加氢裂化催化剂分解
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裂化得到较大发展,主要用于生产汽油。
70年代中期,由于FCC广泛使用了分子筛催化剂,加 氢所用H2费用高;对于生产汽油,FCC比加氢裂化要经 济,HC的发展再度受到冲击而有所减缓。 70年代后期,优质柴油、航煤需求增加,加快了HC
技术的发展速度。
国外加氢裂化技术的发展历程
80年代,加氢裂化技术发展的趋势,除了中间馏分 油外,就是把富含烷烃的未转化油作FCC原料、蒸汽裂 解制乙烯和生产高粘度指数润滑油基础油的原料。 90年代以来,实现清洁生产、生产清洁燃料、加工含 硫原油、提高轻质油收率、提高炼化一体化生产效益等 需求促使加氢裂化得到大力发展,催化剂更新换代和新工 艺的开发不断加快。
国外加氢裂化技术的发展历程
二战以后,中东油的大量开采、新型高效FCC技术的应
用为转化重瓦斯油生产汽油提供了更经济的手段,煤及焦油 高压加氢生产液体燃料技术发展几近停止。
50年代中期开始,美国对汽油的需求大幅增长,对产品
质量提出更高要求,热裂化、催化裂化和延迟焦化等生产的 汽油质量不能满足要求,开始开发馏分油固定床加氢裂化技 术。
国外加氢裂化技术
加氢裂化工艺
Unicracking Isocracking Shell MAKFining BASF-IFP Hydrocracking
公司
UOP Chevron Shell Development Co. Akzo-Mobil BASF-IFP
国外加氢催化剂
雅宝公司加氢处理 催化剂发展情况
加氢裂化催化剂
中国石化股份有限公司抚顺石油化工研究院 二〇一〇年四月
1
加氢裂化催化剂
1.加氢裂化技术概况 2.加氢裂化反应
3.加氢裂化催化剂 4.加氢裂化原料油与产品
5.加氢裂化催化剂的应用
加氢裂化催化剂
1.加氢裂化技术概况 2.加氢裂化反应
3.加氢裂化催化剂 4.加氢裂化原料油与产品
5.加氢裂化催化剂的应用
20世纪50年代,恢复了页岩粗柴油高压加氢,发展了 页岩油全馏分固定床加氢裂化,以及低温干馏煤焦油的 高压三段加氢裂化技术; 60年代中期,开发了107、219无定形加氢裂化催化剂 和H-06沸石催化剂;
1966年在大庆炼厂建成了40万吨/年加氢裂化装置, 以大庆常三线/减一线混合油为原料,生产喷气燃料和50#低凝柴油。这是国内60年代炼油技术方面的重大突 破,是现代加氢裂化技术开发起步的里程碑。
大庆工业装置主要技术指标
装置规模:40万吨/年
工艺流程:单段一次通过 目的产品:以生产中间馏分油为主 原料:大庆VGO 主要操作条件:
P:15MPa
SV:1.0h-1 SOR反应温度:425℃
近代加氢裂化技术主要标志
使用全合成的无定形Si-Al为载体的双功能
催化剂—3652无定形催化剂
我国加氢裂化技术的发展历程
八十年代国民经济高速发展以及石油和石化
产品的需求变化,推动HC的快速发展。
柴油产品需求增加,重质燃料需求降低。 石化工业对轻质芳烃、乙烯需求增加,而国产原
油直馏石脑油和柴油产率低。
推动HC生产更多的重整料和/或乙烯料。
加氢裂化技术的定义
加氢裂化:是指通过加氢反应使原料油中有10%以上 的烃分子变小的那些工艺 包括: • 馏分油加氢裂化 • 渣油加氢裂化 • 馏分油加氢脱蜡 馏分油加氢裂化:是减压馏分油在高温、高压、临氢 及催化剂存在下,进行加氢、脱硫、脱氮、分子骨架 结构重排和裂解等反应的一种催化转化过程
加氢技术分类
技术类型
裂化转化率,%
实例
加氢精制
接近于0
加氢处理
<15
缓和加氢裂化
15~40
加氢裂化
>40
液化 气加 氢 、 石 OTA、催化柴油 柴油中压加氢改质、LCO 加氢转化、
脑油 加氢 、煤 油 MCI 、Βιβλιοθήκη Baidu化柴油 柴油临氢降凝、柴 馏分油加氢裂化、
加氢、柴油加氢、FHI 、蜡油加氢 油加氢降凝、柴油 渣 油 加 氢 裂 化 石蜡 加氢 、润 滑 处理、渣油加氢 加氢改质降凝、柴 (LC-Fining 、 H基础 油加 氢补 充 处理 精制 、特 种油 品 深度 加氢 脱芳 、 重整 生成 油选 择 性加氢脱烯烃 油加氢改质异构降 Oil 、 EST 、 凝、蜡油缓和加氢 FRET) 裂化、润滑油加氢 处理、加氢尾油催 化脱蜡、加氢尾油 异构脱蜡
国外加氢裂化技术的发展历程
现代加氢裂化源于20世纪20~40年代德国开发 成功的煤和煤焦油高压加氢裂化
三段工艺流程:
第一段:煤糊悬浮床液相加氢,转化成汽油、中油和重油 P:70MPa T:470~475℃ SV:0.7h-1 第二段:以硫化钨为催化剂的气相加氢,脱除中馏分油中的 硫氮化合物 第三段:采用硫化钨–HF活化白土催化剂 ,将精制后的中馏 分油转化为汽油和柴油 P:22.0MPa T:400~420℃ SV:0.6h-1
雅宝公司最新开发的 KF-860催化剂活性 低于KF-848催化剂, 活性稳定性优于KF848催化剂
国外加氢催化剂
HC-215 (-8℃+1.5wt-%)
--10 -10℃CN+3)
HC-150
(-5℃)
HC-190
(-8℃+1.2wt-%)
我国加氢裂化技术的发展历程
我国是最早掌握现代HC技术的少数几个国家之一
1959年美国Chevron研究公司公布Isocracking 加氢裂化
技术,并在美国加州Richmond炼厂工业应用,现代加氢裂 化开始得到应用和发展。
国外加氢裂化技术的发展历程
1960年,UOP公司宣布了“Lomax ”加氢裂化工艺;
Union oil公司宣布了“Unicracking”工艺;60年代加氢
具有更高的活性、选择性及活性稳定性 缓和的工艺操作条件
– P<20MPa;更重的原料;更低反应温度
我国加氢裂化技术的发展历程
我国第一套加氢裂化工业装置投产后,相当长一 段时间HC发展停滞,其原因:
• 六十年代末FCC催化剂及工艺有重大突破,高活性分
子筛FCC工业应用成功。 • FCC成为低投资、低生产成本生产高辛烷值汽油重要 手段。 • 我国原油主要为低硫石蜡基,产品结构、产品质量与 当时要求相适应。