研究生高分子化学复习题
高分子化学基础考研题库
高分子化学基础考研题库高分子化学是研究高分子物质的化学性质、合成方法、结构与性能关系的学科。
以下是一份针对高分子化学基础的考研题库,供同学们复习参考。
一、选择题1. 高分子是由什么构成的?A. 单个小分子B. 金属原子C. 重复单元D. 离子2. 以下哪种聚合反应不是链式聚合?A. 自由基聚合B. 阳离子聚合C. 缩合聚合D. 配位聚合3. 高分子的分子量分布宽度通常用哪个参数表示?A. 数均分子量B. 重均分子量C. 多分散性指数D. 黏度平均分子量4. 下列哪种不是常见的高分子材料?A. 聚乙烯B. 聚氯乙烯C. 聚四氟乙烯D. 硅酸盐玻璃5. 什么是高分子的玻璃化转变温度(Tg)?A. 高分子开始熔化的温度B. 高分子从玻璃态转变为高弹态的温度C. 高分子开始结晶的温度D. 高分子开始降解的温度二、填空题6. 高分子的三种基本结构单元包括________、________和________。
7. 聚合度是指高分子链中重复单元的数量,通常用符号________表示。
8. 高分子的机械性能通常与其________有关,如强度、韧性等。
9. 高分子材料的耐热性与其________有关,这是由于分子链的运动受到限制。
10. 缩合聚合反应中,除了生成高分子外,还会生成一些低分子物质,如________、水等。
三、简答题11. 简述自由基聚合的基本原理。
12. 阐述高分子的热塑性和热固性的区别。
13. 解释什么是高分子的溶解性参数,并举例说明其在高分子材料选择中的应用。
14. 描述高分子材料老化的原因及其防止措施。
15. 简述高分子材料在生物医学领域的应用。
四、计算题16. 假设某高分子样品的数均分子量为10000,重均分子量为15000,试计算其多分散性指数。
五、论述题17. 论述高分子材料在环境保护中的应用及其面临的挑战。
18. 讨论高分子材料的可回收性及其在可持续发展中的重要性。
本题库覆盖了高分子化学的基础知识点,包括高分子的基本概念、聚合反应类型、高分子的结构与性能、以及高分子材料的应用等。
宁波大学高分子化学考研真题试题2016年—2019年
入学考试试题(B卷)(答案必须写在答题纸上)考试科目:高分子化学科目代码:682适用专业:无机化学、物理化学一、单项选择题(本大题共20小题,每小题2分,共40分)(1)两种单体的Q值和e值越相近,就越()A难以共聚;B倾向于交替共聚;C倾向于理想共聚;D倾向于嵌段共聚;(2)当下列单体进行自由基聚合反应时,最不容易发生交联反应的是()A丙烯酸甲酯一双丙烯酸乙二醇酯B苯乙烯一丁二烯C丙烯酸甲酯一二乙烯基苯D苯乙烯一二乙烯基苯(3)聚氨酯通常是由两种单体反应获得,它们是()A己二醇一二异氰酸酯B己二胺一二异橄酸酯C己二胺一己二酸二甲酯D三聚氰胺一甲醛(4)聚甲醛通常是由三聚甲醛开环聚合制备的,最常用的引发剂是()A甲醇钠B盐酸C过氧化苯甲酸D三氟化硼-H2O(5)合成橡胶通常采用乳液聚合反应,主要是因为乳液聚合()A不易发生凝胶效应B散热容易C易获得高分子量聚合物D以水作介质价廉无污染(6)一个聚合反应中将反应程度从97%提高到98%需要0-97%同样多的时间,它应是()A链式聚合反应B逐步聚合反应C开环聚合反应D界面聚合反应(7)自由基本体聚合反应时,会出现凝胶效应,而离子聚合反应则不会,原因在于()A链增长方式不同B引发反应方式不同C聚合温度不同D终止反应方式不同(8)乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散于水相中,但聚合机理却不同,这是因为()A聚合场所不同所致B聚合温度不同所致C搅拌速度不同所致D分散剂不同所致入学考试试题(B卷)(答案必须写在答题纸上)考试科目:高分子化学科目代码:682适用专业:无机化学、物理化学(9)在自由基聚合反应中导致聚合速率与引发剂浓度无关的可能原因是发生了()A双基终止B单基终止C初级终止D扩散控制终止(10)当r1>1,r2<1时若提高聚合反应温度,反应将趋向于()A交替共聚B理想共聚C嵌段共聚D恒比共聚(11)乳液聚合反应进入恒速阶段的标志是()A单体液滴全部消失B体系粘度恒定C胶束全部消失D引发剂消耗掉一半(12)下列属于热塑性弹性体的聚合物是()A SBS;B BSB;C BS;D ABS(13)以下不属于“可控/活性”自由基聚合的是()A原子转移自由基聚合法B引发转移终止剂法C氮硫稳定自由基法D可逆加成-断裂转移法(14)以下可以通过配位聚合机理合成的聚合物是()A丁腈橡胶B丁苯橡胶C丁基橡胶D SBS橡胶(15)二烯类橡胶的硫化机理是()A离子机理B自由基机理C配位机理(16)对均相茂金属催化剂描述不正确的是()A多活性中心;B高活性;C所得聚合物分子量分布窄;D MAO用量大(17)对阴离子聚合哪项描述不正确()A快引发;B慢增长;C慢终止;D无转移(18)乳液聚合过程中,对乳化剂所起作用叙述不正确是()A降低表面张力;B形成胶束;C胶粒表面形成保护层;D增大表面张力入学考试试题(B卷)(答案必须写在答题纸上)考试科目:高分子化学科目代码:682适用专业:无机化学、物理化学(19)单体活泼性与对应单体自由基活泼性之间的关系()A单体越活泼,对应单体自由基也越活泼B单体越活泼,对应单体自由基越不活泼C两者的关系难以从电子效应和共轭效应上解释D没有明确的关系(20)同乙烯相比,哪些单体的聚合热比乙烯低()A氯乙烯;B四氯乙烯;C硝基乙烯;D苯乙烯二、填空题(本大题共9小题,每空1分,共30分)(1)传统的自由基聚合有、、、乳液聚合四种聚合方法,工业上生产聚氯乙烯主要采用方法生产(4分)。
(完整)高分子化学复习资料(整合全集)
(完整)高分子化学复习资料(整合全集)一、填空题(20X1=20分)1.聚合物的平均分子量的可以用数均分子量、重均分子量、粘均分子量和Z 均分子量等表示,而分子量分布可以则可以用分子量分布指数表示。
2 聚合物按主链元素的组成可以分为碳链聚合物、杂链聚合物和元素有机聚合物三类。
3. 按聚合物的在反应前后聚合度的变化情况,聚合物的化学反应可以分聚合度相似的转变、聚合度增加的转变和聚合度减少的转变三类。
4. 连锁聚合反应包括自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合和配位聚合等。
5. 按聚合物的分子链结构,逐步聚合反应可分为线型逐步聚合和非线型逐步聚合反应。
6.由聚合物制成的三大合成材料是指:合成塑料、合成纤维和合成橡胶。
7.多分散系数是表征聚合物的多分散程度,也叫分子量分布(molecular weight distribution, MWD ),其计算公式为:重均分子量/数均分子量 nwM M d8.聚合物分类多种多样,根据单体与其生成的聚合物之间在分子组成与结构上的变化把聚合反应分为加聚反应和缩聚反应根据反应机理和动力学性质的同,分为连锁聚合反应和逐步聚合9. 自由基聚合反应的实施方法主要有:溶液聚合、本体聚合、悬浮聚合和乳液聚合。
而逐步聚合实施方法主要有熔融聚合、溶液聚合、界面缩聚。
10.自由基聚合的机理的特征为慢引发、快增长、有终止。
阳离子聚合机理的特点可以总结为:快引发、快增长、易转移、难终止。
阴离子聚合机理的特点是快引发、慢增长、无终止。
11.聚合物的平均分子量的可以用数均、重均、粘均和Z 均分子量等表示,而分子量分布可以则可以用重均分子量/数均分子量表示。
12.对于线性逐步聚合反应,如果r=1,且忽略端基的质量,则聚合度分布系数:d= 1+P 。
13.加热能使之塑化、成型交联固化后不能再塑化,工业上称这种聚合物为热固性树脂。
14.在均聚反应中,聚合速率、平均分子量、分子量分布是要研究的重要内容。
高分子化学考试试题
高分子化学考试试题一、选择题(每题 3 分,共 30 分)1、下列聚合物中,属于杂链聚合物的是()A 聚乙烯B 聚丙烯C 聚甲醛D 聚苯乙烯2、能引发自由基聚合的引发剂是()A 路易斯酸B 路易斯碱C 偶氮二异丁腈D 水3、自由基聚合中,聚合速率与引发剂浓度的关系是()A 成正比B 成反比C 平方根成正比D 无关4、下列单体中,不能进行自由基聚合的是()A 氯乙烯B 醋酸乙烯酯C 甲基丙烯酸甲酯D 四氟乙烯5、对于逐步聚合反应,下列说法正确的是()A 反应程度可以大于 100%B 不存在链引发和链终止C 分子量分布较窄D 单体转化率与反应时间无关6、缩聚反应中,官能团等活性理论是指()A 不同链长的官能团活性相同B 不同官能团活性相同C 官能团活性随反应程度变化D 官能团活性随温度变化7、下列聚合物中,结晶能力最强的是()A 无规聚苯乙烯B 等规聚丙烯C 聚氯乙烯D 聚碳酸酯8、高聚物在良溶剂中的特性粘数η与分子量 M 的关系是()A η =KMα,α =05B η =KMα,α =08C η =KMα,α = 1D η =KMα,α = 159、凝胶渗透色谱(GPC)测定聚合物分子量时,淋出体积越大,分子量()A 越大B 越小C 不变D 不确定10、下列哪种方法不能用于测定聚合物的分子量()A 端基分析法B 光散射法C 粘度法D 红外光谱法二、填空题(每题 3 分,共 30 分)1、聚合物的平均分子量有、、三种表示方法。
2、自由基聚合的实施方法有、、、。
3、阳离子聚合的引发剂通常为、。
4、逐步聚合反应包括和两类。
5、体型缩聚反应中出现凝胶化现象时,反应体系的达到一定值。
6、聚合物的降解方式有、、。
7、高聚物的力学性能主要包括、、。
8、共聚物根据其结构单元的排列方式可分为、、、。
9、乳液聚合的主要场所是。
10、聚酰胺的合成反应是典型的反应。
三、简答题(每题 10 分,共 30 分)1、简述自由基聚合反应的特征。
(完整版)高分子化学复习题——填空题精选
(完整版)高分子化学复习题——填空题精选-CAL-FENGHAI.-(YICAI)-Company One1一、填空题1. 聚合物有两个分散性,是相对分子质量多分散性和聚合度多分散性。
2. 聚合反应按机理来分逐步聚合和连锁聚合两大类,如按单体与聚合物组成差别分为加聚反应、缩聚反应和开环反应。
3.阻聚和缓聚反应的本质:链自由基向阻聚剂和缓聚剂的链转移反应,可能生成没有引发活性的中性分子,也可能是活性低的新自由基。
两者的区别是程度上的不同,前者使聚合反应完全终止,后者只是使聚合反应速度降低。
4. 在自由基聚合中,具有能同时获得高聚合和高相对分子质量的实施方法有乳液聚合5.乳液聚合的特点是可以同时提高相对分子质量和反应速率,原因是:乳化剂浓度对聚合反应速率和聚合度的影响是一致的,对乳化程度的强化而可以同时达到较高的聚合速率和聚合度的目的。
6.合成高聚物的几种聚合方法中,能获得最窄的相对分子质量分布的是阴离子聚合7. 线形缩聚的核心问题是相对分子质量的影响因素和控制;体形缩聚的关键问题是凝胶点的控制。
所有缩聚反应共有的特征是逐步特性8.在自由基聚合和缩聚反应中,分别用单体的转化率和反应程度来表征聚合反应进行的深度。
9. 线形缩聚相对分子质量的控制手段有加入单官能团的单体,进行端基封锁和控制反应官能团加入的当量比。
10.所谓的配位聚合是指采用的引发剂是金属有机化合物与过渡化合物的络合体系,单体在聚合反应中通过活性中心进行配位而插入活性中心离子与反离子之间,最后完成聚合过程。
所谓的定向聚合是指指能够生成立构规整性聚合物为主(>=75%)的聚合反应。
11.自由基聚合的特征慢引发、快增长、速终止。
阳离子的聚合特征是快引发、快增长、难终止、易转移。
阴离子的聚合特征是快引发、慢增长、易转移、无终止。
12.自由基聚合的实施方法有本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合。
逐步聚合的实施方法溶液聚合、界面聚合、熔融聚合。
湘潭大学研究生高分子化学09-10年试卷及答案
湘潭大学研究生高分子化学09-10年试卷及答案湘潭大学2009年研究生高分子化学试题一.名词解释1. 引发剂半衰期2. 反应程度3. 动力学链长4. 笼蔽效应5. 竞聚率二.选择题1. 某工厂为了生产PV Ac 涂料,从经济效果和环境考虑,他们决定用(C )聚合方法A. 本体聚合法生产的PV AcB. 悬浮聚合法生产的PV AcC. 乳液聚合法生产的PV AcD. 溶液聚合法生产的PV Ac2. 为了改进聚乙烯(PE)的弹性,需加入第二单体(D )A. CH 2=CH-COOHB. CH 2=CH-COOCH 3C. CH 2=CH-CN D . CH 2=CH-CH 33. 聚合物聚合度不变的化学反应是(A )A. 聚醋酸乙烯醇解B. 聚氨基甲酸酯预聚体扩链C. 环氧树脂固化D. 聚甲基丙烯酸甲酯解散聚4. 在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯,会发生(B )A. 聚合反应加速B. 聚合反应停止C. 相对分子量降低D. 相对分子量增加5. 自由基共聚中,Q 值相当,e 值差别较大的单体进行(C )的倾向性较大A. 理想共聚B. 嵌段共聚C. 交替共聚三.判断题,判断下列单体能否通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物,并说明理由。
1.CH 2=C(C 6H 5)22. CH 2=CH-OR3. CH 2=CHCH 34. CH 2=C(CH 3)COOCH 35. CH 3CH=CHCOOCH 3四.问答题1. 推导自由基聚合速率方程时,作了哪些基本假定,并简要说明其内容?写出自由基聚合动力学方程,并说明其适用条件?2. 简述理想乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的三相和聚合的三个阶段的标志?3. 何谓自动加速现象?并解释产生的原因。
五.计算题1. 单体M 1和M 2进行共聚。
r 1=0,r 2=0.5。
计算并回答:(1)合成组成为M 2<="" bdsfid="106" p="">(2)起始单体组成f 1=50%时,共聚物组成F 1为多少?(3)如果要维持(2)中算得的F1,变化不超过5%,则需控制转化率c 为多少?2. 以BuLi 为引发剂,环己烷为溶剂,合成线型三嵌段共聚物SBS 。
(完整版)高分子化学试题合辑附答案
高分子化学》课程试题一、基本概念(共15 分, 每小题 3 分)⒋动力学链长⒌引发剂半衰期二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)(每空 1 分,总计20 分)⒈自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。
⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。
⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。
⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。
⒌聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。
三、简答题(共20 分,每小题 5 分)⒈乳液聚合的特点是什么?⒊什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。
四、(共 5 分,每题 1 分)选择正确答案填入()中。
⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。
无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物为了得到立构规整的PP ,丙烯可采用( 4)聚合。
自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合工业上为了合成聚碳酸酯可采用()聚合方法。
熔融缩聚⑵ 界面缩聚⑶ 溶液缩聚⑷固相缩聚聚合度基本不变的化学反应是(PVAc 的醇解⑵ 聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS 的制备⑷ 环氧树脂的固化表征引发剂活性的参数是k p (⑵ t1/2 ⑶ k i ⑷ k d五、计算题(共35 分,根据题目要求计算下列各题)⒈(15 分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60 ℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
已知: C (偶合终止系数)=0.15 D (歧化终止系数)=0.85 ; f =0.8;k p= 3.67 ×102 L/ mol.s ;k d = 2.0 ×10 -6 s-1;k t=9.30 ×106 L/ mol.s ;c(I)=0.01 mol / L ;C M=1.85 ×10 -5;C I=2×10-2;甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm 3;计算:聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度X n 。
高分子化学试题及答案
高分子化学试题及答案一、选择题(每题2分,共20分)1. 高分子的相对分子质量通常在哪个范围内?A. 100-1000B. 1000-10000C. 10000-100000D. 100000以上2. 下列哪种聚合反应不属于连锁聚合?A. 链引发B. 链增长C. 链终止E. 链转移3. 以下哪个是高分子的物理性质?A. 熔点B. 沸点C. 溶解度D. 所有选项4. 以下哪种单体不能通过加聚反应形成高分子?A. 乙烯B. 丙烯C. 苯乙烯D. 环氧乙烷5. 高分子材料的哪些特性使其在生物医学领域有广泛的应用?A. 良好的机械性能B. 生物相容性C. 可降解性D. 所有选项二、填空题(每空2分,共20分)6. 高分子的三种基本结构单元包括________、________和________。
7. 聚合度是指高分子链中________的数量。
8. 离子聚合是一种________聚合反应。
9. 高分子材料的力学性能可以通过________来提高。
10. 生物降解高分子是指在生物体内________的高分子。
三、简答题(每题10分,共30分)11. 简述高分子化学中的三种主要聚合反应类型。
12. 解释什么是玻璃化转变温度(Tg)以及它对高分子材料性能的影响。
13. 描述高分子材料在汽车工业中的应用及其优势。
四、计算题(共30分)14. 已知一种高分子的分子量为20000,聚合度为100,求该高分子的重复单元的分子量。
(10分)15. 假设一种高分子的聚合度为500,重复单元的分子量为50,计算该高分子的分子量。
(10分)16. 如果一种高分子的分子量为50000,聚合度为1000,求该高分子的重复单元的分子量。
(10分)答案:一、选择题1. D2. E3. D4. D5. D二、填空题6. 重复单元、链节、高分子7. 重复单元8. 活性中心控制9. 交联10. 分解或降解三、简答题11. 高分子化学中的三种主要聚合反应类型包括:连锁聚合(包括自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合)、逐步聚合和开环聚合。
研究生高分子化学考试题目及部分答案
研究生高分子化学考试题目及部分答案2021年研究生现代高分子化学复试题目一、什么是三大合成材料?写出三大合成材料中各主要品种的名称,并指出它们的聚合反应分别属于连锁聚合还是逐步聚合。
解:三大合成材料是指合成塑料、合成纤维和合成橡胶。
(1)合成塑料的主要品种有:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯等。
上述四种单体的聚合反应均属连锁聚合反应。
聚乙烯nCH2CH2CH2CH2n聚丙稀nCH2 CH CH3 CH2CH CH3nCH2 CHCl CH2CHCln聚氯乙烯n聚苯乙烯nCH2 CHC6H5 CH2CHC6H5n上述四种单体的聚合反应均属连锁聚合反应。
(2)合成纤维的主要品种有:涤纶(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、锦纶(尼龙-6和尼龙-66)、腈纶(聚丙烯腈)。
涤纶nHO CH2 2OH+nHOOC COOH H O CH22OC C OH+ 2n-1 H2On逐步聚合OO①nNH CH2 5CO NH CH2 5COn②尼龙-6○1用水作引发剂属于逐步聚合。
○2用碱作引发剂属于连锁聚合。
尼龙-66nH2N CH2 6NH2+nHOOC CH2 4COOH H NH CH2 6NHOC CH2 4CO OH+ 2n-1 H2On逐步聚合实际上腈纶常是与少量其它单体共聚的产物,属连锁聚合。
(3)合成橡胶主要品种有:丁苯橡胶,顺丁橡胶等。
丁苯橡胶H2CCHCHCH2 +H2CCHC6H5连锁聚合CH2CHCHCH2CH2CHC6H5顺丁橡胶nCH2CHCHCH2连锁聚合 CH2CHCHCH2n二、连锁聚合与逐步聚合的不同特点进行比较。
三、谈谈你对活性阴离子聚合的理解(概念、原理及应用等)。
四、等离子体对聚合和聚合物化学反应有何作用,传统聚合反应与等离子体态聚合有何区别?五、与引发剂引发聚合相比,光引发聚合有何优缺点?举例说明直接光引发、光引发剂引发和光敏剂间接引发的聚合原理。
六、可控/“活性”自由基聚合的基本原则是什么?简述氮氧稳定自由基法、引发转移终止剂法、原子转移自由基聚合法、可逆加成-断裂转移(RAFT)法可控自由基聚合的基本原理。
高分子化学试题及答案
高分子化学试题及答案一、选择题(每题2分,共20分)1. 高分子化合物的重复单元称为:A. 单体B. 聚合物C. 重复单元D. 链节2. 下列哪种聚合反应属于加成聚合反应?A. 缩合聚合B. 缩聚反应C. 自由基聚合D. 配位聚合3. 温度升高,聚合物的玻璃化转变温度Tg会:A. 升高B. 降低C. 不变D. 先升高后降低4. 聚合物的分子量分布可以通过以下哪种方法测定?A. 熔点测定B. 粘度测定C. 光散射法D. 热分析法5. 下列哪种聚合物属于热塑性塑料?B. 聚酯C. 聚酰亚胺D. 酚醛树脂6. 高分子材料的力学性能主要取决于:A. 聚合物的分子量B. 聚合物的分子量分布C. 聚合物的结晶度D. 聚合物的分子结构7. 聚合物的溶解性与以下哪个因素无关?A. 分子量B. 分子间作用力C. 溶剂的极性D. 聚合物的结晶度8. 以下哪种方法可以增加聚合物的结晶度?A. 提高温度B. 增加分子量C. 增加溶剂浓度D. 增加压力9. 聚合物的热稳定性可以通过以下哪种方法提高?A. 增加交联度B. 添加增塑剂C. 添加抗氧化剂D. 增加分子量10. 下列哪种聚合物属于生物降解材料?A. 聚丙烯(PP)C. 聚碳酸酯(PC)D. 聚苯乙烯(PS)二、填空题(每题2分,共20分)1. 高分子化合物的分子量通常在________以上。
2. 聚合物的结晶度可以通过________方法测定。
3. 聚合物的玻璃化转变温度Tg是指聚合物从________状态转变为________状态的温度。
4. 聚合物的力学性能可以通过________和________来描述。
5. 聚合物的热稳定性可以通过________和________来提高。
6. 聚合物的溶解性与溶剂的________和聚合物的________有关。
7. 聚合物的分子量分布可以通过________和________来表征。
8. 聚合物的结晶度可以通过________和________来增加。
高分子化学考研题
哈尔滨工业大学研考题一、解释下列名词1、诱导期2、单体单元二、填空1、自由基聚合规律是转化率随时间而,延长反应时间可以提高;缩聚反应规律是转化率与时间,延长反应时间是为了。
2、60℃下丁二烯的均聚速率常数Kp=100L/mol·s,丙烯腈的Kp=1960L/mol·s,由此可见,单体的活性是大,而单体自由基较活泼。
3、制备尼龙-66时,可将和制成,以达到的目的。
然后加入少量乙酸或已二酸的目的。
三、计算题以过氧化二特丁基作引发剂,在60℃下研究苯乙烯聚合。
苯乙烯溶液浓度为1.0mol/l,过氧化物为0.01mol/l,引发和聚合的初速度分别为4.0×10-11和1.5×10-7mol/l·s,试计算(fkd),初期聚合度,初期动力学链长,计算时采用下列数据和条件:CM =8.0×10-5,CI=3.2×10-4,CS=2.3×10-6。
60℃下苯乙烯的密度为0.887g/ml,苯的密度为0.839g/ml,设苯乙烯—苯体系为理想溶液。
浙江大学研考题四、计算题(25分)1、亚麻仁油酸、邻苯二甲酸酐、甘油、1,2- 丙二醇缩聚制备醇酸树脂,其原料摩尔比是1.2∶1.5∶1.0∶0.7,要求计算:(1)该体系的平均官能度=?(2)该体系能否发生凝胶化?(3)如何使该体系产生交联?(4)当邻苯二甲酸酐:甘油:1,2 丙二醇=1:0.4:0.4,此情况下体系会出现凝胶化吗?Pc=?(分别用卡氏方程和统计法计算)2、某单体A在60℃,选用,f=0.8的引发剂进行本体聚合,实验测得以下数据:[A]=8.3mol/L, Rp=4.0*10-4[I]1/2,=835,[I]=0.001mol/L 。
试计算:(1)fkd和kp/kt1/2各是多少?(2)该单体的C M =?(不考虑C I)(3)如果存在向引发剂转移,试简述测定C I的方法。
高分子化学考研题库
高分子化学考研题库高分子化学是材料科学领域中的一个重要分支,它涉及到聚合物的合成、结构、性质以及应用等方面的知识。
考研题库是帮助学生复习和准备考试的重要资源。
以下是一些可能包含在高分子化学考研题库中的问题和答案,供参考:1. 简述高分子的基本概念。
高分子是由大量重复单元通过共价键连接形成的大分子化合物。
它们通常具有高相对分子质量和可塑性,广泛应用于塑料、橡胶、纤维、涂料、胶粘剂等领域。
2. 描述聚合反应的类型。
聚合反应可以分为加聚反应和缩聚反应。
加聚反应是由单体分子通过共价键直接连接形成高分子的过程,如聚乙烯的合成。
缩聚反应则是在形成高分子的同时,伴随着小分子如水或氨的释放,如聚酯的合成。
3. 解释什么是聚合度及其计算方法。
聚合度(n)是指高分子链中重复单元的数量。
计算聚合度通常需要知道高分子的分子量和重复单元的分子量,公式为:n = (Mw / M0),其中Mw是高分子的分子量,M0是重复单元的分子量。
4. 阐述高分子的分子结构。
高分子的分子结构可以分为链状结构、支链结构和网状结构。
链状结构是线性高分子,支链结构在主链上含有侧链,而网状结构则是由交联的高分子链构成。
5. 讨论高分子的物理性质。
高分子的物理性质包括机械性质(如强度、韧性)、热性质(如熔点、玻璃化转变温度)、电性质(如导电性)和光学性质(如透明度)。
这些性质通常受到分子结构、分子量和分子间相互作用的影响。
6. 描述高分子材料的加工方法。
高分子材料可以通过挤出、注塑、模压、纺丝等方法进行加工。
加工过程中需要控制温度、压力和时间,以获得所需的形状和性能。
7. 简述高分子材料的应用。
高分子材料被广泛应用于日常生活和工业生产中,如塑料制品、橡胶制品、纤维制品、涂料、胶粘剂、医疗器械等。
8. 讨论高分子材料的环境问题。
高分子材料的废弃问题引起了广泛关注,因为它们不易降解,会对环境造成污染。
因此,开发可降解的高分子材料和提高材料的回收利用率是当前研究的热点。
2023年武汉工程大学研究生考试自命题真题 701高分子化学
武汉工程大学2023 年全国硕士研究生招生考试考试科目代码及名称: 701 高分子化学一、填空(本大题共 5 小题,每空 2 分,共 36 分)1. 根据大分子中结构单元的排列情况,二元共聚物有四种类型:,,和。
2. 尼龙-66 是由和缩聚而成的。
涤纶的重复单元是。
制备丁苯橡胶的单体是。
3. 阳离子聚合最主要的链终止方式是。
4. 自由基聚合动力学中常用的三个假设是,,。
5. 离子聚合中活性中心离子和反离子有四种结合方式并处于平衡状态,分别是,,和;随着溶剂极性的增加,自由离子数,聚合速率。
二、单项选择题(本大题共 17 小题,每小题 2 分,共 34 分)1.通过()可以制备遥爪聚合物。
A、配位聚合;B、活性阴离子聚合;C、自由基共聚合;D、阳离子聚合。
2.下面()一般不作为自由基聚合的阻聚剂。
A、氧;B、苯醌;C、水;D、DPPH。
3.一对单体共聚时,r1=0,r2=0,其共聚行为是()。
A、交替共聚;B、嵌段共聚; C、理想共聚;D、非理想共聚。
4.下面组合()能制备无支链高分子线形缩聚物。
A、1-2 官能度体系;B、2-2 官能度体系;C、2-3 官能度体系;D、3-3 官能度体系。
5.自动加速现象是自由基聚合特有的现象,它不会导致()。
A、聚合速率增加;B、爆聚现象;C、聚合物分子量增加;D、分子量分布变窄。
6.关于线性缩聚,下列说法不正确的是()。
A、聚合度随反应程度而增加;B、链引发和链增长速率比自由基聚合慢;C、反应可以暂时停止在中等聚合度阶段;D、聚合初期,单体几乎全部缩聚成低聚物7.能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是()。
A、MMA;B、St;C、异丁烯;D、丙烯腈。
8.SBS 是一种热塑性弹性体,可以用下面()方法合成。
A 、配位聚合;B、活性阴离子聚合;C、自由基共聚合;D、阳离子聚合。
9. 一对单体共聚时,r1=0.2,r2=0.5,其共聚行为是()。
A、理想共聚;B、交替共聚;C、有恒比点的非理想共聚;D、理想恒比共聚。
2021年高分子化学考研真题题库
2021年高分子化学考研真题题库高分子化学作为化学领域中的重要分支,对于考研学子来说具有相当的挑战性。
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一、选择题1、下列聚合物中,属于杂链聚合物的是()A 聚乙烯B 聚丙烯C 聚甲醛D 聚苯乙烯答案:C解析:杂链聚合物是指主链由除碳以外的其他原子如氧、氮、硫等组成的聚合物。
聚甲醛的主链含有氧原子,属于杂链聚合物。
2、能采用阳离子聚合的单体是()A 氯乙烯B 甲基丙烯酸甲酯C 异丁烯D 丙烯腈答案:C解析:异丁烯可以进行阳离子聚合,因为其具有推电子基团,能使双键电子云密度增加,有利于阳离子的进攻。
3、自由基聚合中,聚合度基本不随转化率变化的是()A 本体聚合B 溶液聚合C 乳液聚合D 悬浮聚合答案:C解析:乳液聚合中,聚合反应在胶束内进行,单体液滴只是提供单体,聚合度取决于乳胶粒的数目,基本不随转化率变化。
二、填空题1、逐步聚合的实施方法主要有_____、_____、_____。
答案:熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚2、引发剂的选择原则主要考虑_____、_____、_____等因素。
答案:溶解性、活性、引发效率3、聚合物的化学反应根据聚合度和基团的变化可分为_____、_____、_____三类。
答案:聚合度基本不变、聚合度变大、聚合度变小三、简答题1、简述自由基聚合的特点。
答:自由基聚合具有以下特点:(1)自由基聚合可以在较宽的温度范围内进行。
(2)引发反应速率小,链增长反应速率大。
(3)一般会出现自动加速现象。
(4)存在链转移反应,分子量分布较宽。
2、比较逐步聚合和连锁聚合的区别。
答:逐步聚合和连锁聚合有以下主要区别:(1)反应机理不同:逐步聚合是通过官能团之间的逐步反应来进行,而连锁聚合是通过活性中心引发单体迅速加成。
(2)单体转化率和聚合度的关系不同:逐步聚合中,单体转化率在反应初期就很高,但聚合度随时间逐步增加;连锁聚合中,单体转化率随反应时间迅速增加,聚合度在反应初期就基本确定。
高分子化学考研试题94-98年
1996年高分子化学与物理一、填空题10分1、聚合物是___________________________________同系物的混合物,聚合物分子量的不均一性称为_____________________。
2、阴离子聚合时可通过_________________________________调节聚合物的分子量。
3、 Ziegiet-jatta引发剂通常由____________________________和____________________________两个组分构成。
4、聚合物热降解的方式有_____________、________________、_________________等反应。
5、乳液聚合具有独特的不同于本体聚合的动力学的原因是_____________________________________________________________ ______________________________.。
二、基本概念10分1、表观粘度2、高聚物的熔点3、高聚物的增韧4、大分子构象5、溶胀与溶解三、试举例说明在自由基聚合反应中,什么情况下与[ I ]基本无关,什么情况下与温度基本无关?10分四、苯乙烯与丁二稀共聚时,γ1=0.64,γ2=1.98,要求1)比较两种单体和两种自由基反应活性的大小;2)作出此共聚反应的F1-F1曲线(示意图);3)若要制备组成均一的共聚物,需要采取什么措施,并说明理由。
15分五、根据增塑剂的作用原理,一类增塑剂对增塑后高聚物玻璃化温度降低的数值可表示为△Tg=KV(K:比例常数,V:增塑剂的体积分数),而另一类则为△Tg=βN(β:比例常数,N:增塑剂的摩尔数),试解释为什么。
10分钟。
六、用共混的方法制备高分子合金,其主要考虑要点是哪些?七、用于注射成型和熔融成纤的高聚物各自对分子量分布有不同的要求,为什么?10分(八、九两题任选一题)八、请写出以对苯二甲酸二甲酯和乙二醇为原料通过酯交换法合成涤纶树脂的反应条件(温度、压力、催化剂)和化学反应式,并简要回答下列问题:1)第一步酯交换反应时乙二醇为什么要过量?2)第二步缩聚反应是属于均缩聚还是混缩聚?3)缩聚反应后期为什么要求很高的真空度?4)根据什么原则确定缩聚反应温度? 15分九、简述酚类和胺类抗氧剂延缓橡胶老化机理,并说明抗氧剂用量对橡胶氧化的影响。
高分子化学试题
高分子化学试题一、名词解释第一章绪论〔Introduction〕高分子化合物〔High Molecular Compound〕:所谓高分子化合物,系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。
单体〔Monomer〕:合成聚合物所用的-低分子的原料。
如聚氯乙烯的单体为氯乙烯重复单元〔Repeating Unit〕:在聚合物的大分子链上重复出现的、组成一样的最小根本单元。
构造单元〔Structural Unit〕:单体在大分子链中形成的单元。
单体单元〔Monomer Unit〕:构造单元与原料相比,除了电子构造变化外,其原子种类和各种原子的个数完全一样,这种构造单元又称为单体单元。
聚合度〔DP、* n〕(Degree of Polymerization) :衡量聚合物分子大小的指标。
以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值;以构造单元数为基准,即聚合物大分子链上所含构造单元数目的平均值。
聚合物分子量〔Molecular Weight of Polymer〕:重复单元的分子量与重复单元数的乘积;或构造单元数与构造单元分子量的乘积。
数均分子量 (Number-average Molecular Weight):聚合物中用不同分子量的分子数目平均的统计平均分子量。
重均分子量〔Weight-average Molecular Weight〕:聚合物中用不同分子量的分子重量平均的统计平均分子量。
粘均分子量〔Viscosity-average Molecular Weight〕:用粘度法测得的聚合物的分子量。
分子量分布〔Molecular Weight Distribution, MWD 〕:由于高聚物一般由不同分子量的同系物组成的混合物,因此它的分子量具有一定的分布,分子量分布一般有分布指数和分子量分布曲线两种表示方法。
多分散性〔Polydispersity〕:聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物,用以表达聚合物的相对分子量大小并不相等的专业术语叫多分散性。
安徽师范大学高分子化学考研复习题及答案
专业课复习资料(最新版)封面高分子化学-复习题1选择填空,计算,简答,合成及反应式,名词解释,结构式及用途,公式推导选择填空☆表征引发剂活性的参数是()⑴kp(⑵t1/2⑶ki☆下列烯烃中不能进行自由基均聚的是()A)CH2=CCL2B)CH2=CHCN C)CH2=CHCH3☆能自由基聚合的单体是()。
A)CH2=C(CN)2B)CH2=CH-OCOCH3C)CH2=C(CH3)2☆一般不发生诱导分解的引发剂是()A)过氧化苯甲酰B)偶氮二异丁腈C)过氧化氢异丙苯☆易发生热聚合的单体是()A)丙烯酸B)丙烯腈C)苯乙烯☆欲在30度下进行苯乙烯的本体聚合反应,引发剂应选择()A)BPO B)过氧化氢+FeSO4C)BPO+二甲基苯胺☆聚合时主要以链转移方式终止的单体是()A)苯乙烯B)甲基丙烯酸甲酯C)氯乙烯☆苯乙烯进行自由基溶液聚合,在()溶剂中所得聚苯乙烯分子量最大A)四氯化碳B)苯C)乙苯☆单体是聚合物的最好良溶剂是()A)甲基丙烯酸甲酯B)苯乙烯C)丙烯腈☆进行自由基本体聚合时,出现自加速现象最早的是()A)苯乙烯B)甲基丙烯酸甲酯C)氯乙烯☆()可溶于对应的单体中A)聚氯乙烯B)聚丙烯腈C)聚苯乙烯☆偶合终止比歧化终止时聚合度分布()A)宽B)窄C)相同☆下列体系聚合时,发现有一个体系,聚合物的数均聚合度与引发剂用量无关,这是()A)氯乙烯+过氧化苯甲酰B)丙烯腈+偶氮二异丁腈C)甲基丙烯酸甲酯+过氧化苯甲酰+PhN(CH3)2☆工业生产中控制聚氯乙烯分子量的常用方法是()A)改变引发剂量B)改变温度C)添加分子量调节剂☆引发剂引发自由基聚合,提高反应温度,聚合物分子量()A)增大B)降低C)不变☆自动加速效应会使分子量分布()A)变宽B)变窄C)不变☆典型自由基聚合反应速率与引发剂浓度呈1/2级关系,表明聚合反应机理为()A)单基终止B)双基终止C)引发剂分解产生两个自由基☆在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯,会发生()A)聚合反应加速;B)聚合反应停止;C)聚合反应速度不变☆()共聚时,共聚物组成始终与单体组成一致;()共聚时,共聚物组成与单体组成无关A)交替共聚B)理想共聚C)恒比共聚☆Q值相差不大,e值相差越远的两个单体越易()A)交替共聚B)理想共聚C)恒比共聚☆苯乙烯加醋酸乙烯酯不能很好共聚合是由于()A)Q值相差太大B)Q值相差太小C)e值相差太大☆Q-e概念可以用于()A)预测单体共聚合反应的竞聚率B)计算自由基的平均寿命C)计算共聚物的组成☆当用活性负离子聚合制备甲基丙烯酸甲酯(MMA)苯乙烯(S)和丙烯腈(AN)三嵌段共聚物时,加料顺序为(),按列出顺序加入A)MMA,S,AN B)S,MMA,AN C)AN,S,MMA☆当M1/M2=50/50进行共聚时,所得共聚物中M1和M2具有相同序列长度分布的共聚体系是()A)r1=r2=0。
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1. 单体(如苯乙烯)在储存和运输过程中,常需加入阻聚剂。
聚合前用何法除去阻聚剂?若取混有阻聚剂的单体聚合,将会发生什么后果?答:苯乙烯在储存和运输过程中,为防止其聚合,常加入对苯二酚作阻聚剂。
聚合前需先用稀NaOH洗涤,随后再用水洗至中性,干燥后减压蒸馏提纯;否则将出现不聚或有明显的诱导期。
2.聚合物化学反应有哪两种基本类型?答:聚合物化学反应主要有以下两种基本类型。
①相对分子质量基本不变的反应,通常称为相似转变。
高相对分子质量的母体聚合物,在缓和的条件下,使基团转化为另一种基团,或把另一种基团引到分子链上,这种反应往往仅适用于分子链不含弱键的聚合物。
②相对分子质量变大的反应,如交联、接枝、嵌段、扩链等。
3. 聚合物降解有几种类型?热降解有几种情况?评价聚合物的热稳定性的指标是什么?答:聚合物的降解有热降解、机械降解、超声波降解、水解、化学降解、生化降解、光氧化降解、氧化降解等。
热降解有解聚、无规断链和取代基的消除反应等。
评价聚合物热稳定性的指标为半寿命温度T h。
聚合物在该温度下真空加热40~50(或30)min,其质量减少一半。
4.已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时,所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合要低,但当乙醇量增加到一定程度后,所得到的聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚合所得的要高,试解释之。
答:加少量乙醇时,聚合反应还是均相的,乙醇的链转移作用会使其分子量下降。
当乙醇量增加到一定比例后,聚合反应是在不良溶剂或非溶剂中进行,出现明显的自动加速现象,从而造成产物的分子量反而比本体聚合的高。
5. 试从单体、引发剂、聚合方法及反应的特点等方面对自由基、阴离子和阳离子聚合反应进行比较?离子聚合与自由基聚合的比较6. 简要解释下列名词,并指出它们之间的异同点(1)①本体聚合;②气相聚合;③固相聚合;④熔融缩聚(2)①悬浮聚合;②乳液聚合;③界面缩聚(3)①溶液聚合;②淤浆聚合;③均相聚合;④沉淀聚合答:(1) ①不加任何其他介质(如溶剂、稀释剂或分散介质),仅是单体在引发剂、热、光或辐射作用下引发的聚合反应,称做本体聚合。
②只用极少量稀释剂作催化剂的分散介质,并在单体沸点以上的温度下聚合,称为气相聚合。
例如丙烯以T i系载体催化剂于90℃、3.1~3.3 MPa压力下的聚合。
这种聚合实际上是气相单体在固体催化剂上的本体聚合。
③固体(或晶相)单体在其熔点以下发生的聚合反应,或是在单体熔点以上但在形成的聚合物的熔融温度以下进行的聚合反应,称固相聚合。
前者是“真正”的固相聚合,实质上是固体单体在不添加其他介质的本体聚合。
④聚合温度不仅高于参与聚合的单体的熔点,而且还常比形成的聚合物的熔融温度高出10~20℃,整个聚合体系始终处于熔融状态,称熔融聚合;由于它常是固体的官能单体的缩聚,故常称熔融缩聚。
这种聚合除有时加入少量催化剂外,一般均不加任何稀释介质,所以实质上它也是本体聚合。
(2)①借助机械搅拌和悬浮剂的作用,使油溶性单体以小液滴(直径1~10-3cm)悬浮在水介质中,形成稳定的悬浮体进行聚合,称悬浮聚合。
②借助机械搅拌和乳化剂的作用,使单体分散在水或水介质中形成稳定的乳液(粒子直径1.5~5µm)并加入少量引发剂而聚合的反应,称乳液聚合。
它在形式上和悬浮聚合同属非均相聚合体系,但是由于乳液聚合有胶束存在,使其聚合机理和聚合反应特征均和悬浮聚合显著不同。
③两种单体分别溶于互不相溶的溶剂中,随后把两种单体溶液倒在一起,在两相界面上发生的快速缩聚反应称界面缩聚。
其特点是:使用活泼单体,反应速度极快;两单体的配比和纯度要求不甚严格;大都是不可逆反应(区别于平衡缩聚);缩聚反应可在静止的界面上,也可在搅拌下进行。
它是非均相聚合体系,但聚合场所既不是在悬浮小液滴(悬浮聚合),也不是在胶束中(乳液聚合),而是在互不相溶的两相界面上发生。
(3)①单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚合反应。
大多数情况下,生成的聚合物也溶于同一溶剂,整个聚合过程呈均相溶液。
②催化剂(引发剂)和形成的聚合物均不溶于单体和溶剂(稀释剂)的聚合反应。
由于催化剂在稀释剂中呈分散体,形成的聚合物也呈细分散体析出,整个聚合体系呈淤浆状,故专称淤浆聚合。
由于聚合时使用了溶剂,一般也常归入溶液聚合范畴。
③单体、引发剂和形成的聚合物均溶于同一溶剂的聚合反应;或引发剂和形成的聚合物均溶于单体的本体聚合或熔融缩聚反应,聚合体系始终为均相者,均称做均相聚合。
④生成的聚合物不溶于单体和溶剂,在聚合过程中形成的聚合物不断沉淀析出的聚合反应,称沉淀聚合。
将丙烯腈溶于水中(或分散在水中),加入水溶性的氧化还原引发剂(NaClO3/Na2SO3)体系进行聚合,生成的聚丙烯腈不断从水相中析出,常专称丙烯腈的水相沉淀聚合。
7. 苯乙烯本体聚合的工业生产分为两个阶段。
首先于80~85℃使苯乙烯预聚至转化率33~35%。
然后流入聚合塔,塔内温度从100℃递升至200℃。
最后将熔体挤出造粒。
试解释采取上述步骤的原因。
答:如何排散聚合热,维持聚合温度恒定是实施本体聚合时必须考虑和解决的主要问题。
苯乙烯本体聚合的生产分段进行,是为了先在较低温度下使苯乙烯以较低聚合速率转化,有利于聚合热的排散;同时由于转化率不高,聚合体系的粘度低,也有利于排散自动加速效应带来的集中放热,以避免由局部过热导致产物分子量分布较宽以及由温度失控而引起爆聚。
在聚合塔中逐渐升温聚合是为了逐渐提高单体转化率,尽量使单体完全转化,减少残余单体。
8.现有DPPH和苯醌两种试剂,用其如何区别自由基聚合反应、阳离子聚合和阴离子聚合这三种反应?解:已经知道:三种聚合反应的阻聚剂如下:自由基聚合:氧、DPPH、苯醌阳离子聚合:极性物质水、醇,碱性物质,苯醌阴离子聚合:极性物质水、醇,酸性物质,二氧化碳阻聚剂DPPH和苯醌对这三种反应所表现的阻聚作用不同:DPPH(1,1-二苯基-2-三硝基苯肼)是高效自由基捕获剂,它能非常有效的捕获初级自由基,常称为自由基捕获剂。
DPPH通过链转移反应消灭自由基,一个DPPH分子能够按化学计量消灭一个自由基,因此可以用来测定引发速率。
亦即DPPH是自由基的阻聚剂,但它对离子聚合无阻聚作用,故借助DPPH对自由基聚合产生阻聚作用、而对离子聚合不产生阻聚作用的原理,可将自由基聚合和离子聚合区分开来。
而苯醌是阳离子聚合的阻聚剂,可据此区分阳离子聚合和阴离子聚合。
9. 下列引发剂何者能引发乙烯、丙烯或丁二烯的配位聚合?形成何种立构规整聚合物?(1)n-C4H9Li (2)α-TiCl3/AlEt2Cl (3)萘-Na(4)(π-C4H5)NiCl (5) (π-C3H5)NiCl (6) TiCl4/AlR3答:引发剂(1)和(3)均能引发丁二烯聚合,属配位聚合范畴。
但前者在非极性溶剂中形成顺式1,4含量为35%~40%的聚丁二烯,在极性溶剂中或采用后者则形成1,2或反式1,4聚合物。
但它们均不能引发乙烯或丙烯聚合。
引发剂(2)可引发丙烯的配位聚合,形成全同立构(约90%)聚丙烯。
也可引发乙烯聚合。
引发剂(4)、(5)和(6)均可引发丁二烯的配位聚合,但(4)只能得环状低聚物,(5)可得顺式1,4大于90%的聚丁二烯,(6)却可得顺式1,4和反式1,4各半的聚合物;(6)虽也能引发丙烯的配位聚合,但不仅活性低而且所得聚丙烯的全同聚合指数仅有30~60;引发剂(4)和(5)一般不能引发乙烯聚合,(6)却是引发乙烯聚合的常规引发剂。
10. α-烯烃和二烯烃的配位聚合,在选用Ziegler-Natta引发剂时有哪些不同?除过渡金属种类外,还需考虑哪些问题?答:一般地说,由IV-VI族过渡金属卤化物、氧卤化物、乙酰丙酮或环戊二烯基过渡金属卤化物等与有机铝化物组成的引发剂,主要用于α-烯烃的配位聚合;而由VIII族过度金属如Co、Ni、Fe、Ru和Rh的卤化物或羧酸盐与有机铝化物如AlR3、AlR2Cl等组成的引发剂则主要用于二烯烃的配位聚合;例如:CoCl2/AlEt2Cl或NiCl2/AlEt2Cl容易使丁二烯聚合,但不能使乙烯或α-烯烃聚合;α-TiCl3/AlR3能使乙烯、丙烯聚合,并能制得全同聚丙烯,但用于丁二烯聚合,则得反式1,4-聚合物;对α-烯烃有活性的引发剂,对乙烯聚合也有高活性;反之,则不一定。
在选择引发剂时,除考虑过渡金属的种类外,还需通过实验考察共引发剂与主引发剂的配比、单体与引发剂体系的匹配、引发剂在所用溶剂中的溶解性、引发剂/共引发剂/单体的加料顺序、陈化条件。
一般聚合体系还需严格脱氧、脱水,否则将明显改变催化剂活性和聚合物的微观结构,甚至导致实验失败。
10. 使用Ziegler-Natta引发剂时,为保证实验成功,需采取哪些必要的措施?用什么方法除去残存的引发剂?怎样分离和鉴定全同聚丙烯。
答:由于Ziegler-Natta引发剂大都是过渡金属卤化物和有机铝化合物,它们遇到H2O、O2、CO2等会发生剧烈反应,从而破坏引发剂,所以聚合时体系需保持干燥,所需试剂均需脱H2O和O2处理。
溶剂不能含活泼氢和有害杂质。
为防止空气进入,聚合需在高纯N2保护下进行。
残存的引发剂可通过加H2O、醇或螯合剂来脱除,随后进行干燥。
原则上讲,聚丙烯可用熔点、密度、红外光谱或溶解萃取来鉴定其立构纯度。
其中最常用的是沸腾庚烷萃取法和光谱法11. RLi引发二烯烃聚合,为什么说它是阴离子聚合?又属于配位聚合范畴?答:RLi引发二烯烃(如丁二烯)聚合时,由于是R-进攻单体的α-C,并形成增长C-离子,链增长过程均按阴离子进行,故常称阴离子聚合;RLi引发丁二烯聚合,由于引发和链增长的每一步都是丁二烯首先与反离子Li+配位,并由配位方式决定形成何种立构规整结构的聚丁二烯,所以也属于配位聚合范畴。
12. 将PM MA、PAN、PE、PVC 四种聚合物进行热降解反应,分别得到何种产物。
答:PM MA进行热解反应时发生解聚,主要产物为单体。
PE进行热解反应时发生无规降解,主要产物为不同聚合度的低聚物。
PVC进行热解反应时首先脱HCI,生成分子主链中带烯丙基氯的聚合物;长期热解则进一步发生环化交联甚至碳化反应。
PAN进行热解反应时首先发生主链环化,然后脱氢生成梯形聚合物。
进一步热解脱氢后生成碳纤维。
13. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义,以及它们之间的相互关系和区别。
答:合成聚合物的原料称做单体,如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯,缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。
在聚合过程中,单体往往转变成结构单元的形式,进入大分子链,高分子由许多结构单元重复键接而成。
在烯类加聚物中,单体单元、结构单元、重复单元相同,与单体的元素组成也相同,但电子结构却有变化。