高温超导材料

高温超导材料

樊世敏

摘要自从1911年发现超导材料以来，先后经历了简单金属、合金，再到复杂化合物，超导转变温度也逐渐提高，目前，已经提高到164K(高压状态下)。本文主要介绍高温超导材料中的其中三类：钇系(YBCO)、铋系

)，以及高温超导材料的应用。与目前主要应用领(BSCCO)和二硼化镁(MgB

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域相结合，对高温超导材料的发展方向提出展望。

关键词高温超导材料，超导特性，高温超导应用

1 引言

超导材料的发现和发展已经有将近百年的历史，前期超导材料的温度一直处于低温领域，发展缓慢。直到1986年，高温超导（HTS）材料的发现，才进一步激发了研究高温超导材料的热潮。经过20多年的发展，已经形成工艺成熟的第一代HTS带材--BSCCO带材，目前正在研发第二代HTS带材--YBCO涂层导体，近一步强化了HTS带材在强电领域中的应用。与此同时，HTS薄膜和HTS块材的制备工艺也在不断地发展和完善，前者己经在强电领域得到了很好的应用，后者则在弱电领域中得到应用，并且有着非常广阔的应用前景。

2 高温超导体的发现简史

20世纪初，荷兰莱顿实验室科学家卡默林昂尼斯（H K Onnes）等人的不断努力下，将氦气液化［1-7］，在随后的1911年，昂尼斯等人测量了金属汞的低温电阻，发现了超导电性这一特殊的物理现象。引起了科学家对超导材料的研究热潮。从1911到1932年间，以研究元素超导为主，除汞以

外，又发现了Pb 、Sn 、Nb 等众多的金属元素超导体；从1932到1953年间，则发现了许多具有超导电性的合金，以及NaCl 结构的过渡金属碳化合物和氮化物，临界转变温度（Tc ）得到了进一步提高；随后，在1953到1973年间，发现了Tc 大于17K 的Nb 3Sn 等超导体。直到1986年，美国国际商用机器公司在瑞士苏黎世实验室的科学家柏诺兹（J. G. Bednorz ）和缪勒（K. üller）首先制备出了Tc 为35K 的镧-钡-铜-氧（La-Ba-Cu-O ）高温氧化物超导体，高温超导材料的研究才取得了重大突破［10,11］。临界转变温度超过90K 的钇-钡-铜-氧等一系列高温氧化物超导体被发现，成为了高温超导材料研究领域中一个划时代的标志，它使得高温超导材料的研究不只是停留在理论阶段［12］。到目前为止，人们已经发现了几千种超导材料，典型的超导材料临界转变温度与发现时间如图1所示。

一百多年来，人们对于超导材料的研究一直充满兴趣。在2011年，人们在全国各地举行

了各种活动纪念超导

现象发现100周年，用以探讨超导材料的研究现状和发展方向。随着新超导材料被不断发现，超导材料的临界转变温度也不断被提高，理论机制获

图1 超导体Tc 提高的历史简图

得更加深入的认识，超导材料的实用化进程将得到极大的促进。 3 常用的高温超导材料

目前，高温超导材料中应用最为广泛的是钇系（YBCO ）、铋系（BSCCO ）和二硼化镁（MgB 2）。 钇系高温超导材料(YBCO)

钇系高温超导材料是当前已发现的高温超导材料中研究最透彻的一种，YBCO 的临界转变温度在92K 左右能够显示出超导电性，而且超导相的比例极高。目前已经能从多种商业渠道获得优质的Y123粉末、薄膜以及块材。制备超导性能优良的粉末、高度致密块材以及薄膜的工艺和方法已经相当成熟，最常用的方法有粉末装管法（PIT ）［14］和外延生长法。另外，虽然在众多沉积方法中脉冲激光沉积法（PLD ）［15］是应用最广泛的一种沉积方法，但是由于PLD 法要求苛刻，需要使用昂贵的大功率、高真空装置以及工业用激光源，所以不适合大规模产业化生产。目前，使用三氟醋酸盐（TFA ）前驱粉的金属有机沉积法（MOD ）是比较有前途的沉积方法之一，使用TFA-MOD 法［16］制备的YBCO 涂层导体性能高、制造成本低，能够满足商业应用的要求。

铋系高温超导材料(BSCCO)

铋系高温超导材料主要有三种：Bi 2Sr 2CuO 6、Bi 2Sr 2CaCu 2O 8和

Bi 2Sr 2Ca 2Cu 3O 10。这三种材料的晶体结构具有其他氧化物超导体所共有的结构特点，即CuO 4层。这种CuO 4层被碱土金属离子（Sr 、Ca ）和Bi 2O 2层所分开，形成了层状钙钛矿型结构的一种变体。BSCCO 粉末具有很好的烧结特性和超导性能，目前已用于商品化生产制造。铋系粉末的制备除了常用的

固相反应法外，还有共沉淀法、溶胶凝胶法以及溶液高温自蔓燃法等，其中喷雾干燥法、喷雾热解法适于大规模生产铋系粉末［17］。

)

二硼化镁(MgB

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）是常规超导体中临界温度最高的，它具有较高的临二硼化镁（MgB

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界电流密度。其晶体结构属于六方晶系，是一种插层型化合物，硼层和镁层交替排列，它的超导机制可以用BCS理论解释。一般情况下，构成氧化物高温超导材料的化学元素昂贵，合成的超导材料脆性大，难以加工成线材，而硼和镁的价格低廉，容易制成线材。一般采用PIT法制备［18,19］，此外，电泳法［20］是制备高质量的MgB

带材的一种新方法。

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4 高温超导材料的应用

高温超导材料的应用通常分为两大类：强电应用和弱电应用。强电应用主要是基于超导体的零电阻特性和完全抗磁性，以及某些超导体所特有的高临界电流密度和高临界磁场。弱电应用主要是基于磁通量子化，能隙、隧道和约瑟夫森效应等。HTS带材和块材主要在电力系统等强电领域中获得应用，而HTS薄膜主要用于研制SQUID器件、微波器件等，在弱电领域具有极大的应用范围。基于HTS材料不同的特性的应用分类，在图2中作了概括。

图2 超导电性应用分类

HTS在强电领域中的应用

自从发现HTS材料后，由于其特殊的应用性能，从上世纪90年代初就开始在强电应用方面进行了探索研究。早期工作主要集中在HTS导线的制备、线圈磁体技术、高压发生器、强电力故障限流器、磁性分离装置、大电流引线、电力应用性能研究等。目前HTS材料已经在电力能源、交通运输、生物医学、高能物理等方面取得了很大的发展。

电力能源

随着我国社会和经济的发展，电能的需求量日益增长，电网的容量日益增大，供电密度越来越高，电网向超大规模方向发展，对供电质量和电网的稳定可靠性提出更高要求。超导电力技术能够解决常规电力技术克服不了的问题，可能给电力工业领域带来重大变革。超导电力技术在电力能源方面的应用、特点、意义及发展现状总结如表1 所示。由表1 可见，超导电力技术及其应用能大大提高电网的可靠性和稳定性，改善供电品质，