醇的制备方法总结

醇的制备方法总结

彭杰

一、烯烃的水合

二、硼氢化 ---- 氧化反应

(BH 3)2

H 2O 2 H 2C =CHCH 3

HO -

硼氢化反应的特点是步骤简单，副反应少和生成醇的产率高，该 反应是实验室制备醇的一种有用的方法。通过骗人那感情化反应所得 的醇恰巧和烯烃直接催化与水加成得到的醇相反， 相当于水和碳碳双 键的反马氏规则加成产物，这是用烯烃为原料的任何其他方法所难以 获得的。

三、羟汞化 ---- 脱汞反应

OH

此反应相当于烯烃与水按马氏规则进行加成， 反应具有高度的位 置选择性，而且，此反应速率快，反应条件温和，无重排产物且产率

H 2C^CH 2

+ H 2O ” CH 3CH 2OH

CH 3CH 2CH 2OH

H 2C =CHCH 2CH 3

Hg(OAc)2,H 2O

四氢呋喃

CH3CH2CHCH 2HgOAc

OH

NaBH 4

CH 3CH 2CHCH 3

四、醛、酮与格氏试剂反应

1、格氏试剂与甲醛作用得到伯醇

H

Hc^=O + R ----------------------- M gX

H

H——C

R

OMgX

H2O

H

C -------- OH

R

2、格氏试剂和其他醛作用，得到仲醇

H

H

R ——C^O +R/MgX R ——C -------- OMgX

H2O

OH

3、R格氏试剂与酮作用生成叔醇

R——C=0 +R/MgX g

x

M

O H2O

OH

五、醛、酮与水加成

R——C^O + H2O

H——

O

H 六、由醛、酮还原

H

+ H2 R ------- C^O Ni

R——CH2OH

醛加氢还原成伯醇

R

七、格氏试剂与环氧乙烷作用

生成比格氏试剂多两个碳的伯醇

八、环氧乙烷与水反应

九、由卤代烃水解

RX + NaOH -------------------- - ROH + NaX

对仲和叔卤代烃来说，为避免在碱性条件下容易失去卤化氢生成 烯烃，在水解时常用像碳酸钠、悬浮在水中的氧化银等较缓和的碱性 试剂。

在一般情况下，醇比卤代烃容易得到，因此常用醇来合成卤代烃, 只有在相应的卤代烃比醇容易的到时才采用这种方法。

H 2O +

H 2C CH 2

\/

O

或加压

HOCH 2CH 2OH

R /

+

H 2

R -------- C^O

酮加氢还原成仲醇

Ni

R /

R —C ——OH

CH 3CH 2MgBr

H ?O ,H ・

+

H 2C ——CH 2 _____ >

CH 3CH 2CH 2CH 2OH

CH 3CH 2CH 2CH 2OMgBr

O

ROOR + H2O ----------- ROH 卜一、坎尼扎罗反应

十二、酯的水解、醇解、氨解NaOH

ArCHO HCHO 加丁 ArCH z OH +HCOONa RCOOR/ + H2O・二 RCOOH + R/0H

H

—OCH3 + C2H5OH —OC2H5 +CHQH R——C——OR + NH3R ----- C ------- NH2+ R

/OH

十三、酯与格氏试剂反应

O

II

R ------- C --------- O

CH3

OMgBr O

R/MgBr ||

R ------ C ------ OCH3 --------------- R C R/

R/

R/

R/----- MgBr HO R

C ----- OH

R/

CuO--Cr2O3 . RCH OH +

R /OH

RCOOR / + 2H 2

RCH 2OH

R°H

总结：制备醇的方法多种多样，一般实验室制备醇所用的方法 有：1、由烯烃制备（1）烯烃的水合（2）硼氢化一一氧化反应

乙

硼烷和烷基硼在空气中可自燃，一般不预先制好.2、由醛、酮、环氧 乙烷制备（1）醛、酮与格氏试剂反应 在进行反应时，卤代烃、醛、 酮和用作溶剂的醚必须仔细的干燥。 在实验开始前，一起必须完全干 燥，同事使反应系统与空气中水气、氧和二氧化碳隔绝。最后水解一 步用稀的无机酸（硫酸、盐酸），因为这样可将难处理的胶状物质转 变成水溶性的镁盐。（2）环氧乙烷与格氏试剂反应（3）由醛、酮还 原

—般工业制醇有两种方法：1、是以硫酸为吸收剂的间接水合法。2、 直接水合法，在一定条件下烯烃通过固体酸催化剂直接与水反应生成 醇。

LiAIH 4

THF