北化 物化
北化《物理化学》教学课件(上册,白守礼版)
Physical Chemistry
Introduction
Chapter 1 The properties of gases
Chapter 2The first law of thermodynamics Chapter 3The second law of thermodynamics Chapter 4 The thermodynamics of mixtures Chapter 5Chemical equilibrium
Chapter 6Phase equilibrium
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z化学反应中常伴有能量的吸收或放出，
①直接的:
①对先行课：
①及格水平：
教材：
主要参考书：
物理化学
了解对比状态方程及其它真实气体方程
宏观定义：
z两个状态间的计算的例子
1．用物质量的分数表示:
1．分压定义
道尔顿分压定律只适用于低压气体或理想气体
1．分体积定义
压缩因子定义：
z范德华采用硬球模型来处理实际气体：
对理想气体
实际过程
g-l g
l
P
C
V
C
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一、实际气体在P ～Vm图上的等温线
1. T>t
气体可液化的最高温度——两段光滑曲
叫临界温度是是否可以液化的分解温度
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北京化工大学物理化学试题
北京化工大学物理化学试题《物理化学》试题开卷（）闭卷（√ ）适用专业年级：2004级(环工、药物、药学、制药)姓名学号专业班级本试题一共3道大题，共5页，满分100分。
考试时间120分钟。
总分题号一二三四五题分得分阅卷人核分人注：1.答题前，请准确、清楚地填各项，涂改及模糊不清者、试卷作废。
2．试卷若有雷同以零分计。
（以下为试题正文）一、选择题（每小题只有一个正确答案，请把正确答案填在答卷上。
每题2分共20题）1.第一定律说明，封闭体系的（）A.吸热Q是状态函数B.对外做功W是状态函数C.Q是状态函数D.热力学能U是状态函数 W+2.一理想气体在恒外压下从10膨胀到，同时吸收热量125，则此过程的21.0110kPa×3dm316dmJHΔ应为多少？（）A: B: 215J+125J.C: D: 215J.125J+3.11612625()2807()1367cmcmCHOsHKJmolCHOHlHKJmolφφ..Δ=..Δ=..已知；如果用葡萄糖发酵制2mol乙醇（）的反应为： 25CHOH61262522(2CHOCHOHCOg→（水溶液）水溶液）＋若忽略各物质的溶解热，则在℃、101325Pa条件下由上述反应制得1mol时的热效应为（2525CHOH1KJmol..）：A: 73 B: 73C: 36.5 D:-36.5任课教师：王显祥系（教研室）主任签字：黄乾明4.理想气体与温度为T的大热源接触，做等温膨胀吸热Q, 而所做的功是变到相同终态最大功的，则体系的熵变为：（） 20%A: 5QSTΔ= B: QSTΔ=C:5QSTΔ= D: QSTΔ=.5.在恒温恒压不做其它功条件下，一封闭体系经过自发过程并在该条件下达平衡，则体系的自由能（G）值: ( )A: 达最大 B: 达最小C: 不能确定 D: 不变6.在下列过程中，哪个过程可以应用公式dGSdTVdP=.+ （）A: 气体无限缓慢地膨胀，始终保持化学平衡 3SO'3221()()(),02SOgSOgOgW+=..B: 当无化学变化地进行膨胀 3()SOgC: 水在℃，101325Pa条件下结冰 5.D: 在反应体系中发生化学反应2N223()3()2()NgHgNHg+..7.无水乙醇在正常沸点的气化，则该过程中（）A: 0HΔ= B: 0SΔ=C: 0GΔ= D: 0UΔ=8.25℃纯液体A的，纯液体B的，二者组成理想溶液，当气液平衡时，液相中4410ApΦ=×4610ApΦ=×0.6Ax=,在气相中B的摩尔分数By为：（）A: 0.40 B: 0.25C: 0.50 D: 0.659.298K时，已知下列化学反应方程的平衡常数1222;22ABCKDECK++....则DBEAK++..为（）A: 21K2K（B: 221KK1（）C: 21KK2（ D: 21KK10.物质A与B可形成低共沸混合物E，已知纯A的沸点小于纯B 的沸点，若将任意比例的AB+混合物在一个精馏塔中精馏，在塔顶的馏出物是（）A: 纯A B: 纯BC: 低共沸混合物 D: 都有可能11.液体A与液体B不相混溶，在一定温度T，当有B存在并且达到平衡时，液体A的蒸汽压为：（）A: 与体系中A的摩尔分数成比例 B: 等于T温度纯A的蒸汽压C: 大于T温度下纯A的蒸汽压 D: 等于体系的总压12. 在一般情况下，电位梯度只影响（）(A) 离子的电迁移率 (B) 离子迁移速率(C) 电导率 (D) 离子的电流分数13.基元反应在298K以及的容器中进行，若某时刻反应进度随时间的变化率为23ADG+→32dm10.3mols..，则此时G的生成速率（单位3moldms....）：（）A: 0.15 B: 0.9 C: 0.45 D: 0.214.已知某复杂反应的反应过程为11kkAB...→←..,2kBD+..→，则B的浓度随时间的变化率[]dBdt.是：（）A: B: 12[][][]kAkDB.112[][][][]kAkBkDB...C: D: 112[][][][]kAkBkDB..+112[][][][]kAkBkDB..++15.夏季有时久旱无雨，甚至天空有乌云仍不下雨。
北京化工大学 物理化学试题
A :大水珠变大，小水珠变小 B:大水珠变大，小水珠变大
C:大水珠变小，小水珠变大 D:大水珠、小水珠均变小
19. 溶胶的基本特性之一是 ( )
A: 热力学上和动力学上皆属于稳定体系
B: 热力学上和动力学上皆属于不稳定体系
C: 热力学上不稳定而动力学上属于稳定体系
A: 与体系中A的摩尔分数成比例 B: 等于T温度纯A的蒸汽压
C: 大于T温度下纯A的蒸汽压 D: 等于体系的总压
12. 在一般情况下，电位梯度只影响 （ ）
(A) 离子的电迁移率 (B) 离子迁移速率
(C) 电导率 (D) 离子的电流分数
13.基元反应在298K以及的容器中进行，若某时刻反应进度随时间的
变化率为
23ADG+→32dm10.3mols..，则此时G的生成速率（单位3moldms....）：（ ）
A: 0.15 B: 0.9 C: 0.45 D: 0.2
14.已知某复杂反应的反应过程为11kkAB.
..→←..,2kBD+..→，则B的浓度随时间的变化
率[]dBdt.是： （ ）
D: 热力学上稳定而动力学上属于不稳定体系
20. Donnan平衡产生的本质原因是： ( )
A: 溶液浓度大，大离子迁移速度慢
B: 小离子浓度大，影响大离子透过半透膜
C: 大离子不能透过半透膜，且因静电作用使小离子在膜两边的浓度不同
D: 大离子浓度大，妨碍小离子通过半透膜
二.填空题(请把正确答案写在答题纸上。共20分)
1.在一封闭的铝锅内装半锅水，放在炉子上加热，以水和蒸汽为体系，则Q 0; W 0;
△U 0; △H 0（请选择<；=；>填写）. （4分）
北化物理化学题样
-1
5. 在 298K 时已知气相反应 2 A( g ) + B ( g ) ⎯ ⎯→ 2C ( g ) 的 ∆ r Gm 为-514.2kJ·mol ，则 发生 1mol 反应的∆A\： A．∆A\= -514.2 kJ⋅mol C．∆A\> -514.2 kJ⋅mol
-1
B．∆A\= 0 D．∆A\< -514.2 kJ⋅mol
3 -1 3 -1 3 -1 3 -1
29.乙酸乙酯皂化反应的动力学实验中，为了测定不同时间的乙酸乙酯的浓度变化，可采 用物理法， 选用的测量仪器是： A.折光仪 B.电导仪 C.旋光仪 D.酸度计
30．采用静态法测液体的饱和蒸汽压时，实验步骤中要将溶在液体中的空气排出，测定 不同温度下的饱和蒸汽压。若实验中空气没有排净，则实验测得的蒸汽压值比理论 值： A. 偏大 B.偏小 C.不影响 D.没有规律
16．刚性转子的转动量子数为 J 时，其转动能级简并度数为: A.J B .J(J+1) C.2J+1 D.非简并能级 17．在吸附过程中，以下热力学量的变化正确的是： A. ∆G<0, ∆S<0, ∆H<0； B. ∆G>0, ∆S>0, ∆H>0； C. ∆G<0, ∆S>0, ∆H>0； D. ∆G>0, ∆S<0, ∆H<0。 -1 18．浓度为 0.3 mol·kg A2B 电解质溶液的离子强度为 -1 -1 -1 -1 A．0.9mol·kg B．0.3mol·kg C．0.6mol·kg D．1.8mol·kg 19．温度 T 时，浓度均为 0.01 mol·kg 的 NaCl，CaCl2，LaCl3 三种电解质水溶液，离子 平均活度系数最小的是： A. NaCl B. CaCl2 C. LaCl3 D. 都相同 20．下列电极 298K 时其标准电极电势为： 电极 1. Cu++e- = Cu 2. Cu2++ 2e- = Cu 3. Cu2++ e- = Cu+ E\/V 0.522 0.340 0.158
物理化学(上)_北京化工大学中国大学mooc课后章节答案期末考试题库2023年
物理化学（上）_北京化工大学中国大学mooc课后章节答案期末考试题库2023年
1. 1.对于实际气体可以使用理想气体状态方程的条件是：
答案:
低压
2.理想气体微观模型必须具有的两个特征是：
答案:
分子本身不占有体积，分子间无相互作用力。
3.1molN2和3molH2混合（可视为理想气体混合物），在298K时的总压力
为24kPa。
则混合气体的中N2的分压为：
答案:
6kPa
4.
答案:
2079 J
5.
答案:
2910 J
6.
答案:
7.100℃、101.325kPa的水在恒温、恒压力下蒸发为水蒸汽，则该过程中D G
的值：
答案:
等于零
8.1mol某理想气体由300K、100kPa经恒温压缩至200kPa，则ΔU等于：
答案:
0 J
9.
答案:
10.
答案:
11.
答案:
12.工作在800K和200K两个热源之间的卡诺热机的效率η为：
答案:
0.75
13.
答案:
100kPa
14.下列偏导数中，是偏摩尔量又是化学势为：
答案:
15.真实气体化学势的表示可以简化为：
答案:
16.
答案:
17.
答案:
18.
答案:
降温加压19.
答案:
20.
答案:
21.
答案:
液相区
22.
答案:
气液共存区23.
答案:
F=1
24.相图的中杠杆规则适用于：
答案:
两相平衡
25.
答案:。
北京化工大学2022考研物理化学试题
北京化工大学2022考研物理化学试题(选择题10题20分，填空题10题20分，计算题6题100分，证明1题10分，共150分)注意事项：答案写在答题纸上，用红色或铅笔不计成绩。
一、选择题(20分)1.当理想气体反抗一恒外压作绝热膨胀时，则：A.H=0；B.△U=0；C.△H>0；D.△U<0U=()SV2.从热力学基本关系式可导出A.HGAUB.>0C.DSpTpVTVS3.A、B两组分可以形成固溶体，若在组分A中加入B，可以使固溶体的熔点提高，当固-液两相达平衡时，则组分B在此固溶体中的含量必()组分B在液相中的含量。
A.大于B.小于C.等于D.不能确定4.某固体氧化物的分解反应是吸热反应，当温度升高时，固体氧化物的分解压力将：A.增大B.减小C.不变D.不能确定5.分子的平动、转动和振动的能级间隔可以表示为t、r和v，第一激发态与基态能量的差的大小顺序为：A.v>>trB.、v>r>C.>v>ttrD.r>>tv6.某化学反应在一定条件下的平衡转化率为66%，当加入合适的催化剂后，反应速率提高10倍，则其平衡转化率将：A.大于66%B.小于66%C.不变D.不能确定7.下列分散系统中丁达尔效应最强的是：A.空气B.蔗糖水溶液C.高分子溶液D.硅胶溶液8.醌-氢醌电极电势与溶液中氢离子的活度有关，称为氢离子指示电极。
实验中测量溶液pH值时该电极在一定范围内电极电势较稳定，稳定范围的pH值应是：A.大于8.5B.小于8.5C.等于8.5D.没有限定9.有二级反应，在一定温度下反应物消耗1/2需时间10min，若再消耗1/2还需时间为：A.10minB.20minC.30minD.40min10.下列各电解质对某溶胶的聚沉值分别为：电解质聚沉值/mol·dm-3该胶粒的带电情况为：A.带负电B.带正电C.不带电D.无法确定二、填空题(20分)1.1mol理想气体从p1=0.5Mpa节流膨胀到p2=0.1Mpa时的熵变为△S=__________。
北京化工大学北方学院物理化学课件4
例如：
298K，p 下 100ml水+100ml乙醇混合，混合溶液
的热力学量 体积 ( V ) 并不等于各纯组分单独存 在时的体积之和 ( 200 ml )，而是 190 ml；
若改为 150 ml水+50 ml乙醇混合（各纯组分单独存 在时的体积和为200ml），而混合体积约 195 ml。
保持特征变量和除B以外其它组分不变，某热力学 函数随其物质的量 nB 的变化率称为化学势。
狭义定义：
B
def
G GB n B T , p ,nC
保持温度、压力和除B以外的其它组分不变，体系的 Gibbs自由能随 nB 的变化率称为化学势，所以狭义化 学势指的是偏摩尔Gibbs自由能。（其它三个化学势 不是偏摩尔量） 化学势是状态函数，是强度量，由于其绝对值不 可知，因此不同物质的化学势大小不能比较。同偏摩 尔量一样，没有体系的化学势可言。 化学势在判断相变和化学变化的方向和限度方面 有重要作用。
V f (nB )
VB (V / nB )T , p,nC f ' (nB )
二、图解法
在一定温度压力下，向物质的量为nC一定的液体组分C中， 不断地加入组分B形成混合物，测出加入B物质的量nB不同 时，混合物的体积V，作V-nB图。过曲线上任意一点作曲线 的切线，此切线的斜率即为(V/nB)T,p,nC
（一视同仁）这种体系称为混合物，也可分为气态
混合物（如空气）、液态混合物（如石油）和固态
混合物（如合金）。
溶液和混合物的区别：溶液有溶剂和溶质之分而混 合物没有；对溶液中的溶剂和溶质采用不同的研究 方法，而对混合物则采用同一的研究方法。
前面所讨论的热力学单相体系大多是纯物质（单
北京化工大学860物理化学2020年考研专业课初试大纲
北京化工大学硕士研究生入学考试
《物理化学》（含实验）考试大纲
一、课程名称、对象
名称：物理化学（包括物理化学实验）
对象：化学、化工、材料等专业硕士研究生入学考试用
二、考试大纲内容
第一章物质的p、V、T性质
1、理想气体
理想气体的宏观定义及微观模型，分压定律、分体积定律。
2、真实气体
真实气体的液化、与理想气体的偏差及状态方程。
3、对应状态原理及压缩因子图
临界现象、临界参数、对比参数、对应状态原理；压缩因子图及使用。
第二章热力学第一定律
1、基本概念
系统、环境、过程、途径、性质、状态、状态函数、平衡态。
2、热力学第一定律
功、热、热力学能，热力学第一定律。
3、热容
平均热容、定压摩尔热容（C p,m）、定容摩尔热容（C v,m）；C p,m与C v,m的关系。
4、热力学第一定律对理想气体的应用
焦耳实验，理想气体的热力学能、焓、热容差；理想气体的等温、等压、等容与绝热过程。
5、热力学第一定律对实际气体的应用
焦耳--汤姆生效应、节流系数；实际气体的热力学能与焓。
6、相变焓。
7、热化学
等压、等容热效应，Hess定律。
8、摩尔反应焓
反应进度、标准态、标准摩尔反应焓、标准摩尔生成焓及标准摩尔燃烧焓；标准摩尔反应焓与温度的关系。
第三章热力学第二定律
1、热力学第二定律
自发过程的共同特征、热力学第二定律的文字表述；卡诺循环及卡诺定理，热力学第二定律的数学表达式；熵增原理及熵判据。
2、熵变计算
—1—。
(最新整理)北化物理化学考研实验
(完整)北化物理化学考研实验编辑整理：尊敬的读者朋友们：这里是精品文档编辑中心，本文档内容是由我和我的同事精心编辑整理后发布的，发布之前我们对文中内容进行仔细校对，但是难免会有疏漏的地方，但是任然希望（(完整)北化物理化学考研实验）的内容能够给您的工作和学习带来便利。
同时也真诚的希望收到您的建议和反馈，这将是我们进步的源泉，前进的动力。
本文可编辑可修改，如果觉得对您有帮助请收藏以便随时查阅，最后祝您生活愉快业绩进步，以下为(完整)北化物理化学考研实验的全部内容。
一、恒温槽的装配和性能测试1．实验目的(1）了解恒温槽的构造及恒温原理，掌握其装配和调试的基本技术。
(2)绘制恒温槽的灵敏度曲线(温度—时间曲线），学会分析恒温槽阶（3)掌握贝克曼温度计的使用方法。
2．预习要求(1)了解恒温槽的恒温原理，恒温槽的主要部件及作用（2)了解恒温槽的电路连接方式.(3)了解贝克曼温度计的结构、调节和使用方法。
3．实验原理在物理化学实验中所测得的数据，如折射率、酞度、蒸气压、表面张力、电导、化学反应速率常数等都与温度有关，所以许多物理化学实验必须在恒温下进行。
恒温槽控温主要是依靠恒温控制器来控制恒温槽的热平衡。
当恒温槽因对外散热而使水温降低时,恒温控制器就使恒温槽内的加热器工作，待加热到所需的温度时,它又使加热器停止加热,这样就使槽内温度保持恒定.恒温槽装置如图2．1所示。
恒温槽一般由浴槽、加热器、搅拌器、温度计、感温元件、恒温控制器等部分组成。
(1)浴槽。
通常采用玻璃槽以利于观察,其容量和形状视需要而定。
物理化学实验一般采用10L圆形玻璃缸。
浴槽内的液体一般采用蒸馏水.恒温超过loo℃时可采用液体石蜡或甘油等。
(2)加热器。
根据恒温槽的容量、恒温温度以及与环境的温差大小来来选择加热器的功率.如容量20L、恒温25℃的大型恒温槽一般需要功率为250W的加热器。
为了提高恒温的效率和精度，有时可采用两套加热器.开始时，用功率较大的加热器加热,省温度恒定时，再用功率较小的加热器来维持恒温。
物理化学(11年)(北京化工大学)
§7-3电导率和摩尔电导率
五、电导测定的应用
解：(AgCl)=(溶液)-(水) =（3.4110-4-1.6010-4 ）Sm-1 =1.8110-4 Sm-1 m∞ (AgCl)= 1.38310-2 Sm2mol-1 CS=C=/m∞=(1.8110-4)/(1.38310-2 )molm-3 =1.30910-2 molm-3 Ksp=1.71410-10 北京化工大学理学院白守礼
§7-1电解质溶液导电机理
六、电量计（库仑计）测量电量 电量计（库仑计）
测量电量的装置
北京化工大学理学院白守礼
§7-2离子的迁移数
一、离子的电迁移现象 二、离子迁移数 三、离子电迁移率 四、测定迁移数的方法
第七章
北京化工大学理学院白守礼
§7-2离子的迁移数
一、离子的电迁移现象
1.电迁移:
离子在电场作用下的运动。 正离子迁向阴极 负离子迁向阳极
北京化工大学理学院白守礼
§7-1电解质溶液导电机理
三、电解池与原电池 1.电解池
定义：电解池是利用电能来发生化学反应的装置。
特点：电能—化学能
内部电流方向 高电势—低电势
北京化工大学理学院白守礼
§7-1电解质溶液导电机理
三、电解池与原电池 2. 原电池
定义：电池是利用化学反应产生电流的装置。
§7-3电导率和摩尔电导率
五、电导测定的应用
1.求弱电解质电离度及平衡常数 对弱电解质 在恒温时 m ，m∞ ：=1 m/m∞ =/1， 所以：=m/m∞ 对 HAC = H++ AC(C / C θ ) 2 θ t=0 C 0 0 K C C (1 ) / C θ t=t平 C(1-) C C
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北化2002考研物理化学试题一、填空题(18分)1. 20℃时水的饱和蒸汽压为2338Pa ，现有20℃、2338Pa 的H 2O(l)，分别经两种途径变成20℃、2338Pa 的H 2O(g)，(1)在恒温恒压下进行，则△G_____零；(2)在恒温20℃、反抗p 外=0条件下进行，则△G_____零。
(填：>、<或=)2. 20℃时，HCl 气体溶于苯中形成稀理想溶液，当达到气液平衡时，液相中HCl 的摩尔分数为0.0835，气相中苯的摩尔分数为0.095。
又己知20℃时纯苯的饱和蒸汽压为10.010kPa 。
则气液平衡时气相总压p=________kPa 。
3. 己知某温度T 时，下列两反应的标准平衡常数为：2A=2B+C K 10=5.6×10-102D=2E+C K 20=2.6×10-9则反应D+B=A+E 的标准平衡常数K 30=______________。
4. 为了理解纳米材料的表面效应，现将293.2K 、1P 下半径为r 1=1.0×10-3m 的小水滴分散成半径r 2=1.0×10-9m 的小水滴。
己知293.2K 时水的表面张力σ=0.0728N.m -1，则分散前后水滴表面积增加值△A=______m 2，表面Gibbs 函数增加值△G A =______J 。
5. 将反应Ag 2SO 4(s)=2Ag +(+Ag a )+SO 42-(-24SO a )设计成电池：__________________________。
若已知),/(4224Ag SO Ag SO E -θ=0.627V ，)/(Ag Ag E +θ=0.799V ，则在标准状态下该电池____自发电池。
(填：是或不是)6. 某理想气体A 其分子的最低能级是非简并的，若取分子的基态作为能量零点，相邻能级的能量为ε1，其简并度为2，忽略更高的能级，则A 分子的配分函数q=_____，设ε1=kT ，则相邻两能级上的最概然分子数之比n 1/n 0=__________。
7. 乙酸乙酯皂化反应如下式：NaOH+CH 3COOC 2H 5→CH 3COONa+C 2H 5OH当确定该反应动力学方程时，需要测定不同时刻反应物的浓度。
根据该反应的特点，采用何种物理方法测定较好，并简述理由。
·选做题：(10分)A sample of perfect gas initially occupies 15.0dm 3at 250K and 101.325kPa is compressed isothermally.To __________________kPa pressure must the gas becompressed to reduce its entropy by 5.0J.K -1.二、选择题(6分)1. 热力学基本方程dG=-SdT+VdP 可运用于下述何种过程：A. 298K ，P 的H 2O(l)蒸发过程；B. 理想气体向真空膨胀过程；C. 电解水制H 2；D. N 2(g)+3H 2(g)→2NH 3(g)未达平衡。
2. 1mol 液体苯在298K 时置于弹式量热计中完全燃烧，生成H 2O(l)和CO 2(g)，方程如下：C 6H 6(l)+215O 2(g)→6CO 2(g)+3H 2O(g)同时放热3264kJ.mol -1，则其等压燃烧焓为： A. 3268 kJ.mol -1； B.3264 kJ.mol -1； C.-3265 kJ.mol -1； D. -3268 kJ.mol -1。
3. 如果规定标准氢电极的电极电势E {H +/H 2}=1V ，则其它氢标可逆还原电极电势E {离子/电极}值与电池标准电动势E cell 值将有何变化： A. E {离子/电极}与E cell 各增加1V ； B. E {离子/电极}增加1V ，E cell 不变； C. E {离子/电极}与E cell 各减少1V ； D. E {离子/电极}减少1V ，E cell 不变；4. Al 2(SO 4)3的化学势为μ，Al 3+、SO 42-的化学势分别为μ+、μ－。
它们之间的关系为：A. μ=μ++μ－ ；B. μ=3μ++2μ－ ；C. μ=2μ++3μ－；D. μ=μ+－μ－ 。
5. 有两个一级反应构成平行反应，机理为，下列说法错误的是：A. k 总=k 1+k 2；B.D B C C k k =21； C.E 总=E 1+E 2； D. 21212ln k k t +=6. 用同一滴管分别滴下50cm 3的NaOH 水溶液、纯水、乙醇水溶液，各自的滴数多少次序为：A.三者一样多；B. NaOH 水溶液>纯水>乙醇水溶液；C. 纯水>乙醇水溶液> NaOH 水溶液；D.乙醇水溶液>纯水>NaOH 水溶液。
三、 (20分)(请答在指定题号的答题纸上)1mol 单原子理想气体从始态298K ，200kPa 分别经下列两种途径使其体积加倍。
(1) 等温可逆变化；(2) 沿着p=A V m +B 的途径可逆变化，其中A 、B 是常数，且已知A=104Pa.dm 3.mol -1(注：此处单位印错了，应为Pa.dm -3.mol)1. 请在指定题号的答题纸的图中画出两条可逆途径的p-V 图；(示意图)2. 试计算经等温可逆途径后该系统达到的终态压力及过程的Q 、W 、△U 和△S ；3. 试计算沿着p=A V m +B 的途径可逆变化后该系统达到的终态压力及过程的Q 、W 、△U 和△S四、(18分)298K 在恒容密闭容器中有起始压力为p 的A(g)。
在该温度下按下式分解： (1)继后，生成物之一B(g)发生下列反应，生成D(g)并与之建立平衡：B(g)D(g) (2)已知：分解反应为一级反应，k 1=0.1min -1，反应(2)的平衡常数K=10。
计算：后在该容器中A 、B 、C 、D 各物质的分压。
五、(18分)己知反应H 2(p )+Ag 2O(s)→2Ag(s)+H 2O(l) 在298K 时的恒容反应器中进行，放热252.79kJ.mol -1，若将该反应设计成可逆电池，测得其电动势的温度系数pdT dE ⎪⎭⎫ ⎝⎛=－5.044×10-4V .K -1 1. 写出所设计电池的表示式及该电池的电极反应；2. 计算298K 时该反应的反应热(注：应为焓) △r H m 及电池电动势E ；3. 己知298K 时Kw=1×10-14，计算标准还原电势E {OH －|Ag 2O(s)，Ag}。
六、(6分)某气体遵从状态方程p(V m －αT 2)=RT 。
式中α是与温度T 、压力p 无关的常数。
试证明该气体的Joule －Thomson 系数：H TJ p T ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=-μ= mp CT ,2α 七、(14分) (请答在指定题号的答题纸上)有A 和B 两组分组成的固相完全不互溶的凝聚系统，已知纯A 的熔点为90℃，纯B 的熔点为110℃，且A 、B 两组分在题给温度范围内可形成化合物C(组成为x B =0.7)。
在温度为40℃时，化合物C 存在转熔反应：C(s)→B(s)+溶液(x B =0.55)。
表一给出了不同组成的系统的热分析数据，列出了步冷曲线中出现的转折和平台的温度数据。
根据题给实验数据在指定题号答题纸的坐标纸上绘出相图，同时完成表二内容。
(表二见指定题号的答题纸。
注：缺)系统组成(x B )t/℃ 0.15 0.20 0.45 0.65 0.70 0.8090 转折点 70 转折点60 转折点转折点 40 平台 平台 平台 30 转折点 0 平台平台平台平台参考答案 一、填空题(18分)1. = =2. p=96.474kPa (p 苯= p 苯* x 苯 =10.010×(1－0.0835)=9.165kPa y 苯=p 苯/ p p =p 苯/ y 苯=9.165/0.095 )3. K 30=2.1547 (③=21(②－①) 21123⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=θθθK K K σ4. △A=12.76m 2，△G A =0.929J 。
(△A=n4πr 22－4πr 12=⎪⎪⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-2122323134344r r r r πππ,△G A =σ△A)5. Ag | Ag + || SO 42- | Ag 2SO 4(s) | Ag 不是(E 0<0) 6. q=1+2 kTe1ε-0.7358 (n 1/n 0=2 kTe1ε-/1=2e -1)7. 测定反应系统的电导率；随反应进行，溶液中导电离子由OH －转变为CH 3COO － (Na +浓度不变)，而①OH－的电导率为CH 3COO －的好几倍(约3倍)，因此反应过程系统的电导率变化明显；②浓度与电导率有明确的关系，GG G G C C --=∞∞00。
·选做题：(10分)关键是认识isothermally(恒温过程)、entropy(熵)，为理想气体恒温过程熵减小，△S= －5 J.K -1，压缩过程n=RT pV =250314.815325.101⨯⨯=0.7312mol △S=nRln21p p =-5 2p =230.28kPa 二、选择题(6分)1. B (pVT 过程不管可逆与否)2. 都不是(△U= －3264J.mol -1，△H=△U+△(pV)= △U+p △V g=△U+△n g RT=－3264+1.5RT=－3264kJ+3.716kJ=3260.3kJ 3. B 4. C 5. C6. D(表面张力σ由大到小顺序为：NaOH 水溶液>纯水>乙醇水溶液；σ大的滴大滴数小)三、(20分)1. 1mol 单原子理想气体，初态200kPa,298K,V 1→2V 12. 等温可逆△U=0W r =-nRTln12V V =－1×8.314×298×ln2=－1717J Q=－W r =1717J △S=Q/T=5.76J.K -13. p=A V m +B 的途径可逆变化，V m =V ，A=104Pa.dm -3.mol 1=107 Pa. m -3.mol 1 B=p 1－A V 1=2×105－A11p RT =2×105－1075102298314.8⨯⨯=(2－1.239) ×105=0.761×105Pa V 1=11p RT =0.01239m 3 V 2=2V 1 P 2=A V 2+B=107×2×0.01239＋0.761×105=3.238×105 PaT 2=RV p 22=314.801239.0210238.35⨯⨯⨯=965.1 K△U=nC v,m △T=1×1.5×8.314×(965.1-298)=8319 J W=－⎰21V V pdV =－()⎰+21V V dV B AV =－()1215.1BV AV +=－(1.5×107×0.012392+0.761×105×0.01239)=－3244 JQ=△U －W=8319＋3244=11563 J △S=12,lnT T nC m V +12ln V V nR =2981.965ln 314.8231⨯⨯+112ln 314.91V V ⨯⨯ =14.66+5.76=20.43 J.K -1四、(18分) 298K 始压p A(g)分解：(1) k 1=0.1min -1B(g)D(g) (2) K=10可理解为B 与D 之间反应快，可随时平衡(因为无其它数据)。