8_农药毒性

致癌 目前认为与长期接触农药有关的癌症中，证
据最多的是淋巴癌，骨髓瘤，白血病和软组织肉 瘤。有两项流行病学调查显示长期接触农药的农 民肝癌发生率明显地高。目前的流行病学调查尚 不足以说明许多农药和癌之间存在完全确切的因 果关系。
生殖毒性： 二溴氯丙烷用于熏蒸土壤，杀灭线虫等害虫，但该
农药对人体也有削弱生殖能力的作用。 流行病学调查表明：几乎一半长期接触该农药的农
8_农药毒性
二、有机化学农药时代 (20世纪40年代至70年代)
滴滴涕 (1874年) 诺贝尔奖 (1936～1939 ) 有机氯、有机磷、氨基甲酸酯类杀虫剂、杀菌剂和除草剂
三、以昆虫生长发育调节剂和生物农药为主的阶段 (20世纪70年代中后期至90年代中后期 )
植物源: 印楝素、鱼藤酮、羊角扭、苦楝、大蒜
（一）体内代谢 可经消化道、呼吸道、皮肤进入机体，主要经消化道
进入机体。 吸收后主要蓄积在脂肪组织以及脂质含量较高的组
织器官如大网膜、肾周围组织等，其次是骨髓、肾上腺、 卵巢、脑、肝、肾。代谢后经尿、粪、乳汁排出，还可 经胎盘传递给胎儿。
有机氯农药在机体内的主要代谢方式是脱HCl、 脱氯和氧化反应。
微生物源: 苏云金杆菌 、爱比菌素等 动物源: 沙蚕毒素
四、基因农药阶段
具有抗虫性的转基因作物：苏云金杆菌的杀虫基因转 移到大豆、玉米、马铃薯、棉花、水稻、番茄、烟草、 苹果、杨桃
具有抗农药毒杀作用的转基因作物：抗草甘膦的棉花、 烟草、玉米、甜菜
具有双重作用的转基因作物：MON810型转基因玉米
第二节 农药残留和污染
迁移：大量流动与扩散两种作用。大量流动是翻耕、地 表径流、土壤水渗滤、淋溶引起，扩散作用与土壤性质有 关。
（二）农药对水体的污染 污染途径： （1）直接施入水中 （2）农田使用的农药随雨水或灌溉水进入水体 （3） 农药厂排污 （4）大气沉降 （5）农药使用时进入水体
迁移： （1）附于颗粒物沉降于底泥 （2）随水流海流迁移 （3）被水生生物摄入
第三节 农药的环境毒性
四、农药及对人体健康的影响 （一）农药的急性毒性与人体健康 包括职业性（工业生产、农业施用）、农药自杀、误服 误用引起。引起急性中毒的农药最常见为有机磷杀虫剂 ，其次为氨基甲酸酯类、有机氯、有机汞。 （二）亚急性毒性
（三）慢性毒性
主要发生在较长时间接触农药的人群。慢性毒性的测 定主要观察农药的三致作用。
六六六的分解代谢主要是脱氯后形成氯酚类化 合物，与谷胱甘肽结合后排出。
（二）毒性作用 急性毒性主要表现为对中枢神经系统的作用。大剂量
接触后轻者头昏、头痛、恶心、呕吐，重者发生抽搐、 昏迷，最后可由于全身麻痹死亡。
慢性毒性作用 有机氯农药有蓄积性和长期效应。对脂肪和类脂质有
特殊亲和力，蓄积在实质脏器的脂肪组织内，引起肝脏 等营养失调，发生变性或坏死。
O
(C 2 H 5 O )2 — — P — — O — — N O 2
(2)O－脱烷基反应
C H O 3 S P O
C H O 3
OH
H
Cl
C
Cl Cl
C
Cl Cl
C
Cl
Cl C Cl
Cl C Cl
Cl C Cl
Cl
Cl
H
Cl
C
Cl
Cl C Cl
六六六 (六氯环己烷 )： 主要蓄积在脂肪中。六六六原药中含有甲乙丙
体等异构体，其中丙体为有效成分，其余均无效 且污染环境。体内代谢以丙体最快，乙体最慢。 因此人体脂肪中六六六的蓄积以乙体最高，而血 液中甲体最高。
动物实验表明有致癌致畸作用，但对人类来说，尚 未有充分证据证明有机氯与肿瘤发病和畸形有关。
（三）毒作用机理
1、对神经系统的影响 有机氯农药的主要靶器官是神经系统。
a、抑制Na＋－K＋－ATPase，改变神经细胞的功能 。DDT使Na＋－K＋泵活性下降，K通透性下降。 b、与神经膜上受体结构互补 与DDT受体结合，造成神经膜结构扭曲，使Na＋ 泄漏，导致不正常的神经冲动 c、可刺激突触前膜，增加乙酰胆碱释放。
民精子数量比正常人要少，约少于正常人精子数的10% 。进一步流行病学调查证实：暴露于该农药的时间长 短和暴露的程度直接关系到精子数量减少。
第四节 几种重要的农药 及其毒理
一、有机氯农药 分为两大类：
（1）氯化苯类：DDT、六六六、氯杀螨、五氯硝基苯等 （2）多环氯代脂肪烃类：七氯、狄氏剂、艾氏剂——环戊 二烯作原料，主要成分是氯代碳氢化合物。
（三）农药对大气的污染 污染途径：
（1）喷洒过程中部分颗粒进入大气 （2）废气：农药配制、加工运输、农作物废弃物燃烧 （3）挥发：作物表面或土壤表面
迁移：气流作用。农药也可以在大气中消失，其降 解途径有部分农药的降解，多数农药可因雨水洗涤及沉 降而落入地面和水中。但适当条件下又可由地面挥发或 风蚀重返大气。
DDT 南极 禁用
（2）对酶活性的影响 可诱导肝脏微粒体细胞色素P450酶活力；六
六六可诱导ALA合成酶，促进卟啉合成——卟啉 症 （3）对类固醇激素代谢的影响
可改变雌雄激素及肾上腺激素的代谢，影响 各种类固醇激素水平。
二、有机磷农药
R1 X
P R3 R2
有机磷酸酯类化合物，R1R2为碱性取代基团， R3为酸性取代基团，X为O或S，多为油状或晶 体，具大蒜臭味，挥发性强，难溶于水，对光、 热、氧稳定，遇碱迅速分解。
一、农药残留 定义：指农药使用后残存于生物体、农副产品和环境
中的微量农药原体及其有毒代谢物、降解产物和杂质的 总称。
来源： 施药后的直接污染 从污染环境中吸收 通过食物链与生物富集作用而产生间接污染
二、农药对土壤、水体和大气的污染
（一）农药对土壤的污染 进入途径：
1、直接将农药施入土中 2、农药喷洒时落入土壤或附着在农作物上的农药落入土壤 3、大气沉降、灌溉和动植物残体也可将农药带入土中。
（一）体内代谢 可经消化道、呼吸道和皮肤吸收。大多数化合物皮肤
吸收快而且完全。吸收后迅速分布全身，尤其是肝含量 最高，其次是肾、肺、骨中。大多数有机磷可通过血脑 屏障，体内代谢较快，一般无明显蓄积作用。
生物转化Байду номын сангаас 1、氧化作用 (1)氧化脱硫：
S
(C 2 H 5 O )2 — — P — — O — — N O 2