变化等指标。
在此基础上,结合地质、气候、土地利用等因素,探讨土壤磁性特征的形成机制与影响因素。
4. 研究意义
本研究对长三角地区的环境保护与城市发展具有重要的参考价值。
研究结果可以为长三角地区的土地利用、土地治理和环境保护提供科学依据和理论支持,特别是为防止或减轻土地退化、改善环境质量、保护生态功能等方面提供参考。
磁化率
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地 球 物 理 学 报
CH I N E S E J OUR NA L O F G E O P HY S I C S
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卢升高 , 白世强 . 杭州城区土壤的磁性与磁性矿物学及其环境意义 . 地球物理学报 , ( ) : 2 0 0 8, 5 1 3 7 6 2~7 6 9 L uS G,B a iS Q.M a n e t i cc h a r a c t e r i z a t i o na n dm a n e t i cm i n e r a l o ft h eH a n z h o uu r b a ns o i l sa n di t se n v i r o n m e n t a l g g g yo g ) , ( ) : i m l i c a t i o n s . 犆 犺 犻 狀 犲 狊 犲犑. 犌 犲 狅 犺 狊 .( i nC h i n e s e 2 0 0 8, 5 1 3 7 6 2~7 6 9 p 狆 狔
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简述磁学参数在城市土壤重金属污染监测中的应用
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【 A b s t r a c t ] P e o p l e p a y m o r e a n d m o r e a t t e n t i o n t o t h e q u e s t i o n o f e n v i r o n m e n t a l p o l l u t i o n . H e a v y m e t a l s i s c l o s e l y r e l a t e d t o p e o p l e ’ S h e a l t h .
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武汉市道路尘埃污染中磁学指标与重金属含量对比
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武汉市道路尘埃污染中磁学指标与重金属含量对比郭高山;李永涛【摘要】对武汉市不同功能区的道路尘埃进行环境磁学和化学分析的综合研究.结果显示:尘埃中的磁性矿物含量在空间分布上具有较大的差异,平均磁化率为工业区(7.36×10-6m3/kg)>交通沿线(5.38×10-6m3/kg)>商业区(3.76×10-6m3/kg)>开发区(2.26×10-6m3/kg)和风景区(2.48×10-6m3/kg).工业活动和交通因素是造成区域尘埃中磁性矿物含量升高的主要原因,地理位置和人口密度对尘埃中磁性矿物的含量也有一定的影响.岩石磁学研究结果表明:尘埃中的磁性载体以亚铁磁性矿物为主,部分样品中含有不完整反铁磁性矿物.扫描电镜和能谱分析显示:人类活动产生的磁性颗粒(铁的氧化物和铁的硅铝酸盐)一般呈球形,自然成土过程中形成的不规则状磁性颗粒(磁赤铁矿).污染负荷指数与磁化率(R2=0.870)、饱和等温剩磁(R2=0.665)等表征磁性矿物含量的参数呈显著正相关.因此,尘埃的磁学参数可以作为重金属含量的参考指标.%A systematic study of street dust in Wuhan city, china, was carried out using combined environmental magnetism and geochemistry techniques. Magnetic measurement showed that magnetic minerals of street dust have distinct differences in spatial distribution pattern and overall values of magnetic susceptibility in the following sequence: industria l area (χ=7.36×10-6m3/kg)> traffic route(χ=5.38×10-6m3/kg)> business district(χ=3.76×10-6m3/kg)>development(χ=2.26×10-6m3/kg) and scenic areas(χ=2.48×10-6m3/kg). The results indicated that the content of magnetic minerals in the street dust mainly attributed to the industrial production and transportation factors, while the distribution of population density also had definiteinfluence on the content of magnetic minerals. Rock magnetic measurements demonstrated that dominant magnetic components were ferrimagnetic minerals, as well as antiferromagnetic minerals. SEM/EDX analysis revealed that there were some spherical Fe-containing particles from anthropogenic activity, which was different from pedogenic ferromagnetic minerals in nature soil. The PLI showed significant correlation with the mean value of χ (R2=0.870) and SIRM (R2=0.665), which meant magnetism parameters of street dust could be seen as an indicator of heavy metals pollution.【期刊名称】《中国环境科学》【年(卷),期】2017(037)003【总页数】10页(P868-877)【关键词】环境磁学;重金属分析;环境污染;街道尘埃;武汉市【作者】郭高山;李永涛【作者单位】中国科学院地质与地球物理研究所,北京, 100029;中国科学院大学,北京, 100049;中国地质大学地球物理与空间信息学院,湖北武汉, 430074【正文语种】中文【中图分类】X51街道是居民日常生活的主要活动区域,工业生产、机动车排放、化石能源燃烧产生大量重金属污染物,经过吸附和沉降作用积累在尘埃中,通过呼吸、皮肤接触等方式危害人体健康[1].国内外学者就街道尘埃中污染物化学元素浓度和来源解析等方面开展了广泛研究,取得了很多值得借鉴的成果[2-4].环境磁学方法以其快速、灵敏度高、不易损坏样品等特点,是化学方法之外极具潜力的污染研究方法[5-10].现有的成果侧重于污染物空间分布及来源分析,磁学和化学分析的对比研究则相对薄弱.目前我国对街道尘埃污染磁学性质的研究集中在北京[11]、西安[12-13]、兰州[14]等城市.武汉市是华中地区乃至全国大气污染防治重点城市,根据《2015年武汉市环境状况公报》全年空气污染日为 173d,其中有 113d细颗粒物(PM2.5)为首要污染物.道路尘埃在自然和人类活动作用下,以悬浮颗粒物的形式进入大气,成为大气颗粒物的重要来源[15].正确认识尘埃污染中重金属元素含量与磁学指标的关系,是应用磁学开展污染研究的关键[16].本文以武汉市为研究区域,针对不同功能区的道路尘埃进行磁学和化学性质研究,同时借助多元统计方法,研究磁学参数和重金属元素含量的关系及其环境意义,结合磁性矿物形貌特征和化学分析结果,区分土壤中磁性矿物来源,为物源分析和污染历史研究提供科学的理论证据.1.1 样品采集本次研究选取盘龙城开发区(PL)、汉口火车站(HK)、江滩公园(JT)、四台工业区(ST)、长江大桥(CJ)、青山工业区(QS)、洪山商贸区(HS)、东湖风景区(DF)和东湖开发区(DK),共计9个采样区域(图1).采样区覆盖交通密集区、人口密集区、工业区、风景区和开发区等不同环境,反映了武汉市的整体情况,具有良好的对比性和代表性.样品采集在2015年7月天气连续良好的情况下完成.期间保证每个样品尽可能的分布于各个功能区的主要路段,采集点距约 200m,每个采样点的采集面积覆盖周围 1~2m2,共采集街道尘埃样品211个.采样的过程中使用塑料刷和畚箕收集非机动车道的道路尘埃,随后密封装入聚乙烯塑料袋,并编号和记录采样点周围交通状况和建筑布局等环境特征.1.2 实验方法所有样品自然风干,用1mm尼龙筛剔除杂物,装入底面直径2.5cm、高2.2cm的圆柱体无磁样品盒并压实密封.样品质量磁化和热磁曲线测量使用AGICO公司生产的KLY-3S型卡帕桥和1‰电子天平;低频(0.47kHz)和高频磁化率(4.7kHz)测量使用Bartington公司生产的MS2B频率磁化率仪.以上工作在中国地质大学(武汉)岩石磁学实验室完成.磁滞回线在中国科学院地质与地球物理研究所古地磁与年代学实验室完成.重金属含量分析在中国地质大学(武汉)生物地质与环境地质重点实验室使用电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-AES)完成. SEM/EDX分析在中国地质大学(武汉)地质过程与矿产资源国家重点实验室完成,采用荷兰FEI公司生产的Quanta200环境扫描电子显微镜.2.1 道路尘埃磁学性质2.1.1 磁性矿物含量与类型质量磁化率(χ)和饱和等温剩磁(SIRM)指示了磁性矿物粗略浓度[17].由表 1可见,各功能区χ均值位于(2.26~7.36)×10-6m3/kg,总体样品均值4.10×10-6m3/kg,图2(a)表明,χ在长江大桥、青山工业区偏大,盘龙城开发区和江滩公园偏低,汉口火车站和四台工业区出现较大波动.SIRM变化规律与χ基本相同,变化范围(1474~4661)×10-5A·m2/kg,平均值2502×10-5A·m2/kg.综合来看,尘埃中磁性矿物含量在空间分布上具有较大差异,呈现出工业区>交通沿线>商业区>开发区和风景区的分布特征,这与卢升高[18]在地表土壤磁性的研究结果基本一致,说明了尘埃和地表土壤之间存在转换作用.硬剩磁(HIRM)能够指示高矫顽力的不完整反铁磁性矿物含量[17].表1可见,各功能区HIRM均值位于(141~481)×10-5A·m2/kg,总体样品均值为304.8×10-5A·m2/kg.图2(d)可见,青山工业区、长江大桥和东湖风景区HIRM偏高,说明在该部分地区不完整反铁磁性矿物含量偏高.软剩磁(SOFT)指示了低矫顽力的亚铁磁性矿物含量,能够灵敏反映假单畴(PSD)和多畴颗粒(MD)[19].各功能区样品 SOFT 均值位于(612~1775)× 10-5A·m2/kg,总体样品均值为968.2×10-5A·m2/kg.SOFT总体变化趋势与χ、SIRM变化趋势相同,在江滩、东湖风景区和盘龙城开发区出现低值(图 2(e)),指示了该地区尘埃中亚铁磁性矿物尤其是MD和PSD含量较少.尘埃样品的SIRM和χ相关系数为0.5095(图3) ,说明剩磁载体并非主导χ的唯一因素,存在多相磁性矿物影响;SIRM与SOFT显著相关(R2=0.9214)(图4),线性拟合曲线通过原点,说明亚铁磁性矿物含量较高,χ受亚铁磁性物质含量影响较大[20].2.1.2 磁性矿物粒度频率磁化率(χfd)与样品中磁性矿物粒度大小有关,主要反映超顺磁(SP)与单畴(SD)过渡态磁性颗粒含量[12].由表1可见,总体样品χfd变幅在0.21%~4.11%,平均值1.26%,各功能区χfd均值位于 1.00%~1.87%.根据Dearing提出的模型[18]可知,样品中磁性矿物以粗颗粒为主,四台工业区、盘龙城和江滩公园存在极少量SP颗粒. 此外,根据SIRM/χ可以粗略估计大于几十纳米的磁性颗粒的粒度,当磁性颗粒大于SP/SD边界值时,SIRM/χ随着颗粒度的增大而减小[21].图 2(f)中数值波动幅度较大,反映了道路尘埃中磁性矿物粗细不均,大小不一.2.2 道路尘埃热磁和磁滞特征2.2.1 热磁曲线图5为典型样品热磁曲线,不同样品表现出相似特征.从室温开始磁化率缓慢上升, 280℃处出现微弱、宽缓的峰值,在500~520℃时达到急剧、陡峭的峰值,600℃附近大幅度降低,达到磁铁矿的居里温度[22],超过600℃时仍有少许降低,推测样品中含有少量的赤铁矿[23].加热曲线与冷却曲线不具有可逆性且加热曲线位于冷却曲线之下,说明加热过程中生成新的磁性矿物[22].此外,不同样品中磁铁矿含量有较大差异, CJ-9、QS-9中外源磁性颗粒输入极大增强了磁信号.JT-9热磁曲线(图5(c))在室温到550℃无显著变化,表明没有磁性矿物形成,550℃左右出现最大值,但峰值较小,可能是样品中不同磁畴状态磁性矿物产生的Hopkinson效应[24],同时也表明了江滩公园尘埃中亚铁磁性矿物含量较少.其他样品加热曲线在280℃出现较小峰值,其中PL-5、QS-9、DF-17较为明显,可能是由于加热过程中铁的氢氧化物向磁赤铁矿转变[25],随后的加热过程中,磁化率出现暂时性降低,可能是磁赤铁矿受热转化成赤铁矿,导致稳定性增强和磁性减弱[26].PL-5、HK-6、CJ-9、QS-9、DF-17在550℃左右出现比较明显尖峰,可能是Hopkinson效应以及新生成的大量磁铁矿造成的[26-27].2.2.2 磁滞特征从图6可以看到,不同样品在外磁场强度250mT左右时形成闭合磁滞回线,剩磁矫顽力(Bcr)在15~30mT之间,表明低矫顽力的亚铁磁性矿物主导磁滞行为.磁场强度大于300mT时,曲线闭合且随着磁场强度增加磁化强度仍有所增加,表明样品中含有少量高矫顽力磁性矿物.磁化强度(Mrs/Ms)比和矫顽力比(Bcr/Bc)可以用来指示磁性矿物颗粒的大小[28].图7可以看出尘埃样品中磁性颗粒落在PSD范围内,与西安[13]、北京[11]、兰州[14]等北方城市相比,武汉市尘埃中磁性颗粒偏细.2.3 道路尘埃化学性质分析2.3.1 尘埃重金属含量及其污染指数为了合理评价尘埃中重金属污染水平,计算了样品的 Tomlinson污染指数(PLI)[29].该指数能够反映尽可能多的重金属成分对整体评价结果的影响.表2为12个代表性道路尘埃样品中共9种重金属元素含量统计结果.不同采样区道路尘埃重金属含量存在较大差异,说明利用 PLI指数对样品污染水平进行评价相对于单个元素含量作为指标更为合理.从污染程度来看,长江大桥和青山工业区污染最为严重,汉口火车站污染指数也偏高,盘龙城开发区、东湖风景区和江滩公园污染系数较低,这与磁性分析结果也较为吻合.2.3.2 尘埃磁性矿物扫描电镜和能谱分析选取典型样品进行扫描电镜和能谱分析.如图 8(a)和(b)所示,工业区样品中出现较多具有金属光泽的颗粒,除了普通的不规则形状外,还出现了许多球状颗粒,表面爆裂,直径40~50μm,这是典型的化石燃料高温煅烧过程中形成的结构[18],总体上该样品中含铁颗粒以铁的简单氧化物为主要形态[30],并有少量Fe2O3(表 3).长江大桥样品中磁性颗粒也较多,同样存在着不规则形状和球状颗粒(图 8(c)和(d)),数量比工业区样品中少,并且交通因素产生的磁性颗粒中含有少量Si、Al、Ca元素,推测其为含铝硅的铁氧化物,铁的含量相对较低(表 3).江滩公园尘埃样品中磁性颗粒较少,外形上表现为不规则(图 8(e)和(f)),成分上仍以Fe和 O为主,且与磁赤铁矿(Fe2O3)成分(Fe-69.94wt %和 O-30.06wt %)相当[31],含有少量的SiO2(表3),推测是由长江沉积物在水流的冲击下残留在岸边的碎屑磁性矿物.3.1 道路尘埃磁学特征和重金属含量环境污染响应如表4所示,PLI指数与χ、SIRM、SOFT和HIRM都具有显著正相关,而与SIRM/χ、χfd的相关系数远未达到显著水平,这表明了尘埃中重金属含量与磁性矿物含量存在很强的正相关而与磁性矿物粒度无明显关系.不同的金属元素与磁性参数相关性表现为:Fe、Mn、Ni含量与χ显著正相关;Cr、Pb含量与χ、SIRM、SOFT显著正相关;Zn含量与SIRM、SOFT显著正相关.不同的是Ni、Ti与χfd显著正相关,且在江滩公园样品中含量较高(表 2),推测其来源于河流沉积物中的细磁性颗粒. Fe来源较多,自然土壤,化石燃料燃烧,汽车机体腐蚀等.Zn元素主要来自于汽车零件和轮胎磨损、汽车润滑油和工业排放[23],表2中汉口火车站、长江大桥样品中Zn含量是其他采样区2~3倍,这与其拥挤的交通相关,青山工业区 Zn含量偏高则由于工业排放;Cr主要来自于金属腐蚀和机动车排放[23],同样在交通区和工业区含量较高.对比不同的磁学参数, χ与重金属含量相关性高于其他参数(表4),同时可以发现PLI指数与表征磁性矿物含量参数的相关性普遍大于单个元素,这表明了利用磁参数对重金属整体含量进行评价更加可信.3.2 道路尘埃磁学参数、重金属含量和微观结构特征的环境意义武汉市不同功能区道路尘埃样品在磁性参数、重金属含量和微观结构上显示出较大的差异,表明城市不同功能区域受工业和人类活动影响程度不同.江滩公园生态环境良好,远离工业区且车辆禁止通行,样品中磁性矿物含量最低,粒径也较细,其重金属含量和微观结构都显示其受污染可能性较小.同样作为风景区的东湖,尘埃的磁性矿物含量偏高,主要因为位于青山工业区下风向,重工业排放的燃煤飞灰和工业粉尘造成了磁性增强,李海侠[32]在东湖不同方位的尘埃磁性研究中也证明了风向等气候因素的影响,此外,车辆行驶也是东湖风景区尘埃磁性矿物增多的原因之一.青山热电厂和武汉钢铁厂等重工业坐落于青山区,因此该地区样品中携带了更多粗粒磁性矿物且具有典型燃煤飞灰的特征.四台作为新兴工业区,重、轻工业都有涉及,相对于重工业为主的青山工业区,其磁性参数显示出较大的波动性,磁性矿物分布的含量也较低.长江大桥尘埃由于交通污染导致了样品中磁参数异常和重金属含量增加,并且产生了含铝硅的铁氧化物相球状颗粒.长江大桥和青山工业区分别作为典型工业污染和交通污染区域,长江大桥和青山工业区的尘埃在磁性特征上亦有不同,长江大桥样品SIRM/χ(8864A/m)和χfd(1.16%)高于青山工业区(6110A/m和1.09%),说明交通污染产生的磁性颗粒粒径略小于工业污染,这与杨涛在磨山、龟山道路尘埃研究中得到的结果较为一致[19].汉口火车站和洪山商贸区作为典型人流密集区,样品的磁性都略高于江滩公园,但洪山商贸区毗邻武汉大学等高校,区域内以服装、服务业为主要经济产业,因此磁性矿物的含量低于汉口火车站.汉口火车站尘埃样品的SIRM/χ(7292A/m)和χfd(1.22%)与长江大桥相似,这与汉口火车站交通繁忙,大量公共和私人交通工具停靠无不相关,有研究认为,在一些红灯区和停车场,车辆反复启动和关闭,加剧了车辆轮胎磨损和尾气排放,导致尘埃中某些重金属元素富集[33],重金属分析结果也佐证了该观点(表2).盘龙城开发区和东湖开发区为武汉市近年来大力发展的新技术产业区,总体上两处采样区尘埃磁性参数都较小,盘龙城开发区磁性矿物含量则与江滩公园接近,重金属分析结果(表2)显示二者的PLI指数差异也较小,东湖开发区磁性矿物含量则略高,有关研究显示道路尘埃的磁性强度与城市人口呈正相关,城市人口增加会加剧环境污染程度从而造成尘埃磁性增强[34].盘龙城开发区远离中心城市, 2013年常住人口30万.东湖开发区2012年常住人口190.6万,人口规模远大于盘龙城开发区,并且东湖开发区位于光谷商业圈附近,交通条件殊为便利,尘埃样品显示出的HIRM高值则可能与交通因素有关[11].不同城市间的对比可以发现,武汉市城区道路尘埃磁化率变化范围(0.86~19.32)×10-6m3/kg,平均值4.22×10-6m3/kg,总体上低于工业同样发达的西部城市西安[13]((2.35~10.26)×10-6m3/kg,平均值为5.30×10-6m3/kg),主要由于武汉生态资源丰富,不受沙尘天气影响,水域广阔,能够容纳更多的尘埃.同处中部的城市娄底[23]道路尘埃磁化率((1.09~130.67)×10-6m3/kg,平均值8.80× 10-6m3/kg)为武汉市的2倍之高,这与武汉市地处长江两岸,地势平坦,雨量丰富,近年来大力发展高新技术产业,减少重工业有关,另外娄底采样区围绕钢铁厂布设,武汉采样范围兼顾各种功能区.江滩公园尘埃磁化率(1.38~3.84×10-6m3/kg,平均值2.48×10-6m3/kg)与福州公园灰尘[35](0.43~8.96×10-6m3/kg,平均值2.70×10-6m3/kg)总体相当,反映了公园生态环境中磁性矿物含量较为稳定.4.1 武汉市道路尘埃的磁性特征存在显著差异,不同功能区尘埃平均磁化率为工业区(7.36× 10-6m3/kg)>交通沿线(5.38×10-6m3/kg)>商业区(3.76×10-6m3/kg)>开发区(2.26×10-6m3/kg)和风景区(2.48×10-6m3/kg).工业生产和交通因素是造成尘埃中磁性矿物含量升高的主要原因,人口密度和自然条件也有一定影响.4.2 SEM/EDX分析直观的揭示了尘埃中磁性颗粒粒度和化学成分的信息.人为因素产生的磁性颗粒(铁的氧化物和铁的硅铝酸盐)一般呈球形且粒径较大,不同于自然成土过程中形成的不规则状磁性颗粒(磁赤铁矿).4.3 磁性参数χ与污染指数PLI的相关性最高(R2=0.870),表明了应用磁学检测尘埃污染的科学性.武汉市尘埃污染的主要来源是工业和交通因素.工业污染对周围环境的影响与地理条件有关,交通污染呈点源分布于不同的路段,因此局部污染问题较为突出,科学合理规划工业布局和优化道路交通结构应该是今后工作过程中的发力点.【相关文献】[1] 王利军,卢新卫,雷凯.宝鸡市街尘重金属元素含量及其环境风险分析 [J]. 土壤通报,2012,43(1):200-205.[2] Adachi K, Tainosho Y. 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中国东部红土的磁性及其环境意义
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中国东部红土的磁性及其环境意义卢升高;董瑞斌;俞劲炎;张卫国;俞立中【期刊名称】《地球物理学报》【年(卷),期】1999(042)006【摘要】通过中国东部红土剖面的环境磁学参数(磁化率、频率磁化率、非磁滞剩磁,饱和等温剩磁等)测量,获得了红土剖面磁性矿物浓度、粒度和类型等特性随深度的变化曲线以及红土经连二亚硫酸钠-柠檬酸钠-重碳酸钠溶液(DCB)处理后的磁性参数变化.根据红土剖面环境磁学参数及其磁参数比值的变化可将红土分为3个层段,各层段的磁性矿物特征存在明显的差异.证实了红土剖面中的磁性载体主要是磁赤铁矿、赤铁矿和针铁矿,并分离出了球粒状磁颗粒.认为红土磁性矿物的数量、粒度、类型等的变异指示了其形成时的环境特征,其频率磁化率和DCB处理的磁化率损失量指示了红土成壤化作用的强弱,可作为在红壤区研究过去全球变化的一种新途径.【总页数】8页(P764-771)【作者】卢升高;董瑞斌;俞劲炎;张卫国;俞立中【作者单位】浙江大学环境与资源学院,杭州,310029;浙江大学环境与资源学院,杭州,310029;浙江大学环境与资源学院,杭州,310029;华东师范大学河口海岸国家重点实验室,上海,200062;华东师范大学河口海岸国家重点实验室,上海,200062【正文语种】中文【中图分类】P318【相关文献】1.中国东部海岸带现代有孔虫碳同位素及其古环境意义 [J], 吴乃琴2.第四纪红土的磁性与氧化铁矿物学特征及其古环境意义 [J], 卢升高3.中国东部表土磁化率与现代气候因子的关系及其环境意义 [J], 谷永建;李玉梅;韩龙;苏鑫4.中国东部表土磁化率与现代气候因子的关系及其环境意义 [J], 谷永建;李玉梅;韩龙;苏鑫;;;;;;;5.中国北方东部地区春季降尘量及其环境意义 [J], 李晋昌;董治宝;王训明因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
矿物磁性测量在环境研究中的应用
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矿物磁性测量在环境研究中的应用
黄巧华
【期刊名称】《江苏师范大学学报:自然科学版》
【年(卷),期】1991(000)003
【摘要】本文概述了矿物磁性测量在环境研究领域中的应用 ,介绍了我磁化率研究所取得的成果。
【总页数】2页(P34-35)
【作者】黄巧华
【作者单位】徐州师范学院地理系
【正文语种】中文
【中图分类】N55
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4.湖泊沉积物的矿物磁性测量及其环境应用 [J], 俞立中;许羽;张卫国
5.沉积物矿物磁性测量在古环境研究中的应用 [J], 张树夫;肖家仪;俞立中;吴玉书因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
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第51卷第3期2008年5月地 球 物 理 学 报CH IN ES E JO U RN A L OF G EO PH YSICSVo l .51,N o .3M ay ,2008卢升高,白世强.杭州城区土壤的磁性与磁性矿物学及其环境意义.地球物理学报,2008,51(3):762~769Lu S G ,Bai S Q .M agnetic characterization and mag netic mine ralo gy o f the H ang zho u urba n soils and its envir onmental implications .Chinese J .Geophy s .(in Chinese ),2008,51(3):762~769杭州城区土壤的磁性与磁性矿物学及其环境意义卢升高,白世强浙江大学环境与资源学院,杭州 310029摘 要 对杭州城区四个不同功能区块土壤进行了系统的环境磁学测定,结果表明城市土壤的磁化率平均值为128×10-8m 3·kg -1,频率磁化率平均值3.6%(样品数=182),城市土壤呈现明显的磁性增强.城市土壤的磁化率与频率磁化率呈极显著指数负相关,表明城市土壤磁性增强明显区别于自然成土过程引起的以超顺磁性(SP )颗粒为主的表土磁性增强机理.统计分析表明,城市土壤磁化率与软剩磁和饱和等温剩磁(SI RM )呈显著直线正相关,说明亚铁磁性矿物是城市土壤剩余磁性的主要载体.综合等温剩磁获得曲线、热磁曲线、磁滞回线等岩石磁学测定和SEM /EDX 分析,城市土壤的磁性矿物以磁铁矿和赤铁矿为主,磁性矿物以假单畴-多畴(PSD -M D )颗粒存在,粒度明显大于成土过程形成的磁性颗粒,这些磁性颗粒主要来自燃料燃烧、汽车尾气等环境污染物.因此,城市土壤磁测可作为城市土壤污染监测、污染空间分布和污染物来源判断的新手段.关键词 城市土壤,环境磁学,磁性矿物,岩石磁学文章编号 0001-5733(2008)03-0762-08中图分类号 P318收稿日期2007-04-29,2008-01-28收修定稿基金项目 国家自然科学基金(40771096)和浙江省自然科学基金杰出青年团队项目(R305078)资助.作者简介 卢升高,男,1962年生,教授,博士生导师,主要从事环境磁学与环境生态学方面的研究.E -mail :lu sg @zju .edu .cnMagnetic characterization and magnetic mineralogy of the Hangzhou urban soilsand its environmental implicationsLU Sheng -Gao ,BAI Shi -QiangColleg e o f Environmenta l and Res ou rce S ciences ,Zhejiang University ,Hang zho u 310029,ChinaA bstract A detailed mag netic study of urban soils in H angzhou City ,China ,w as carried out usingcom binedenvironmentalmagnetismandro ckmagnetismtechniques .Mag neticmeasurements show ed that those urban soils have a sig nificant m ag netic enhancement ,w hich were characte rized by hig her magnetic susceptibility (average 128×10-8m 3·kg -1)and mag netic rem anence ,and low frequency -dependent susceptibility (average 3.6%,N =182).Mag netic susceptibility v alues of urban soils show ed hig hly significant neg ative co rrelation w ith frequency -dependent susceptibility ,indicating that the mechanism of the m ag netic enhancem ent of urban soils is different fro m contribution of pedogenic ferrom ag ne tic mine rals in nature soils .Mag netic susceptibility values of urban soils ,on the other hand ,hav e significantly positive co rrelation with So ft IRM (IRM 20mT )and saturation isothe rm remanent mag netization (SIRM ),sugg esting that ferrimag netic mine rals are the main mag netic car riers .The co mbined rock magnetism (acquisition curves o f IRM ,temperature -dependent susceptibility and hysteresis measurem ent )and SEM /EDX (scanning electron micro sco py and energ y dispersive X -ray analy sis )revealed that mag netic mineralog y of urban soils is dominated by magnetite -like and hematite -like phases .The hy ste resis paramete rs sug gested that they a re pre sent mainly in the pseudo -single dom ain (PSD )and 3期卢升高等:杭州城区土壤的磁性与磁性矿物学及其环境意义multidomain(M D)g rains,w hich is attributed to input of anthropo genic m ag netic grains from industrial activity,fuel co mbustio n and traffic po llution.This finding sugg ested that mag netic measurements could be used as po tential too ls for monito ring soil po llution,m apping spatial distribution o f po llution,and differentiating so urces o f po llutants in urban soils.Keywords Urban soil,Environm ental m ag netism,M agne tic mine ral,Ro ck m ag netism1 引 言城市土壤是各种重金属和有机污染物的“汇”,各种工业过程和人类活动如煤炭燃烧、冶炼、机械制造、汽车尾气等产生的污染物往往富含磁性颗粒,它们以各种方式进入城市土壤和沉积物,导致土壤和沉积物磁性增强.人们发现,人为成因的磁性颗粒往往富含重金属,因此土壤、沉积物和大气颗粒物的磁化率值与重金属元素含量密切相关,磁化率值在一定的环境中可作为这些物质中重金属元素含量的代用指标[1~3].由于磁测方法具有的简单、快速、非破坏性的特点,磁测作为土壤和沉积物重金属污染监测的方法已在国内外得到应用[4~12].如H offmann等[13]通过测定高速公路两侧土壤的磁化率来确定交通污染的分布范围;Chan等[2]和Petrovsky等[3]通过测定海湾和湖泊沉积物的磁性判断污染的来源和程度以及分布规律,在西欧[5,6,9]、东欧[3,4,10,12,14]和中国[15~19]的部分城市和工业区,磁化率已作为监测环境污染的工具,并通过平行测定污染区土壤、沉积物和大气颗粒的磁参数和重金属含量,建立磁性参数-重金属元素之间的定量关系和区域性经验模型,并可利用磁化率监测重金属元素污染范围与程度.可见,利用快速、简便和非破坏性的磁学方法研究环境污染问题已成为环境磁学的重要方向.随着我国城市化和工业化的快速发展,城市土壤和人类的关系显得愈来愈重要,城市土壤污染问题正在影响着城市生态环境质量和人类的健康与安全.因此,阐明城市土壤的重金属污染现状、程度、分布和污染源问题是十分重要的.环境磁学方法具有的样品用量少、灵敏度高、简便快速、非破坏性、费用低等特点,为研究城市土壤的重金属污染问题提供了新途径和新方法.本研究以杭州市城区土壤为例,试图解决下列问题,城市土壤的磁信号有什么特征?城市土壤磁信号的载体是什么?以及城市土壤磁信号的环境意义,为进一步发展磁测技术监测城市土壤重金属污染的时空分布规律、污染程度、污染源判断等问题提供环境磁学新手段.2 材料和方法2.1 研究材料土壤采自浙江省杭州市城区,按城市的功能区块和土地利用类别,分为工业区、交通沿线(铁路、高速公路和主干道路两侧)、居民与商业区、公园与绿地四个区块采集.由于城市土壤受人为因素的强烈影响,对土壤的干扰强烈,每个土壤样品由5~6个采样点多点采集混合而成,共采集表土样品182个.同时,在杭州市东北部采集相同母质的农地表土样品60个供对比.研究区的成土母质为浅海相沉积物,成土母质对土壤磁性的干扰相对较小.2.2 研究方法土样自然风干,过1mm筛供磁测.磁化率采用Barting to n M S2磁化率仪测定,等温剩磁采用英国M olspin脉冲磁化仪和M inispin旋转磁力仪测定,并根据测量结果计算质量磁化率、频率磁化率(χfd,χfd=[χlf-χhf]/χlf×100)、软剩磁(So ft IR M =IR M20mT)、硬剩磁(H ard I RM=S I RM-IR M300mT)、饱和等温剩磁(S I RM=IR M1000mT)等磁性参数以及F300mT(F300mT=IRM300mT/S IRM×100)、S-100mT(S-100mT=[S IR M-I RM-100mT]/[S I RM]×100)等磁性比值参数.上述磁性参数的意义和测定方法可参阅文献[20~22].选取6个典型城市土壤进行详细的岩石磁学研究,其中H2、H6、H10、H78为工业区土壤,分别采自炼油厂、钢铁厂、火电厂和叉车厂厂区,它们的磁化率分别是197×10-8、741×10-8、390×10-8和522×10-8m3·kg-1.H21和H113为交通沿线土壤,采自风起路和登云路,磁化率分别是132×10-8和367×10-8m3·kg-1.磁化率-温度(χ-T)曲线用AG ICO公司生产的KLY-3卡帕桥测量,CS-3作为温度控制系统.磁滞回线用M icro Mag2900型交变梯度磁力仪测量,并计算磁滞参数饱和剩磁(Mrs)、饱和磁化强度(Ms)、矫顽力(H c)和剩磁矫顽力(H cr).岩石磁学测量由中国科学院地质与地763地球物理学报(Chinese J .G eophy s .)51卷 球物理研究所古地磁与年代学实验室完成.磁选的磁性颗粒进行扫描电子显微镜(SEM )观察和电子探针(能谱仪EDX )分析.3 结果与讨论3.1 城市土壤的磁学性质表1表明了城市土壤与郊区农田土壤环境磁学参数的测定结果.结果表明,城市土壤有较高的磁化率值,磁化率变幅在9×10-8~914×10-8m 3·kg -1,平均为128×10-8m 3·kg -1.郊区农地的磁化率变幅在7×10-8~40×10-8m 3·kg -1,平均为17×10-8m 3·kg -1,与该区域同一母质发育的自然土壤磁测结果一致[20].城市土壤不同功能区块的平均磁化率依次为工业区>交通沿线>居民与商业区>公园与绿地区(图1).与磁化率不同,S IR M 不受顺磁性和抗磁性物质的影响,主要由亚铁磁性矿物与不完整反铁磁性物质贡献,而软剩磁IR M 20mT 主要反映亚铁磁性矿物的含量,硬剩磁主要反映不完整反铁磁性物质的贡献.这些与浓度有关的磁性参数值都表现为城市土壤的明显增大,说明工业活动、化石燃料燃烧、汽车尾气等人类活动排放的磁性物质对土壤的磁性增强效应与国内外报道的污染土壤磁化率显著增大的结果一致[4,7~10].表1 城市土壤的环境磁学参数测定结果Table 1 Environmental magnetism parameters of urban soils磁性参数城市土壤(N =182)范围(平均值)标准误差郊区农地(N =60)范围(平均值)标准误差χ/(10-8m 3·kg -1)9~914(128)94.97~40(17)5.3χfd /(%)0.7~11.3(3.6)1.7-①-Soft IR M /(10-3Am 2·kg -1)0.03~64.36(3.95)3.750.01~0.96(0.20)0.10H ard IR M /(10-3Am 2·kg -1)0.11~8.311.500~0.31(0.18)0.06S I RM /(10-3Am 2·k g -1)0.14~254.55(25.62)21.080.38~6.05(1.95)0.75F 300m T /(%)53.5~100(91.1)4.870.3~100(90.2)5.2S -100mT /(%)42.0~100(65.5)7.020.3~68.9(48.0)9.6注:①土壤磁化率比较低,导致χfd 计算误差增大,故不预统计.图1 城市土壤磁化率(χ)与频率磁化率(χfd )的相关性IA -工业区,RS -交通沿线,RC -居民与商业区,PG -公园与绿地.Fig .1 Co rrelatio n between mag netic susceptibility (χ)and frequency -dependent susceptibility (χfd )in ur ban soilsIA -industrial area ,RS -roadside ,RC -residential areas and commercial cen ter ,PG -park s and green recreation areas . 表示土壤中磁性颗粒大小的频率磁化率(χfd )则相反,城市土壤的频率磁化率变幅在0.7%~11.3%,平均为3.6%,这表明城市土壤中磁性矿物含量较高,但超顺磁性颗粒(Superparamag neticg rain ,SP )很少.根据Dearing (1999)[21]提出的应用χfd 半定量估算SP 颗粒浓度的模型,χfd <2%基本没有SP 颗粒,χfd 在2%~10%的样品SP 和粗颗粒混合存在,表明城市土壤磁性颗粒以粗颗粒为主.城市土壤磁化率和频率磁化率的统计分析结果表明(图1),城市土壤的磁化率与频率磁化率之间呈极显著指数负相关,表明城市土壤中的SP 颗粒对磁性的贡献很少.土壤磁学研究表明[20],由沉积母质发育的自然土壤,土壤磁化率值随χfd 增大而增高,因为在成土过程中形成了一定量的超顺磁性颗粒,不同地区黄土-古土壤的磁测也获得类似的规律.说明城市土壤的磁性起源不同于自然土壤,它的高磁化率来自工业污染物质的积累.764 3期卢升高等:杭州城区土壤的磁性与磁性矿物学及其环境意义图2 城市土壤磁化率(χ)与I R M 20mT 和S I RM 的相关性(N =178)统计分析中剔除了超过5倍标准误差的4个异常高值样品.(a )磁化率-I RM 20m T ;(b )磁化率-S IR M .Fig .2 Bi -plo ts o f different magnetic parameter s in urban so ils (N =178)S am ples w ith measu rement values more than five s tandard deviations are not included in the statis tics analysis .(a )M agnetic susceptibility vs IR M 20mT ;(b )M agnetic su sceptibility vs S I RM F 300mT 和S -100mT 比值是反映样品中亚铁磁性矿物(Fe 3O 4或γ-Fe 2O 3)和不完整反铁磁性物质(α-Fe 2O 3或γ-FeOOH )相对比例的参数.城市土壤的F 300mT 平均值达到91%以上,表明经300m T 磁场磁化后,土壤所携剩磁接近饱和,S -100mT 平均值>65%,指示亚铁磁性矿物(如Fe 3O 4)主导了样品的磁性特征,但同时存在不完整反铁磁性物质(如α-Fe 2O 3)的贡献.磁化率与Soft IR M 和S I RM 的高度线性相关(图2),反映了城市土壤磁化率的变化主要受亚铁磁性矿物控制.3.2 城市土壤的磁性矿物学3.2.1 IR M 获得曲线及反向场退磁特征等温剩磁(IRM )获得曲线和饱和等温剩磁在直流磁场中的退磁特征是区分磁性矿物种类的重要参数.典型城市土壤的I RM 获得曲线(图3)表明,城市土壤的IRM 在0~100mT 快速上升,在100mT 磁场下达到饱和值的74%~82%,在300m T 磁场下基本接近饱和,IR M 达到饱和值的95%~98%,表明软磁性的磁性矿物是样品剩余磁性的主要载体.等温剩磁在大于300m T 磁场的继续增加是由于硬磁性的磁性矿物引起的,指示了硬磁性磁性矿物的存在.典型城市土壤的Bcr 则在30~52mT 之间,指示亚铁磁性矿物Fe 3O 4是土壤剩余磁性的主要载体.城市土壤IRM 20mT 与S IR M 的极显著直线正相关关系(S IRM =4.3094Soft IR M +8376.4,R 2=0.944,p <0.01)进一步说明了亚铁磁性矿物Fe 3O 4是土壤剩磁的主要贡献者.根据B ′c r /Bcr 比值(B ′c r 系在正向磁场中样品获得的剩磁为饱和剩磁的一半时的磁感应强度,B cr 系获得饱和剩磁的样品在反向磁场中剩磁降至零时的磁感应强度)区分磁性矿物类型,典型城市土壤的B ′cr /B cr 比在1.25~1.93.据Danke rs 报道[23],各种粒度纯Fe 3O 4的B ′cr /Bcr 值在1.6±0.2,因此,可以认为,城市土壤中Fe 3O 4占主导地位,而样品中的赤铁矿增大Bcr 值,从而导致B ′cr /Bcr 值降低.由于工业过程形成的Fe 3O 4成分复杂,多发生金属离子的同晶替换作用,导致图3 典型城市土壤的等温剩磁(I RM )获得曲线和矫顽力谱(Bcr 为剩磁矫顽力)Fig .3 I RM acquisitio n curv es and co ercivity spectra o f I RM of ty pica l urban soil samples (Bcr -r ema nent coerciv e for ce ).765地球物理学报(Chinese J.G eophy s.)51卷 Fe3O4的Bcr值偏高.3.2.2 χ-T曲线热磁分析广泛用于测定铁磁性矿物的居里点,用于区分磁性矿物相[7,8,13,16].典型城市土壤样品的磁化率-温度(χ-T)曲线见图4.χ-T曲线在270℃~290℃之间形成一个小隆起,在400℃后磁化率明显增大,χ-T曲线在500℃附近形成峰值,随后迅速降低,在580℃接近零,呈现出磁铁矿的居里温度(Tc),说明样品的主要磁性矿物是磁铁矿.400℃~500℃之间的磁化率升高主要是由含铁硅酸盐矿物或粘土矿物在高温下分解形成铁磁性矿物形成的[24].270℃~290℃之间的小隆起可能是磁赤铁矿转变为赤铁矿引起的[25].样品的冷却曲线基本一致,样品在冷却至580℃时磁化率急剧上升,至图4 典型城市土壤的磁化率-温度(χ-T)曲线实线和虚线分别代表加热和冷却过程Fig.4 M agnetic susceptibility v s.temperature curve s(χ-T)fo r ty pica l urban soil samplesT hick lin e rep resents heating run and thin line cooling run.图5 典型城市土壤的磁滞回线Ms-饱和磁化强度,Mr s-饱和剩磁,Bc-矫顽力,B cr-剩磁矫顽力.Fig.5 Hy steresis loops of ty pica l urban soil samples Ms-saturation magnetiz ation,Mrs-satu rationremanen t magnetization,Bc-coercive force,B cr-coercivity of remanence.500℃附近达到最高值.3.2.3 磁滞回线典型城市土壤的磁滞回线见图5,样品在200mT 左右形成闭合的磁滞回线,表明低矫顽力的磁性矿物(磁铁矿)主导了它们的磁滞行为.根据磁滞回线计算饱和剩余磁化强度(M rs)、饱和磁化强度(Ms)、剩磁矫顽力(Bcr)和矫顽力(Bc)参数,磁滞参数比反映了磁性矿物的粒度特征[26,27],典型城市土壤的M rs/Ms在0.078~0.140范围,B cr/Bc在2.538~3.855范围,在以Bcr/Bc为横坐标,Mrs/M s为纵坐标作成的Day[26]图上(图6),城市土壤样品位于图6 典型城市土壤的Bcr/Bc-Mrs/Ms图SD-稳定单畴,PSD-假单畴,M D-多畴.Fig.6 Plot of Bcr/Bc-Mrs/M s for typical urban soil samplesSD-s ingl e domain,PSD-ps eudo-single domain,M D-multidomain.766 3期卢升高等:杭州城区土壤的磁性与磁性矿物学及其环境意义假单畴(PSD)区内,且明显接近多畴(MD)区域,表明城市土壤的磁性矿物颗粒较粗,为PSD-M D颗粒.值得指出的是Day图所示的颗粒度解释比较复杂[27],对于0.02≤Mrs/Ms≤0.5,1≤Bcr/Bc≤5的样品,可能为PSD/SD/M D的混合物.工业区土壤的Mrs/Ms为0.08~0.11,Bcr/Bc为3.16~3.86.交通沿线土壤的Mrs/Ms在0.11~0.14,Bcr/Bc在2.54~3.47.3.2.4 SEM/EDX城市土壤磁性颗粒的扫描电子显微镜(SEM)观察表明,城市土壤的磁性物质中有球粒状颗粒,这些球粒状颗粒表面光滑完整,颗粒大小为10~30μm,系化石燃料高温燃烧过程形成的特有结构,图7是典型工业区土壤的SEM图.球粒状颗粒的电子探针(EDX)分析揭示磁性颗粒主要由Fe、Si、S等元素组成,并含有微量Cd、Cu、Zn、Pb等重金属元素.工业区土壤中磁性颗粒的表面形态和化学组成与煤炭燃烧产生的飞灰中提取的磁性颗粒有高度的相似性(图7c).飞灰中的磁性颗粒为圆球状,颗粒大小在10~100μm,表面粘附1~6μm的小圆球.综合等温剩磁(IR M)获得曲线、χ-T曲线、磁滞回线、SEM/EDX分析表明,城市土壤的主要磁性矿物是磁铁矿和赤铁矿,它们以PSD和M D颗粒存在. 3.3 城市土壤磁性与磁性矿物学的环境意义土壤磁性主要取决于成土母质、成土过程、气候以及人类活动等因素.由于研究区的成土母质为浅海相沉积物,经受强烈的搬迁和还原过程,母质中的磁性矿物含量很低,成土过程对土壤磁性的增强作用微弱,自然土壤的磁化率在10×10-8~40×10-8m3·kg-1之间[20].测定的杭州郊区农地土壤磁化率平均值为17×10-8m3·kg-1(表1),与相同母质上发育的自然土壤磁化率一致.杭州城区不同功能区块与郊区农地相比,平均磁化率值分别增加18.8、10.5、5.9和4.9倍,表明城区土壤由于受到工业和人类活动图7 典型城市土壤和飞灰中磁性颗粒的扫描电镜(SEM)(左)和电子探针(EDX)(右)图谱Fig.7 Scanning e lectro n microscopy(SEM)imag es(lef t)and energ y-dispe rsive X-ray(EDX)spectra(rig ht) of mag netic par ticles fro m representative urban soil and fly ash767地球物理学报(Chinese J.G eophy s.)51卷 的影响,土壤磁性显著增强,这种磁性增强是由于各种环境污染物中的磁性物质输入引起的,这些磁性物质主要来源于工业生产、化石燃料燃烧、汽车尾气等人类活动,这些污染物中含有大量的磁性颗粒,导致城市土壤发生重金属污染的同时,伴随磁化率的显著增强.研究发现[10,14,15,25,28],化石燃料燃烧产生的飞灰和汽车尾气样品中大多数金属元素都与铁锰氧化物有关.土壤氧化铁的研究[29]也证明重金属元素可通过两种途径与磁性矿物发生作用,一是表面吸附作用,氧化铁矿物对Cu、Zn、Pb、Zn等元素有强烈的吸附能力,二是通过同晶替换作用进入氧化铁矿物的晶格结构中.因此,土壤中的重金属元素多与氧化铁矿物共存,这也是为什么反映氧化铁矿物类型、浓度和颗粒特征的磁性参数指示重金属元素含量的机理.杭州城市土壤的磁测表明,在均质母质和低本底磁化率值的区域,城市土壤磁性的高低与土壤污染程度存在一定的相关性,高磁化率值可作为土壤潜在重金属污染的判断依据.统计分析表明[30],城市土壤的磁化率、ARM、IRM20mT和S IR M与土壤的重金属含量具有极显著的直线正相关.初步认为磁化率>100×10-8m3·kg-1,频率磁化率<3%可作为杭州城市土壤污染的判断依据.城市土壤磁性矿物的岩石磁学研究将进一步阐明磁性起源,追踪土壤污染成因.杭州城市土壤磁性矿物的粒度特征表明磁性颗粒为假单畴-多畴颗粒,明显区别于自然成土过程形成的以超顺磁性(SP)颗粒为主的磁性矿物.我们的土壤磁测证明[20],在成土过程中形成了超顺磁性颗粒,土壤磁性的高低取决于成土过程形成的SP颗粒的数量,表现为磁化率随χfd的增大而增强,磁化率与χfd的关系模式是区分自然成因和人为成因磁性矿物的依据.表明城市土壤的磁性矿物类型和粒度特征系人为起源的,与工业活动和煤炭燃烧排放的飞灰一致.这些结果与欧洲城市土壤和工业污染区土壤磁性特征的研究一致[4,10,14,25],表明磁性颗粒的起源是化石燃料燃烧过程排放引起的.关于飞灰中磁铁矿和赤铁矿的形成已由许多学者证明[25,27],磁铁矿是高温下煤中的FeS与熔融的硅酸盐反应而成,它们随烟尘、灰尘进入环境中.Kapicka等[14]指出,煤炭燃烧过程中产生的Fe3O4和α-Fe2O3是大气颗粒物磁性的主要贡献者,粉煤灰的Fe3O4含量可达500~1000mg·kg-1,高的可达16000mg·kg-1.对受到燃煤粉尘污染的土壤磁测证明,煤炭燃烧和其他工业过程产生的磁性颗粒多以MD颗粒存在,χfd接近和小于2%.可以预期,城市土壤磁测可以区分其磁性矿物的成因,进而判断污染物来源、污染程度和空间分布.因此,城市土壤的环境磁性参数和岩石磁学分析可作为城市土壤重金属污染监测、空间分布和污染物来源判断的新手段.4 结 论环境磁学测定表明杭州城区城市土壤的磁性明显增强,城市土壤的磁化率与频率磁化率呈极显著指数负相关.等温剩磁获得曲线、χ-T曲线、磁滞回线等岩石磁学测定和SEM/EDX分析证明,城市土壤的磁性矿物以磁铁矿和赤铁矿为主,磁性矿物以多畴-假单畴(M D-PSD)颗粒存在,粗粒磁铁矿是城市土壤磁性的主要载体,表明城市土壤磁性增强是由工业活动、燃料燃烧、汽车尾气等环境污染物中的磁性颗粒引起的.结果表明城市土壤磁测可作为城市土壤污染监测、污染空间分布和污染物来源判断的新手段.参考文献(References)[1] Beckwith P R,Ellis J B,Revitt D M,et 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