乙烯_醋酸乙烯酯共聚物的合成和醇解研究
聚醋酸乙烯酯(PVAc)的合成与分析
聚醋酸乙烯酯(PV Ac)的合成與分析一、實驗目的：1.學習乳化聚合方法合成聚合體2.學習使用pH計3.學習使用萬能拉力試驗機4.學習分析紅外線光譜圖二、實驗原理乳化聚合第一次被使用是在第二次世界大戰時，製造1,3-Butadiene 及Styrene 之合成橡膠時的方法。
其較Bulk Polymerization 來說，熱傳及黏度的問題都能獲得良好的改善。
經乳化聚合所得的產物，稱之為乳液(Latex)，有時產物不需再進一步處理就可直接拿來使用。
以水為分散媒(連續相)，加入乳化劑(Emulsifier or Surfactant)及水溶性起始劑，在攪拌下進行聚合反應。
而一般典型之乳化聚合的進料如下：1.單體相：單體(油溶性，不溶於水)鏈轉移劑(油溶性，不溶於水，用於控制分子量大小)2.水溶液相：水(分散媒或連續相)起始劑(水溶性)乳化劑(具親水、親油端)市售的「萬能膠水」合成膠劑，即為乳化聚合的聚醋酸乙烯酯黏合劑，將醋酸乙烯酯單體分散於水中，利用過硫酸鉀為起始劑，加熱聚合生成高分子聚合物。
CH3CH2OC O33CH2OC OCH3nnVAc PVAc圖1 聚醋酸乙烯酯反應結構圖乳化聚合方法通常裝設簡單攪拌反應器，在加入乳化劑、起始劑的水溶液和單體後，一邊攪拌一邊加熱即可製備出乳液，一般聚合溫度控制在70~90℃之間。
因醋酸乙烯酯聚合熱較大，反應溫度上昇顯著，要想獲得高濃度之安定乳液較困難，因此一般採分批加入法。
乳化聚合法的優點為：1.容易控制：反應混合物的黏度遠小於相同濃度的真溶液，大量的水可增加其熱容量，且反應混合物可迴流。
2.可同時獲得高聚合速率和高平均鏈長(使用高乳化劑濃度和低起始劑濃度)。
3.乳液成品可直接利用。
4.乳液粒子小，有助於低程度殘留單體成品之獲得。
其缺點為：1.不易獲得純聚合體(乳化劑不易移除)。
2.欲收取固態聚合體需相當的技術。
3.水的加入降低了每單位反應器體積的聚合體產量。
4 醋酸乙烯酯的溶液聚合与聚乙烯醇的制备
醋酸乙烯酯的溶液聚合与聚乙烯醇的制备一、实验目的1. 通过本实验掌握聚醋酸乙烯酯（PV Ac）溶液聚合方法；2. 了解聚醋酸乙烯酯制备聚乙烯醇（PV A）方法；3. 通过高分子转化反应了解溶液聚合、高分子侧基反应原理及醇解度测定方法。
二、实验原理在本实验采用自由基溶液聚合反应。
之所以选用乙醇作溶剂，是由于PV Ac能溶于乙醇，而且聚合反应中活性连对乙醇的链转移常数较小。
而且在醇解制取PV A时，加入催化剂后在乙醇中经侧基转化反应即可直接进行醇解。
PV Ac的醇解反应可以在酸性或碱性催化下进行，目前工业上都采用碱性醇解法。
乙醇中过量的水对醇解反应会产生阻碍作用，因为水的存在使反应体系内产生CH3COONa，消耗了NaOH，而NaOH在此是用作催化剂的，因此要严格控制乙醇中水的含量。
三、主要试剂和仪器1. 实验仪器250 mL 三口烧瓶，回流冷凝管，搅拌器，100 mL 滴液漏斗。
2. 实验试剂醋酸乙烯酯，氢氧化钠（NaOH），乙醇，偶氮二异丁腈（AIBN）。
四、实验步骤1. 聚醋酸乙烯酯（PV Ac）的制备：如图4-1搭好装置，在250 mL 三口烧瓶中加入20 g乙醇、40 g醋酸乙烯酯和0.05 g偶氮二异丁腈，开始搅拌。
当偶氮二异丁腈完全溶解后，升温至60 o C ±2o C，在此温度下反应3h，加入40 g乙醇，起稀释作用，下一步参加醇解反应。
2. 将大部分聚合物溶液倒入回收瓶中，反应瓶内留下约15 g。
用15 mL乙醇将瓶口处的溶液冲净。
3. 醇解反应：如图4-2改装好装置，在反应瓶中加入85 mL乙醇。
开动搅拌，使聚合物混合均匀后，在25 o C下慢慢滴加5%的氢氧化钠/乙醇溶液2.8 mL（约2秒/滴）。
仔细观察反应体系，约1 ~ 1.5h 发生相转变。
这时再滴加1.2 mL氢氧化钠/乙醇溶液，继续反应1h，用布氏漏斗抽滤，所得聚乙烯醇（PV A）为白色沉淀，分别用15 mL乙醇洗涤3次。
实验04 醋酸乙烯酯溶液聚合及聚醋酸乙烯酯的醇解
实验五醋酸乙烯酯的溶液聚合及聚醋酸乙烯酯的醇解聚乙烯醇是制备维纶的原材料。
由于乙烯醇很不稳定，极易异构化成乙醛。
所以聚乙烯醇通常都是通过醋酸乙烯溶液聚合以及聚醋酸乙烯酯的醇解这两个步骤来制得的。
本实验是以偶氮二异丁腈为引发剂；甲醇为溶剂的醋酸乙烯酯的溶液聚合。
这是个自由基聚合反应。
一、实验目的1、通过实验掌握醋酸乙烯酯溶液聚合的方法以及聚醋酸乙烯酯醇解的方法。
2、进一步掌握溶液聚合原理及高分子侧基反应原理。
3、掌握醇解度测定方法。
二、实验原理本实验采用溶液聚合的自由基聚合原理。
选用甲醇作溶剂是由于聚醋酸乙烯酯（PV Ac）能溶于甲醇，而且聚合反应中活性链对甲醇的链转移常数较小。
且在醇解制取聚乙烯醇（PV A）时，加入催化剂后在甲醇中即可直接进行醇解。
醋酸乙烯(V Ac)在聚合过程中，容易发生向聚合物链的链转移反应。
聚合物浓度越大，支化越容易发生。
聚合物活性自由基链除了向聚醋酸乙烯酯（PV Ac）主链上的α、β氢处链转移，形成水解不掉的支链，还会向乙酰基上活泼氢原子转移，在乙酰基上形成支链。
这部分支链容易水解脱掉，导致聚合度降低。
在聚合反应的同时，可能存在副反应：（2）在单体浓度为85%时聚合得聚醋酸乙烯酯（PVAc），醇解后聚合度下降38.15%。
单体浓度为67%时醇解后只降低了6.89%。
因此，要降低溶液中单体浓度。
但单体浓度过低，会影响产物的最终聚合度。
表1 60℃甲醇中不同单体浓度溶液聚合得到PVAc和PVA的聚合度单体浓度/% 聚合时间/h 转化率/% PVAc聚合度PVA聚合度聚合度降低/%85 16 96.2 1903 1177 38.1567 17 96.6 668 622 6.89聚醋酸乙烯酯（PVAc）的醇解可以在酸性或碱性的催化下进行，用酸性醇解时，由于痕量级的酸很难从PVA中除去，而残留的酸可加速PVA的脱水作用，使产物变黄或不溶于水，所以一般均采用碱性醇解法。
另外，甲醇中的水对醇解会产生阻碍作用。
乙烯法制备醋酸乙烯生产技术的研究
乙烯法制备醋酸乙烯生产技术的研究作者：韦庆昌来源：《科学与财富》2019年第36期摘要：文章介绍了乙烯法制备醋酸乙烯的研究進展，并对醋酸乙烯发展趋势提出了见解。
乙烯法的研发重点主要集中在催化剂及载体的改进上，解决催化剂活性不高、寿命不长等问题，开发出高效、高选择性的催化剂。
关键词：乙烯法;醋酸乙烯;生产技术引言醋酸乙烯（VAC）是无色透明，具有强烈刺激性气味的液体，是一种重要的有机化工原料，主要用于生产聚醋酸乙烯，经醇解制得聚乙烯醇，其次还用于生产醋酸乙烯-乙烯共聚乳液或共聚树脂、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物、聚丙烯腈共聚单体以及缩醛树脂等衍生物，在维纶、涂料、薄膜、纺织品、树脂、土壤改良等方面具有广泛应用，开发利用前景广阔。
随着醋酸乙烯生产技术的不断改进，其应用领域也在不断拓展。
一、醋酸乙烯工艺路线1.1乙烯法乙烯、醋酸和氧气的气相混合物，所含乙烯过量时，在反应温度150℃～200℃，压力0.6～0.8MPa条件下，通过固定床催化剂，发生如下反应：CH2=CH2+CH3COOH+1/2O2→CH2=CHOOCCH3+H2O乙烯法的催化剂是钯-金/硅胶或氧化铝，添加醋酸钾作为助剂，具有催化剂活性高、选择性好、副产物少、工艺经济性优等优点，但由于所使用的催化剂活性组分为贵金属钯、金，价格昂贵，并且由于我国富煤少油，乙烯法在我国的发展受到了限制。
1.2乙炔法将乙炔与醋酸生产醋酸乙烯，发生如下反应：CH≡CH+CH3COOH→CH2=CHOOCCH3乙炔气相法有两种工艺流程：一种是以电石乙炔为原料的Wacker流程，该法中原料为脱硫、脱磷化氢的电石乙炔和醋酸，催化剂采用醋酸锌-活性炭体系，并添加碳酸铋为助剂，典型的反应条件为压力为常压，反应温度170℃～210℃，空速110～150h-1;另一种是以天然气乙炔为原料的Borden流程，该方法中乙炔由天然气部分氧化制取，并且用副产的合成气生产醋酸，然后二者合成醋酸乙烯。
聚醋酸乙烯酯的醇解研究
! 实验部分
!+ ! 醇解实验方法
在三口烧瓶中加入调整好的 123: 甲醇溶液， 开动搅拌， 于一定温度下滴加一定浓度的碱液， 保温 直至反应结束， 抽滤， 洗涤， 干燥 * 产品为白色固体 +
!+ # 产品质量分析
参照国家标准对产物 123 的质量进行了分析 （产物挥发成分的测定参照 ;< !#"!+ ’ $ %4 进行； 产物 中 -./0 的测定参照 ;< !#"!+ !! $ %4 进行； 产物醇解度测定参照 ;< !#"!+ ) $ %4 进行； 产物中醋酸钠含 量的测定参照 ;< !#"!+ 6 $ %4 进行 +
选择和1234的甲醇溶液与水不容易混溶的同时也不使123溶解或溶胀的液体物质只有这样才能达到悬浮分散同时得到满意的醇解成型的效果试验了烷烃石油醚作为1234醇解的悬浮剂的醇解工艺结果发现都可以作为聚醋酸乙烯酯悬浮醇解的悬浮剂其中烷烃作为悬浮剂效果较好悬浮剂用量的影响以悬浮剂不同用量进行了实验悬浮剂用量的影响悬浮剂用量232悬浮剂循环利用的研究在悬浮醇解时需用大量的悬浮剂所以悬浮剂的回收使用是十分重要的为此本文进行了直接回收的重复使用试验即将醇解废液静置自然分层后取上层悬浮液直接再用试验结果发现在其它条件不变的情况下悬浮剂直接回收可以多次重复使用对醇解度无明显影响产品结果表明温度下氢氧化钠溶液的浓度滴加速度以及悬浮剂的添加与否等都严重影响聚乙烯醇的醇解度溶液浓度滴加速度可以调节聚乙烯醇的醇解度但很难得到醇解度悬浮剂的存在有利于制备低醇解度的聚乙烯醇而且悬浮剂能多次重复使用醇解度和产品质量稳定bcdefghijkilikmhfh
# 结
论
PVA的制备——高化实验报告
PVA的制备——高化实验报告聚乙烯醇的制备——PVAc的合成和醇解2011011743 分1 黄浩一、实验目的1.通过乙酸乙烯酯的溶液聚合，了解溶液聚合原理及过程。
2.掌握用于制备维尼纶的聚乙酸乙烯酯工艺条件的特点。
3.了解高分子化学反应的基本原理及特点。
4.了解聚醋酸乙烯酯醇解反应的原理、特点及影响醇解反应的因素。
二、实验原理(一)PVAc合成：1.聚合机理：自由基聚合。
醋酸乙烯酯是低活性单体、高活性自由基，容易发生链转移，一般转移至醋酸基的端甲基处，如向大分子转移则形成交联产物、向单体和溶剂转移则降低分子量。
为了控制链转移以控制分子量，需要对温度进行控制，温度升高则链转移反应增加，降低分子量，温度降低则反应速率降低，因此要选择适当的反应温度。
因为链转移的存在，聚乙酸乙烯酯（PVAc）为非结晶性聚合物，玻璃化温度较低，性脆，并且呈现出冷流，不能用作塑料制品。
2.实施方法：溶液聚合。
溶液聚合体系由单体、引发剂和溶剂组成，具有反应均匀、聚合热易散发、容易控温、分子量分布均匀等优点。
但同时，溶液聚合也存在着一些缺点，如自由基向溶剂进行链转移，导致分子量降低；单体浓度相对本体聚合降低，使得聚合速率降低；增加了溶剂分离的步骤，增加了工业生产的成本，等等。
因此，溶液聚合通常用于聚合物溶液直接使用的场合，如涂料、粘合剂、合成纤维纺丝液等。
3.聚合条件：本实验使用AIBN为引发剂，甲醇为溶剂，控制聚合温度为70℃，最后通过水浸+水洗的方法，将聚合物与溶剂和单体分离。
AIBN是热引发的引发剂，根据半衰期选择聚合温度在70℃附近；为使聚合终点得以判断，选择低沸点溶剂甲醇，以其气化的气泡来监测体系粘度。
反应方程式如下：O O**Onn(二)PVAc醇解：本实验为高分子反应，酯的醇解，即酯交换反应，在碱催化下进行。
高分子反应由于链团的屏蔽和分子扩散的阻碍，以及邻基效应、几率效应和溶解度效应等，反应程度普遍不高，与小分子反应存在较大差别。
乙烯醋酸共聚物
乙烯醋酸共聚物乙烯醋酸共聚物是一种重要的合成材料，具有广泛的应用领域。
本文将从乙烯醋酸共聚物的定义、制备方法、性质特点以及应用等方面进行阐述。
一、定义乙烯醋酸共聚物是由乙烯和醋酸乙烯酯共聚而成的聚合物，其化学结构中包含乙烯基和醋酸基。
乙烯醋酸共聚物具有优异的物理性质和化学稳定性，是一种重要的合成材料。
二、制备方法乙烯醋酸共聚物的制备主要有以下几种方法：1. 自由基聚合法：通过引发剂引发乙烯和醋酸乙烯酯的自由基聚合反应，得到乙烯醋酸共聚物。
该方法操作简单，适用于大规模生产。
2. 离子聚合法：通过阳离子或阴离子引发剂引发乙烯和醋酸乙烯酯的离子聚合反应，得到乙烯醋酸共聚物。
该方法对反应条件有较高要求，但可以控制聚合物的分子量和分布。
3. 溶剂聚合法：将乙烯和醋酸乙烯酯溶解在适当溶剂中，通过控制温度、压力和溶剂浓度等条件，使其发生共聚反应，得到乙烯醋酸共聚物。
三、性质特点乙烯醋酸共聚物具有以下性质特点：1. 热稳定性好：乙烯醋酸共聚物具有较高的热稳定性，能够在高温环境下保持较好的物理性能。
2. 机械性能优异：乙烯醋酸共聚物具有良好的强度和韧性，具有较高的拉伸强度和断裂伸长率。
3. 化学稳定性高：乙烯醋酸共聚物在常温下具有较好的耐酸碱性能，能够抵抗大部分有机溶剂的侵蚀。
4. 透明度高：乙烯醋酸共聚物具有良好的透明度，可制备成透明薄膜、透明容器等应用于光学领域。
5. 可加工性好：乙烯醋酸共聚物可通过注塑、吹膜、挤出等工艺进行加工，制备成不同形状的制品。
四、应用乙烯醋酸共聚物具有广泛的应用领域，主要包括以下几个方面：1. 包装材料：乙烯醋酸共聚物可制备成透明薄膜、透明容器等包装材料，广泛应用于食品、医药等领域。
2. 工业涂料：乙烯醋酸共聚物可作为工业涂料的基材，具有良好的附着力和耐候性。
3. 粘合剂：乙烯醋酸共聚物可用作粘合剂，在纺织、建筑等领域具有重要应用。
4. 功能材料：乙烯醋酸共聚物可以通过掺杂其他功能材料，如导电材料、抗菌材料等，制备具有特殊功能的复合材料。
实验四醋酸乙烯酯的溶液聚合与聚乙烯醇的制备
实验四醋酸乙烯酯的溶液聚合与聚乙烯醇的制备4.1 目的要求(1) 了解溶液聚合的特点及醋酸乙烯酯的溶液聚合过程。
(2) 熟悉聚合物的醇解原理及聚乙烯醇的制备。
4.2 实验原理与本体聚合相比，溶液聚合有散热与搅拌容易的特点。
它是把引发剂、单体溶于溶剂中成为均相，然后加热聚合，聚合时靠溶剂回流带走聚合热，使聚合温度保持平稳，因体系中聚合物浓度较低，因而容易调节产品的分子量分布以及产品的结构状态。
但由于溶剂的引入，大分子自由基与溶剂发生链转移反应，使聚合物分子量降低。
溶剂还可能影响聚合过程的分子构型，提高或者降低聚合物的立构规整度。
由于单体浓度被溶剂所稀释，聚合速度较缓慢，同时增加溶剂回收及产品纯化工序。
聚乙烯醇是工业上常用的高分子化合物，它是制造纤维粘合剂等的重要原料。
由于乙烯醇单体不稳定，因此PVA需由醋酸乙烯酯聚合物经高分子化学反应而得，其反应式如下：本实验以乙醇为溶剂制备聚醋酸乙烯酯，聚醋酸乙烯酯在碱催化下醇解可得聚乙烯醇。
4.3 仪器及药品四口烧瓶、回流冷凝管、搅拌器、温度计、恒温水浴、滴液漏斗、量筒、布氏漏斗、减压干燥系统。
醋酸乙烯酯50g、无水乙醇15mL、过氧化二苯甲酰0.20g 氢氧化钠10g。
4.4 实验装置4.5 实验步骤(1) 溶液聚合在装有温度计、回流冷凝管、搅拌器及氮气导管的三口烧瓶中(装置同图1.1)加入50g醋酸乙烯酯，15ml无水乙醇，0.20g过氧化二苯甲酰。
通氮(可不通氮气)，加热水浴，回流搅拌，在70℃左右反应3小时后，加入1ml硫脲-乙醇溶液使反应终止，得到透明的粘状物。
加入乙醇，配成26％的溶液，搅匀后，取聚合物溶液3—4 g在通风柜中红外灯加热，待大部分溶剂挥发后，再在真空烘箱中烘干，计算转化率。
同时，用蒸气蒸馏法(乙醇作蒸气)除去未反应的单体。
(2) 聚合物的皂化①将氢氧化钠—乙醇溶液(10gNaOH溶于100mL乙醇)，置入250ml四口烧瓶中，装上搅拌器、回流冷凝管、滴液漏斗、温度计，并将烧瓶放入20℃的恒温水浴中(如图2.1)。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的制备方法[发明专利]
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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201980002312.7(22)申请日 2019.05.29(30)优先权数据2018-104045 2018.05.30 JP(85)PCT国际申请进入国家阶段日2019.11.07(86)PCT国际申请的申请数据PCT/JP2019/021253 2019.05.29(87)PCT国际申请的公布数据WO2019/230781 JA 2019.12.05(71)申请人 株式会社可乐丽地址 日本冈山县仓敷市酒津１６２１番地(72)发明人 西田直人 染宫利孝 (74)专利代理机构 中国专利代理(香港)有限公司 72001代理人 马倩 杨戬(51)Int.Cl.C08F 218/08(2006.01)C08F 210/02(2006.01)(54)发明名称乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的制备方法(57)摘要乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的制备方法，其中，在容纳有包含乙烯、乙酸乙烯酯、聚合引发剂和甲醇的反应液的聚合槽之中连续制备乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，所述聚合槽经由配管而连接有制冷剂循环的热交换器；所述方法的特征在于，包括：向前述聚合槽中供给乙烯、聚合引发剂和甲醇的步骤；将存在于前述聚合槽的气相部分中的包含乙烯的加压气体导入前述热交换器的步骤；向前述热交换器的上部供给冷却至-50~23℃的乙酸乙烯酯的步骤；在前述热交换器之中乙酸乙烯酯吸收乙烯同时流下的步骤；从前述热交换器的底部导出溶解有乙烯的乙酸乙烯酯并添加至前述聚合槽内的反应液中的步骤；和从前述聚合槽中取出反应液的步骤。
由此，提供在将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物聚合时高效率地除热的方法。
权利要求书1页 说明书14页 附图2页CN 110709434 A 2020.01.17C N 110709434A1.乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的制备方法，其中，在容纳有包含乙烯、乙酸乙烯酯、聚合引发剂和甲醇的反应液的聚合槽之中连续制备乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，所述聚合槽经由配管而连接有制冷剂循环的热交换器；所述方法的特征在于，包括：向前述聚合槽中供给乙烯、聚合引发剂和甲醇的步骤；将存在于前述聚合槽的气相部分中的包含乙烯的加压气体导入前述热交换器的步骤；向前述热交换器的上部供给冷却至-50~23℃的乙酸乙烯酯的步骤；在前述热交换器之中乙酸乙烯酯吸收乙烯同时流下的步骤；从前述热交换器的底部导出溶解有乙烯的乙酸乙烯酯并添加至前述聚合槽内的反应液中的步骤；和从前述聚合槽中取出反应液的步骤。
乙烯_乙烯醇共聚物的应用及研究进展_马沛岚
文章编号:1005-3360(2005)03-0054-05乙烯-乙烯醇共聚物的应用及研究进展马沛岚1,苑会林2(1.兰州石化公司石油化工研究院,甘肃兰州730060;2.北京化工大学材料科学与工程学院,北京100029)摘 要: 综述了E VOH 树脂的制备、性质、成型加工方法,总结了EVOH 树脂的主要用途和研究开发动向,介绍了该树脂的国内发展趋势。
关键词: EVOH;制备方法;加工;应用中图分类号:TQ325.12 文献标识码:A作者简介:马沛岚(1969)),男,甘肃通渭县人,工程师,主要从事聚合物加工改性工作,已发表论文10余篇。
收稿日期:2004-11-23乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH )是由乙烯-醋酸乙烯共聚物经皂化或部分皂化反应而得的醇解产物,其比例通常为20%~40%的乙烯,60%~80%的乙烯醇,可以看成是聚乙烯醇(PVA)的改性物,其生产工艺流程与P VA 相似。
它与聚偏二氯乙烯(PVDC)和聚酰胺(PA)并称为三大阻隔材料,是一种集乙烯聚合物的加工性和乙烯醇聚合物的气体阻隔性于一体的新型高分子合成材料[1,2]。
EVOH 是高度结晶体,它的性质主要取决于其共聚单体的相对浓度。
一般来讲,当乙烯含量增加时,气体阻隔性下降,防潮性能改进,树脂更易于加工。
EVOH 最显著的特点是它对气体的阻隔作用,可以有效地阻止氧气、二氧化碳和其他气体的渗透。
EVOH 除具有极好的加工性和对气味、溶剂等超常的阻隔性外,还有透明性、光泽性、伸缩性、耐磨性和耐候性好、机械强度高等特点。
EVOH 薄膜具有高光泽和低浊度,因而高度透明。
EVOH 是阻隔性树脂中热稳定性最高的,废料可以再生和再利用[3]。
20世纪50年代,美国杜邦公司首次通过共聚、醇解反应得到了EVOH 。
1972年,日本可乐丽公司最早实现了EVOH 树脂的工业化生产。
目前全球仅有两家公司生产E VOH 树脂)))日本可乐丽公司和日本合成化学公司,产品牌号分别为Eval 和Soarnol 。
实验04_醋酸乙烯酯溶液聚合及聚醋酸乙烯酯的醇解
实验五醋酸乙烯酯的溶液聚合及聚醋酸乙烯酯的醇解聚乙烯醇是制备维纶的原材料。
由于乙烯醇很不稳定，极易异构化成乙醛。
所以聚乙烯醇通常都是通过醋酸乙烯溶液聚合以及聚醋酸乙烯酯的醇解这两个步骤来制得的。
本实验是以偶氮二异丁腈为引发剂；甲醇为溶剂的醋酸乙烯酯的溶液聚合。
这是个自由基聚合反应。
二、实验原理本实验采用溶液聚合的自由基聚合原理。
选用甲醇作溶剂是由于聚醋酸乙烯酯（PV Ac）能溶于甲醇，而且聚合反应中活性链对甲醇的链转移常数较小。
且在醇解制取聚乙烯醇（PV A）时，加入催化剂后在甲醇中即可直接进行醇解。
醋酸乙烯(V Ac)在聚合过程中，容易发生向聚合物链的链转移反应。
聚合物浓度越大，支化越容易发生。
聚合物活性自由基链除了向聚醋酸乙烯酯（PV Ac）主链上的α、β氢处链转移，形成水解不掉的支链，还会向乙酰基上活泼氢原子转移，在乙酰基上形成支链。
这部分支链容易水解脱掉，导致聚合度降低。
在聚合反应的同时，可能存在副反应：（2）在单体浓度为85%时聚合得聚醋酸乙烯酯（PVAc），醇解后聚合度下降38.15%。
单体浓度为67%时醇解后只降低了6.89%。
因此，要降低溶液中单体浓度。
但单体浓度过低，会影响产物的最终聚合度。
表1 60℃甲醇中不同单体浓度溶液聚合得到PVAc和PVA的聚合度单体浓度/% 聚合时间/h 转化率/% PVAc聚合度PVA聚合度聚合度降低/%85 16 96.2 1903 1177 38.1567 17 96.6 668 622 6.89聚醋酸乙烯酯（PVAc）的醇解可以在酸性或碱性的催化下进行，用酸性醇解时，由于痕量级的酸很难从PVA中除去，而残留的酸可加速PVA的脱水作用，使产物变黄或不溶于水，所以一般均采用碱性醇解法。
另外，甲醇中的水对醇解会产生阻碍作用。
因为水的存在使反应体系内产生CH3COONa，消耗了NaOH，而NaOH在此起的是催化作用。
因此，一定要严格控制甲醇中的水的含量。
聚乙烯醇的制备聚醋酸乙烯(PVAC)的醇解
实验2-21聚乙烯醇（PVA ）的制备一一聚醋酸乙烯（PVAC ）的醇解一、 实验目的了解聚醋酸乙烯的醇解反应原理、特点及影响醇解程度的因素。
二、 实验原理在醋酸乙烯的溶液聚合实验中，我们已经说过，聚乙烯醇是不能直接用乙烯醇单体聚合而得。
工 业上应用的聚乙烯醇是通过聚醋酸乙烯醇解（或水解）这个聚合物的化学反应而得到的。
由于醇解法制得的PVA 容易精制、纯度较高、产品性能较好，因而目前工业上多采用醇解法。
本实验采用以甲醇为醇解剂，NaOH 为催化剂的体系进行醇解反应。
为了使实验更适合教学 需要，醇解条件比工业上要来的缓和。
PVAC 和NaOH-CH^OH 溶液中的醇解反应，主要按下列反应进行NaOH -bCH2-CH^ + nCHQH --------------------------- [CH 2-CH ]n + 11CH3COOCH3OCOCH3 OH在主反应中，NaOH 仅起催化剂的作用，但NaOH 还可以参加以下两个副反应：CH3COOCH3 + NaOH ------------ CHsCOONa + CHsOH-fCHyCH 击 + nNaOH ----------- -FCH 2-CH-h + nCH 3COONa8COCH 3 8H这两个副反应在含水量较大情况下，就会显著地进行。
它们消耗了大量的NaOH,从而降低了对 主反应的催化效能，使醇解反应进行不完全，影响PVA 的着色，降低了产品质量。
因而为了尽量避免 这种副反应，对物料中的含水量应有严格的要求，一般控制在5%以下。
从反应方程式中可以看出，醇解反应实际上是甲醇与PVAC 进行的酯交换反应。
这种使髙聚物结 构发生改变的化学反应，在高分子化学中叫做髙分子化学反应。
PVAC 的醇解反应（又称酯交换反应）的机理和低分子酯与醇之间的交换反应很相似。
CH 3OH + NaOH ——-CH 3-O^J® + H 2O在PVAC 醇解反应中，由于生成的PVA 不溶于甲醇中，所以呈紫状物析出。
醋酸乙烯酯的醇解反应
醋酸乙烯酯的醇解反应一、醋酸乙烯酯的概述醋酸乙烯酯，化学式为C4H6O2，是一种常见的有机化合物。
它是一种无色液体，具有特殊的气味。
在工业上，醋酸乙烯酯被广泛应用于制造塑料、涂料、溶剂等领域。
二、醇解反应的定义在化学中，醇解反应是指通过加入水或其他含羟基物质来将化合物分解成相应的羟基化产物。
在这个过程中，一个羰基（如一个酮或脂肪酸）被氢氧离子取代，形成相应的羟基。
三、醋酸乙烯酯的醇解反应1. 反应原理当将水或其他含羟基物质加入到醋酸乙烯酯中时，它们会与其进行反应。
在这个过程中，羰基碳上的氧原子被一个氢离子取代，并形成相应的羟基产物（乙二醇和乙酸）。
该反应可以用以下方程式表示：CH3COOC2H5 + H2O → CH3CH(OH)COOH + C2H5OH2. 反应条件醋酸乙烯酯的醇解反应需要一定的反应条件。
一般来说，反应需要在水或其他含羟基物质的存在下进行。
此外，反应需要在一定的温度和压力下进行。
通常情况下，反应温度为70-100℃，压力为1-10大气压。
3. 反应机理醋酸乙烯酯的醇解反应是一个典型的加成消除反应。
在这个过程中，水或其他含羟基物质中的氢离子首先攻击羰基碳上的氧原子，形成一个过渡态（C-OH）。
然后，过渡态分解为两个产物：一个是羟基化产物（CH3CH(OH)COOH），另一个是乙醇（C2H5OH）。
四、影响反应速率的因素1. 温度温度是影响醋酸乙烯酯的醇解反应速率最重要的因素之一。
随着温度升高，反应速率也会增加。
2. 溶剂溶剂可以影响反应速率和选择性。
例如，在水中进行该反应时，产生的乙醇可以溶解在水中，从而减慢反应速率。
3. 催化剂催化剂可以加速反应速率，并提高反应的选择性。
例如，碱性条件下的醋酸乙烯酯醇解反应速率比中性条件下要快。
五、应用1. 生产乙二醇醋酸乙烯酯的主要用途之一是作为生产乙二醇的原料。
通过将水加入到醋酸乙烯酯中，可以得到纯度高达99%的乙二醇。
2. 制造涂料和塑料由于其良好的耐候性和化学稳定性，以及对环境友好，因此在制造涂料和塑料时广泛使用该物质。
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第4期硕士毕业论文介绍55松香基超支化聚酯的合成、改性及UV固化应用探索研究（摘要）Study on Synthesis，Modification and Application ofＲosin-based Hyperbranched Poly-ester for UV CuringＲeaction（（Abstract）孙丽婷（1．中国林业科学研究院，北京100091；2．中国林业科学研究院林产化学工业研究所，江苏南京210042）本研究将天然可再生资源松香经马来化选择性加成反应，并予以分离纯化，着重研究马来海松酸AB X缩聚或开环聚合形成超支化松香聚酯的聚合反应，并在其分子结构中引入光固化活性基团进行改性，探索改性超支化聚酯用于紫外光固化及其固化产物的性能。
本研究为松香树脂酸的合理、高效而精细的利用奠定理论基础，并为光固化材料的开发和利用提供一种新型原料来源。
马尾松松香经过提纯得到树脂酸，树脂酸与马来海松酸选择性加成得到马来海松酸，采用冰醋酸重结晶的方法获得马来海松酸，气相色谱分析马来海松酸纯度为98．5%。
马来海松酸（MPA）和环氧氯丙烷（ECH）在四丁基溴化铵的催化作用下，以N，N－二甲基甲酰胺为溶剂进行超支化反应，研究了MPA与ECH的物质的量之比、反应温度、加料方式等因素对超支化聚酯分子质量的影响，单因素试验结果表明：当反应温度为110ħ，单体物质的量之比n（MPA）/n（ECH）为1ʒ2，采用缓慢滴加ECH的方式，能够获得相对分子质量较大的超支化聚酯，此时得到的超支化聚酯数均相对分子质量M n为3380，重均相对分子质量M w为7030。
在上述研究基础上，进一步研究了以马来海松酸与环氧丙醇（glycidol）为单体合成超支化聚酯（HBPE）的反应。
并用氢核磁共振分析的方法对HBPE的支化度进行测定，研究了反应温度、原料配比以及滴加方式等反应条件对HBPE分子质量及支化度的影响。
结果表明：温度对分子质量和支化度的影响很小，仅影响反应速度；反应物配比对分子质量和支化度的影响最大，环氧丙醇与MPA物质的量之比越高，产物分子质量越大，而产物的支化度则越低；加料方式对分子质量有很大影响，但对支化度的影响比较小。
本研究所合成超支化聚酯的数均相对分子质量M n在750 2800之间，支化度在0．27 0．68之间。
采用丙烯酸和丙烯酰氯在不同的反应条件下对超支化聚酯进行了改性研究，FT－IＲ分析结果表明：丙烯酰氯的改性率高于丙烯酸，经1H NMＲ计算得到丙烯酰氯对超支化聚酯的改性度为75%。
GPC测试表明经改性后，超支化聚合物的数均相对分子质量M n为2580，比改性前的M n2420稍高，分子质量分布范围1．39，比改性前的1．15稍微变宽。
探索研究了改性产物的UV固化反应性能。
采用引发剂2959，添加量为5%，进行UV光固化实验。
结果表明：该光固化预聚物在5s内双键迅速减少，40s时，双键基本消失。
同时用GPC分析测得其峰位相对分子质量M p为21560，证明了改性产物发生了光固化反应。
改性产物具有良好的UV固化反应性能。
固化膜性能测试表明，涂膜的柔韧性为曲率半径0．5ʃ0．1mm、附着力达到一级、同时具有良好的硬度、耐酸碱及耐水性。
关键词：松香；马来海松酸；超支化聚酯；改性；紫外光固化反应指导教师：赵振东（1960－），男，研究员，博士生导师，主要从事萜类化学研究与利用、松香松节油深加工利用等方面的研究工作；E-mail：zdzhao@189．cn。
乙烯－醋酸乙烯酯共聚物的合成和醇解研究（摘要）Study on the Synthesis and Alcoholysis of Ethylene-vinyl Copolymers（Abstract）孙瑞鹏（1．中国林业科学研究院，北京100091；2．中国林业科学研究院林产化学工业研究所，江苏南京210042）以乙烯、醋酸乙烯为原料，在高压下采用溶剂聚合法制备出不同乙烯含量的EVA树脂，并将EVA通过皂化法制备出可以用作包装材料的EVOH树脂产品，并对EVA和EVOH的分子结构、物理化学性能、熔体流动速率以及特性黏数［η］等进行了研究。
考察了不同反应压力对EVA和EVOH树脂的物理化学性能的影响，以期为EVA和EVOH树脂材料的应用开辟新途径。
主要研究内容和结果如下：1）在高压反应釜中，醇作为溶剂，在适量的引发剂作用下，醋酸乙烯为单体分别与不同压力的乙烯进行溶液共聚合反应，制备出EVA树脂。
研究了不同乙烯压力下聚合反应过程中EVA树脂固含量随着时间的变化情况，用DSC测定了），并用热裂解法分析了EVA和EVOH的热裂解图谱。
研究表明在压力保持不变的情EVA树脂的玻璃化转变温度（Tg况下，固含量随着时间呈线性关系增加，乙烯反应压力越高固含量增长越慢；反应压力升高，乙烯含量增加，玻璃化转变温度（T g）降低。
2）以不同乙烯物质的量的EVA共聚物为原料，溶解于甲醇溶剂中，配制成一定浓度的EVA－甲醇溶液。
在反应温56生物质化学工程第47卷度50 65ħ下，在圆底烧瓶中，用一定浓度的NaOH－甲醇溶液分别进行醇解。
研究发现，NaOH－甲醇溶液在圆底烧瓶中都可以将乙烯－醋酸乙烯共聚物醇解，制备出EVOH树脂，并对制备出的EVOH树脂进行醇解度、熔融指数、特性黏数、红外光谱、DSC研究分析。
关键词：乙烯压力；EVA树脂；EVOH树脂；乙烯含量；甲醇；醇解指导教师：储富祥（1963－），男，研究员，博士生导师，从事乳液聚合及生物质材料研究；E-mail：chufuxiang@caf．ac．cn。
木屑/木屑炭高温水蒸气气化制备合成气研究（摘要）Production of Synthesis Gas by High Temperature Steam Gasification of Sawdust/Sawdust-derived Char（Abstract）涂军令（1．中国林业科学研究院，北京100091；2．中国林业科学研究院林产化学工业研究所，江苏南京210042）生物质基合成气存在H2含量低，焦油含量高，成分复杂等问题。
高温水蒸气气化是解决该问题的有效手段。
本研究以木屑和木屑炭为原料，在固定床反应器中进行了生物质高温水蒸气气化制备合成气工艺的探索研究。
主要研究结果如下：1）木屑高温水蒸气气化制备合成气研究。
以木屑为原料，在常压固定床反应器中，进行了高温水蒸气气化制备合成气研究。
实验分别在750ħ 1000ħ温度下和0．32 1．02g/min水蒸气流量下进行，反应时间为10min。
主要研究反应温度和水蒸气流量对碳转化率、合成气产率及合成气组分的影响。
研究结果表明，木屑水蒸气气化具有很高的反应活性，合成气产率在0．81 1．74L/g之间；反应温度和水蒸气流量对碳转化率和合成气热值及组分影响显著；在反应温度950ħ，水蒸气流量0．67g/min时，碳转化率达到最高值99．47%；合成气主要由H2、CO、CO2、CH4及少量C n H m组成，其中（H2+CO）比例达到63% 75%，合成气热值在10．5 11．5MJ/Nm3之间，H2/CO比在1．06 2．26之间。
2）木屑炭高温水蒸气气化制备合成气研究。
以木屑炭为原料，在常压固定床反应器中，进行了高温水蒸气气化制备合成气研究。
实验分别在800ħ 1000ħ温度下和0．25 0．85g/min水蒸气流量下进行，反应时间为15min。
主要研究反应温度和水蒸气流量对生物质碳转化率、合成气产率及合成气组分的影响。
研究结果表明，木屑炭水蒸气气化具有较高的反应活性，气体产率在0．40 2．97L/g之间；温度和水蒸气流量对碳转化率和合成气热值及组分影响显著；在反应温度1000ħ，水蒸气流量0．85g/min时，碳转化率达到最高值78．7%；合成气热值在8．9 9．6MJ/Nm3之间，合成气中（H2+CO）比例在68% 80%之间，H2/CO比在3．12 6．32之间。
3）木屑水蒸气加压气化制备合成气研究。
以木屑为原料，在加压固定床反应器中，进行了木屑水蒸气加压气化制备合成气研究。
实验分别在800ħ 900ħ温度下和0 0．4MPa的压力下进行，反应时间为30min。
主要研究反应压力对碳转化率、合成气产率及合成气组分的影响。
研究结果表明，生物质水蒸气常压气化与加压气化特性有明显差异。
加压条件下，木屑水蒸气气化具有更高的反应活性，碳转化率和合成气产率都有明显提高，最高分别达到94．7%和2．03L/g；反应压力对合成气热值及组分影响显著，H2所占份额明显提高，可达到60%以上，随着气化压力的提高，CO2和CH4浓度呈上升趋势，CO浓度有所降低，而H2未表现出一定的变化规律；合成气的热值较常压气化有所提高；合成气的H2/CO比大幅提高，常压下为2．09，随着压力的增加，H2/CO比呈上升趋势，在0．4MPa时最高达到6．67。
综上所述，研究了木屑、木屑炭原料在不同反应温度、反应压力及水蒸气流量条件下的水蒸气气化反应。
制备的合成气含氢量较高，特别是以木屑炭作为原料和木屑水蒸气加压气化时，说明水蒸气是生物质气化制备合成气的适宜气化介质；合成气热值均在10MJ/Nm3左右，可以用作优质气体燃料，替代燃油或天然气；同时，通过控制反应温度、反应压力和水蒸气流量等工艺条件，可以调节合成气H2/CO比，用于合成氨或氢燃料、合成醇醚燃料或Fischer－Tropsch合成。
本研究表明，生物质水蒸气气化是一种制备生物质合成气的有效方法。
关键词：木屑；木屑炭；高温；加压；水蒸气气化；合成气；H2/CO比指导教师：应浩（1963－），男，研究员，硕士生导师，研究领域：生物质能转化技术的研究与应用；E-mail：hy2478@163．com。