沉淀滴定原分析

沉淀滴定原理分析

【原理】某溶液中含Cl–和CrO42–，它们的浓度分别是0.10 mol/L 和0.0010 mol/L通过计算说明，逐滴加入AgNO3试剂，哪一种沉淀先析出。当第二种沉淀析出时，第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入AgNO3所引起的体积变化)。

解：分别计算析出AgCl(s)和Ag2CrO4(s)所需的最低Ag+浓度

C（Ag+）Cl->=Ksp(AgCl)÷C(Cl-)=1.8×10-10÷0.10=1.8×10-9mol/L

C（Ag+）CrO42->= ｛Ksp(Ag2CrO4) ÷C(CrO42-)｝0.5=4.47×10-5 mol/L

所以，AgCl先沉淀

当Ag2CrO4开始沉淀时：

C(Cl-)= Ksp(AgCl) ÷C（Ag+）CrO42-=1.8×10-9÷4.47×10-5=4.03×10-6 mol/L<10-5mol/L

说明沉淀完全，

由于Ag2CrO4是砖红色的，所以当出现砖红色时，可以认为溶液中已经不存在Cl-。

显然，通过以上分析，我们可以用已知浓度的AgNO3溶液，来测定某溶液中Cl-的浓度。

【操作方法】

1、莫尔(Mohr)法—铬酸钾作指示剂

以Ｋ2CrO4为指示剂，在中性和弱碱性溶液中，用AgNO3标准溶液测定氯化物。

滴定反应：Ag＋＋Cl- ＝AgCl↓（白色）

指示剂反应：CrO42-＋2Ag+ = Ag2CrO4↓（砖红色）

终点时的颜色变化：由白色变为砖红色

2、佛尔哈德(Volhard)法—铁铵矾作指示剂

在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN-与Fe3+反应：

滴定反应：Ag＋＋SCN- = AgSCN↓(白色)

指示剂反应：

Fe3＋＋SCN-= [Fe(SCN)]2+（红色络合物)