基础油
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前言
石油基润滑油的主要来源為「原油」(Crude oil)。
原油的生成有两种说法:
一為亿万年以前动植物埋藏於地下,受高温高压作用变化而成;
二為在地壳深处的高温、高压、绝氧和金属催化条件下,氢和碳的化合物,发生化学反应而成。
原油经常压、真空减压蒸馏所得润滑油馏份,经溶剂精製,溶剂脱腊及白土或加氢精製而成润滑基础油。
润滑基础油之成份,以碳与氢之化合物(Hydrocarbon Compounds)之混合物為主,约佔99%以上,其餘為硫、氮、氧等之化合物。黏度低者,其分子量约在250以上,高黏度者,其分子量超过1,000。
由於原油中碳与氢化合物分子结构形成之不同,而分有:
1石蜡基油(Paraffinic base oils或Paraffinic oils)
2环烷基油(Naphthenic base oils或Naphthenic oils)
3芳香基油(Aromatic base oils或Aromatic oils)
4 混合基油(Mixed base oils)
如与环烷基及芳香基油比较,石蜡基油之比重较小,流动点与闪火点均较高,且有最佳之抗氧化特性,经久耐用;其黏度受温度之改变亦较小,即黏度指数较高,故作润滑基础油用者,以石蜡基油為最佳。
一、原油的提炼
1、常压蒸馏(300-400℃):分出石油气、石油醚、汽油(石脑油)、煤油、轻柴油、重柴油等馏分。
2、减压蒸馏:也称真空蒸馏。原油中重馏分沸点约370~535°C,在常压下要蒸馏出这些馏分,需要加热到420°C以上,而在此温度下,重馏分会发生一定程度的裂化。因此,通常在常压蒸馏后再进行减压蒸馏。在约2~8kPa的绝对压力下,使在不发生明显裂化反应的温度下蒸馏出重组分。常压渣油经减压加热炉加热到约380~400°C送入减压蒸馏塔,蒸馏出重质馏分油作为润滑油料、裂化原料或裂解原料。
3、热裂化
4、催化裂化(采用多组分含Pt催化剂)
5、加氢裂化(在催化剂和氢气存在的条件下)
6、延迟焦化
7、催化重整(于1.4-1.7MPa、520℃下发生脱氢、环化、异构化、裂解后生成芳烃、液化石油气及C5馏分)
8、精制
•酸碱精制(用硫酸与油中的不良成分反应)
•溶剂精制(利用溶剂的活性极性分子,溶解油中的非理想成分)
•加氢精制(减少不饱和烃和非烃化合物)
•白土补充精制(用白土吸附不良成分)
•丙烷脱沥青(丙烷对沥青和沥青质几乎不溶)
•脱蜡(冷冻脱蜡,尿素脱蜡,溶剂脱蜡,分子筛脱蜡,加氢降凝)
二、石油基润滑油脂之来源与制造
由地下挖出或抽出之原油為浅黄色至黑褐色的油状液体。原油在大气压力下经过蒸馏塔蒸馏之后,可按沸点之不同而分為汽油、石油脑(Naphtha)、煤油、柴油、以及残留於塔底之蒸馏餘油,称之為常压蒸餘油(Topped crude)。
按炼油法而分,约可将石油產品分為以下各类:
蒸馏油(Distillate oils):在真空或低压装置中经气化,再冷却凝结而炼製的油料,均称為蒸馏油,一般用作燃油。
蒸餘油(Residual oils):在真空蒸馏炼油过程中,不经气化而残留於塔底的成份,一般供製汽缸油、黑油之用。
原料油又称基础油(Base oil 或Base stock):已经精炼的纯净油料,可再供掺配成中高级润滑油的油料。
带蜡蒸馏油(Wax Distillate):石蜡基原油炼得的蒸馏油中含有带腊的油料。此种油料因流动点高,不易流动,需经脱腊后,才可製成流动性良好的润滑基础油。
汽缸油料(Cylinder Stock):适於製造汽缸油的蒸馏油。
亮滑油料(Bright Stock):真空残渣油,经丙烷脱柏油后,所得脱柏油再经溶剂萃取,脱蜡及氢化精炼后所製成极高黏度亮滑油。
中性油(Neutral oils):真空蒸馏所得轻质,中质及重质等不同黏度油料,再经溶剂萃取,脱蜡及氢化精炼所得之轻,中及重黏度高品质油,统称之為中性油,其黏度约在100 SSU 至1000 SSU/100℉之间。
溶剂精炼油(Solvent Refined oils):经溶剂精炼除去芳香烃,环烷烃及杂质,可提高黏度指数及氧化稳定性。
氢化精炼油(Catalytic Hydroprocessing oils):真空蒸馏油经氢化裂解,氢化触媒脱腊等精炼製程所得低芳香烃,高黏度指数及浅色高品质油料。
红油(Red oil):经过硫酸处理但未彻底过滤的蒸馏油或蒸馏餘油,可掺製机器油用。
浅色油(Pale oil):经过滤后所得顏色较浅的油。
深色油(Dark oils):呈黑色的蒸馏油。
纯矿油(Straight mineral oil):不含任何添加剂的机油。
其中常压蒸餘油经过真空蒸馏、脱沥青、溶剂萃取精炼、脱蜡、及加氢精炼后,即成各种不同品质及黏度的基础油(Base oil)。再以基础油為原料,加入添加剂并掺配一定的黏度,即成為润滑油。
三、原油的种类及炼製成基础油的程序
由於原油產地的不同,在外观和性质有狠大的不同,但其组成元素几乎都是一样的。其中有83-87%的碳成分、11-14%的氢成分、其餘的则包含有氧、氮、硫及一些金属,如镍、钒等。就润滑用油立场而言,原油可按其化学组成分為下列数种:石蜡基原油(Paraffinic base crude),以石蜡基之碳氢化合物為主、含蜡多、流动点高,经精炼后可製成高品质润滑油。
环烷基或柏油基原油(Naphthenic or Asphaltic base crude),以环烷基之碳氢化合物為主、含蜡少、流动点低,经精炼后可製成冷冻机油,环烷基型橡胶软化油及变压器油,此种原油来源渐少。
混合基原油(Mixed base crude),含有以上1、2两项之成份,既含蜡、亦含沥青,来源最多,精炼后可得高黏度指数之高品质润滑油。
芳香基原油(Aromatic base crude),含芳香基较明显。具高度未饱和环状碳氢化合物,反應性強,有高溶解度,高溫易氧化,黏度指數低。
基礎油的製程有兩種方式,
一種是分離(separation),另一種是轉化(conversion)。利用分離的方式製造的基礎油稱之為傳統基礎油,而以轉化的方式所製得的油則稱為非傳統油。真空蒸餾所得的真空蒸餾油( Vacuum distillates),經過這兩種方式的製程與精煉後,製造出石油基潤滑油的基礎油。