第五章极谱与伏安分析法习题资料讲解
第05章伏安分析法
(d) 温度的影响
温度对扩散系数D有显著影响，在25℃附近，许多离 子扩散系数的温度系数约为1-2%/℃。因此要求极谱电解 池内溶液的温度应控制在0.5℃以内。若温度系数大于 2%/℃，极谱电流便有可能不完全受扩散所控制。
(e) 溶液组成的影响
溶液组成的改变引起溶液粘度的变化。扩散电流与溶 液粘度系数成反比。极谱极大抑制剂加入量过小，起不到 抑制极谱极大的作用；加入量过大，影响临界滴汞周期。 滴汞周期小于1.5s时，滴汞速度过快，引起溶液的显著搅 动，扩散过程受到破坏，从而影响扩散电流络合剂的存在 形成络离子，不仅改变离子的扩散速度，而且也改变电子 的交换速度。
id, ave = 607nD1/2m2/3t1/6c
其中m2/3t1/6称为毛细管常数，代表了滴汞电极的特征。
❖ 推导过程：
假定此反应为可逆并遵守能斯特方程式： 式中ce为电极表面Cd2+的浓度，ca为电极表面Cd(Hg)中Cd 的浓度。
❖ 外加电压愈大，亦即滴汞
电极的电位愈负，电极表 面Cd2+浓度ce愈小，所以 电极电位决定了电极表面 Cd2+浓度的数值，但溶液 是静止的(不搅拌)，因此电 极表面的Cd2+浓度ce，将 小于溶液本体的Cd2+浓度c，
汞滴的生长对极谱电流的影响
❖ 实际上，由于采用周期比较长的检流计记录这种电流， 此时检流计的光点的实际振荡是很小的，
滴汞电极的电流一时问曲线 在长周期检流计上观察到的电流一时间曲线
❖ 因此所得极谱曲线(称为极谱波)呈锯齿状。 ❖ 波的高度(扩散电流)与溶液中金属离子的浓度有关，因而可作为定量分
析的基础。 ❖ 电 w定a流 性ve等 分p于 析ot扩的en散依ti电据al)。流，一不半同时物的质滴在汞一电定极条的件电下位具则有称不为同半的波El／电2位，E可l／作2（为h极alf谱
第5章_伏安分析法知识分享
讨论：影响id的因素
① 影响扩散系数的因素： 如离子淌度、离子强度、溶液粘度、介电常数 、温度等。
② 影响滴汞速度m与滴汞周期t的因素： 如汞柱高度、毛细管粗细、电极电位等
如果温度、底液及毛细管特性不变，则：
id与c成正比 —— 极谱定量分析基础
2022/3/26
极谱定量方法
1.直接比较法
3．迁移电流来源于
()
A 电极表面双电层的充电过程
B 底液中的杂质的电极反应
C 电极表面离子的扩散
D 电解池中两电极间产生的库仑力
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4．极谱分析时在溶液中加入表面活性物质是为了 消除下列哪种干扰电流? ( )
A 极谱极大电流 B 迁移电流 C 残余电流 D 残留氧的还原电流
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所以i～U曲线i ～ Ede曲线基本重合
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讨论：
图中①～②段，仅有微小的 电流流过，这时的电流称为“残 余电流”或背景电流。
由于溶液静止，电极附近的镉离子在 电极表面迅速反应，此时，产生浓度梯度 （厚度约0.05mm的扩散层），电极反应 受浓度扩散控制。在④处达到扩散平衡。
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5.在经典极谱法中, 极谱图上会出现电流峰, 这个现 象在极谱中称为___，它是由于滴汞表面的____不均， 致使表面运动导致电极表面溶液产生___，使还原物质 增多。此干扰电流可加入___消除。
6.在极谱分析中为了建立浓差极化, 要求极化电极 ___, 溶液中被测物质的浓度____, 溶液____搅拌。
代入式（7）中得：
E1/2E' E0.0 n59 A BkkB A
E1/2在一定底液及试验条件下为常数，与浓度无关， 可作为定性分析依据
答案_伏安法和极谱分析法
6. 解：方法1：由尤考维奇方程：i d=607zD1/2m2/3t1/6c根据题中两次测得i d的相同，可以将上式简化为i=Kc加入标准样品以前，i x=Kc x (1)加入标准样品以后，i0=K(c x V x+c s V s)/(V x+V s) (2)根据已知条件可以知道：i x=9.20μA；i0=22.8μA；V x=10 mL；c s=1.0 mg·mL-1；V s=0.5 mL(1)除以(2)，代入已知数据，得22.8/9.2=(c x×10+1×0.5)/(c x(10+0.5))解得c x=0.0312 mg·mL-1所以试样中铅的质量分数为：0.0312×50/(1×1000)=1.56×10-3KNO3:支持电解质Na2SO3：除氧动物胶：极大抑制剂方法2：根据标准加入法公式，c x=c s V s h/[H(V x+V s)-hV x]其中h=9.20 μA；H=22.8 μA；V x=10 mL；c s=1.0 mg·mL-1；V s=0.5 mL 代入上式可得：c x=1×0.5×9.2/[22.8×(10+0.5)-9.2×10]=0.0312 mg·mL-1所以试样中铅的质量分数为：0.0312×50/(1×1000)= 1.56×10-38.解：(1) 由尤考维奇方程，有i d=607zD1/2m2/3t1/6c整理后可以得到扩散系数为D=(i d/(607zm2/3t1/6c))2汞的流速m为m=(3.82×10-2×18×1000)/(10×1×60)=1.15 mg/s一滴汞滴落的时间为t=60/18=3.33 s所以，D=(50/(607×2×(1.15)2/3(3.33)1/6(5×10-3×103)))2=(50/(8.15×103)2=3.77×10-5 cm2/s(2) 使用另一根毛细管后，汞的流速m为m=(4.2×10-2×1000)/(10×3)=1.4 mg/s则新的扩散电流值i d=607×2×(3.77×10-5)1/2×(1.40)2/3×(3.0)1/6×5×10-3×103=55.9 μA。
第05章 伏安与极谱分析-2
氧化波方程 P77 de = 1/2 -0.0592/z*lg [(id-i) / i]
式中，i和id是负值
综合波方程 de = 1/2 +0.0592/z*lg [ (id)c -i) / i- (id)a ] (id)c为还原电流 (id)a为氧化电流
§5.1.4 应用
1.
定量分析
尤考维奇方程 id=ksc ks=607 zD1/2m2/3t1/6 尤考维奇常数 波高测量
Current goes to zero and then becomes anodic due to the reoxidation of the produced Fe(CN)64-. The anodic current peaks and then decreases as the accumulated Fe(CN)64- Is used up by the anodic reaction. The whole process is ended.
φ
pc
-φ
φ
pa
对可逆电极过程:
ip= K z3/2AD1/2v1/2c
ipa≈ipc，
φpc=φ1/2-1.11RT/zF φpa=φ1/2+1.11RT/zF Δφp=2.22RT/zF =φpa—φpc=56/z(mV) 经验表明，若z=1,Δφp通常在55-65mV。P96
二、应用
电极反应可逆性判断:
Cyclic Voltammogram {6.0 mM K3Fe(CN)6 and 1.0 M KNO3}
Between points D and F, the current decays. Current is reversed at point F but the current continues to be cathodic because the potentials are still negative enough to cause the reduction of Fe(CN)63-. Between H and I the potential becomes positive enough so that reduction of Fe(CN)63- can no longer occur.
第五章 伏安法和极谱分析法.
第五章伏安法和极谱分析法基本要求：1．掌握直流极谱法的基本原理及其不足之处2．掌握尤考维奇方程和极谱波方程3．理解单扫描极谱法、脉冲极谱法和阳极溶出伏安法灵敏度高的原因4．掌握循环伏安法的原理及应用伏安法（V oltammetry）和极谱分析法（Polarography）都是通过由电解过程中所得的电流－电位（电压）或电位－时间曲线进行分析的方法。
它们的区别在于伏安法使用的极化电极是固体电极或表面不能更新的液体电极，而极谱分析法使用的是表面能够周期更新的滴汞电极。
自1922年J.Heyrovsky开创极谱学以来，极谱分析在理论和实际应用上发展迅速。
继直流极谱法后，相继出现了单扫描极谱法、脉冲极谱法、卷积伏安法等各种快速、灵敏的现代极谱分析方法，使极谱分析成为电化学分析的重要组成部分。
极谱分析法不仅可用于痕量物质的测定，而且还可用于化学反应机理，电极动力学及平衡常数测定等基础理论的研究。
与两种电解过程相对应，极谱分析法也可分为控制电位极谱法（如直流极谱法、单扫描极谱法、脉冲极谱法和溶出伏安法等）和控制电流极谱法（如交流示波极谱法和计时电位法等）。
5.1 直流极谱法5.1.1 原理1．装置直流极谱法也称恒电位极谱法，其装置如图5－1所示。
它包括测量电压、测量电流和极谱电解池三部分。
图5－1 直流极谱装置示意图图5－2 饱和甘汞电极（a）和滴汞电极（b）现以测定Pb2+和Zn2+为例。
在电解池中安装一支面积小的滴汞电极,另一支面积大的饱和甘汞电极,如图5-2所示。
电解池中盛有浓度均为1.00 ×10－3mol·L-1Pb2+ 和Zn2+ 溶液以及0.1mol·L-1KCl（称为支持电解质，浓度比被测离子大50－100倍），并加入1％的动物胶（称为极大抑制剂）几滴。
电解前，通入N2除去电解液中溶解的O2。
按图5－1，以滴汞电极为阴极，饱和甘汞电极为阳极，在不搅拌溶液的静止条件下电解。
第五章极谱与伏安分析法习题
第五章极谱与伏安分析法一、简答题1.伏安和极谱分析时一种特殊情况下的电解形式，其特殊表观在哪些方面2.极谱分析法采用的滴汞电极具有哪些特点在极谱分析法中为什么常用三电极系统3.什么是极化电极什么是去极电极试结合极谱分析加以说明。
4.何谓半波电位它有何性质和用途5.何谓极谱扩散电流方程式(也称尤考维奇方程式)式中各符号的意义及单位是什么6.影响极谱扩散电流的因素是什么极谱干扰电流有哪些如何消除7.极谱的底液包括哪些物质其作用是什么8.直流极谱法有哪些局限性应从哪些方面来克服这些局限性9.试比较单扫描极谱法及循环伏安法的原理、特点和应用等方面的异同点。
10.试述脉冲极谱法的基本原理，为什么示差脉冲极谱法的灵敏度较高11.极谱催化波有哪些类型各类催化波产生的过程有何不同12.试述溶出伏安法的基本原理及分析过程，解释溶出伏安法灵敏度比较高的原因。
13.脉冲极谱的主要特点是什么14.单扫描极谱与普通极谱的曲线图形是否有差别为什么15. 在极谱分析中，为什么要使用滴汞电极16. 在极谱分析中，影响扩散电流的主要因素有那些测定中如何注意这些影响因素17.为何说极谱分析是一种特殊的电解分析18.在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质19.极谱分析的定量依据是什么有哪些定量方法20.影响扩散电流的主要因素有哪些测定时，如何注意这些影响影响因素二、填空题型笔录式极谱仪由三部分组成，即主机、记录仪和。
2.滴汞电极的滴汞面积很，电解时电流密度很，很容易发生极化，是极谱分析的。
3.极谱极大可由在被测电解液中加入少量物质予以抑制，加入可消除迁移电流。
4. 是残余电流的主要部分，这种电流是由于对滴汞电极和待测液的形成的，所以也叫。
5.选择极谱底液应遵循的原则：好；极限扩散电流与物质浓度的关系；干扰少等。
6.我国生产的示波极谱仪采用的滴汞时间间隔一般为7s，在最后s才加上我的以观察i-v曲线。
7.示波极谱仪采用三电极系统是为了确保工作电极的电位完全受的控制，而参比电极的电位始终保持为的恒电位控制体系，所以i-v即。
极谱与伏安分析法
J题目：极谱与伏安分析法1111 直流极谱法中将滴汞电极和饱和甘汞电极浸入试液中组成电解电池，两个电极的性质应为( 3 )(1)两个电极都是极化电极(2) 两个电极都是去极化电极(3) 滴汞电极是极化电极，饱和甘汞电极是去极化电极(4) 滴汞电极是去极化电极，饱和甘汞电极是极化电极1112 在极谱分析中，在底液中加入配合剂后，金属离子则以配合物形式存在，随着配合剂浓度增加,半波电位变化的方式为( 2 )(1) 向更正的方向移动(2) 向更负的方向移动(3) 不改变(4) 决定于配合剂的性质，可能向正，可能向负移动1118 极谱催化波的形成过程如下：O + n e-→R （电极反应）↑_________↓R + Z ＝O （化学反应）其产生机理是( 1 )(1) O 催化Z 的还原(2) O 催化R 的氧化(3) Z 催化O 的还原(4) Z 催化R 的氧化1119 影响经典极谱分析灵敏度的主要因素为( 2 )(1) 迁移电流的存在(2) 充电电流的存在(3) 氧波的出现(4) 极大现象的出现1120 溶出伏安法可采用的工作电极为( 2 )(1) 滴汞电极(2) 悬汞电极(3) 银－氯化银电极(4) 玻璃电极1121 极谱波形成的根本原因为( 4 )(1) 滴汞表面的不断更新(2) 溶液中的被测物质向电极表面扩散(3) 电化学极化的存在(4) 电极表面附近产生浓差极化1128 二只50mL 容量瓶，分别为(1)、(2)，在(1) 号容量瓶中加入Cd2+未知液 5.0mL，测得扩散电流为10μA，在(2) 号容量瓶中加入Cd2+未知液5.0mL，再加0.005mol/LCd2+标准溶液5.0mL，测得扩散电流为15μA，未知溶液中Cd2+的浓度是多少(mol/L) ?( 3 )(1) 0.0025 (2) 0.005 (3) 0.010 (4) 0.0201132 某未知液10.0mL 中锌的波高为4.0cm，将0.50mL 1×10-3mol/L 的锌标准溶液加到该未知液中去，混合液中锌的波高增至9.0cm,未知液中锌的浓度是多少(mol/L)? ( 3 )(1) 1.34×10-4(2) 2×10-4(3) 3.67×10-4(4) 4×10-41142 极谱分析使用去极化电极作为参比电极，其目的是( 4 )(1) 产生完全浓差极化(2) 降低溶液iR降(3) 使其电极电位随外加电压而变(4)使其电极电位不随外加电压而变1145 金属配离子的半波电位一般要比简单金属离子半波电位负，半波电位的负移程度主要决定于( 2 )(1) 配离子的浓度(2) 配离子的稳定常数(3) 配位数大小(4) 配离子的活度系数1150 在极谱分析中与极限扩散电流呈正比关系的是( 2 )(1) 汞柱高度平方(2) 汞柱高度平方根(3) 汞柱高度的一半(4) 汞柱高度1151 在0.1mol/L HCl 介质中，已知Bi3+ + 3e-→Bi，Eθ1/2 = -0.08V，Pb2++ 2e-→Pb，Eθ1/2 = -0.45V (vs SCE)，用单扫描示波极谱法测定铋和铅，试回答：当极化电压由+0.10V 扫向-0.70V(vs SCE) 时有两个极谱波出现，这些极谱波是：( 2 )(1) 氧化波(2) 还原波(3) 氧化－还原综合波(4) 平行催化波1152 平行反应极谱催化电流i和汞柱高度h之间的关系是：( 3 )(1) i∝h1/2(2) i∝h(3) i∝h0(4) i∝h21153 交流极谱的灵敏度为10-5 mol/L 左右，和经典极谱法相当，其灵敏度不高的主要原因是( 2 )(1) 在电解过程中没有加直流电压(2) 采用了快速加电压方式,有较大的充电电流(3) 迁移电流太大(4) 电极反应跟不上电压变化速度1154 脉冲极谱法也能用于那些电极反应较慢（不可逆反应）物质的微量分析，这是因为( 3 )(1) 采用脉冲方式加电压(2) 采用了较短的脉冲持续时间(3) 采用了较长的脉冲持续时间(4) 采用了在滴汞生长后期施加电压方式1160 用经典极谱法测定浓度为1×10-3 mol/L Cd2+时，为了消除迁移电流，可采用( 4 )(1) 加入明胶(2) 加入0.001 mol/L KCl (3) 加入0.01 mol/L KCl (4) 加入0.1 mol/L KCl 1161 用经典极谱法在0.1 mol/L 的氨－氯化铵介质中测定镉时，除氧的方法为( 4 )(1) 通入二氧化碳(2) 加还原铁粉(3) 加硝酸钾(4) 加亚硫酸钠1162 影响经典极谱分析灵敏度的主要因素为( 2 )(1) 迁移电流(2) 充电电流(3) 极大现象(4) 氧波1163 与可逆极谱波的半波电位有关的因素是( 2 )(1) 被测离子的浓度(2) 支持电解质的组成和浓度(3) 汞滴下落时间(4) 通氮气时间1164 不可逆极谱波在达到极限扩散电流区域时，控制电流的因素是( 2 )(1) 电极反应速度(2) 扩散速度(3) 电极反应与扩散速度(4) 支持电解质的迁移速度1168 下列说法哪一种正确? ( 4 )(1) 阳极电位越正、析出电位越正者越易在阳极上氧化(2) 阳极电位越正、析出电位越负者越易在阳极上氧化(3) 阳极电位越负、析出电位越正者越易在阳极上氧化(4) 阳极电位越负、析出电位越负者越易在阳极上氧化1169 平行反应极谱催化波的反应机理如下：O + n e-→R （电极反应）↑________↓R + Z →O （氧化还原反应）判断下列说法哪一种正确？( 1 )(1) 物质O 催化了物质Z 的还原(2) 物质R 催化了物质Z 的还原(3) 物质Z 催化了物质O 的还原(4) 物质O 催化了物质R 的氧化1170 单扫描示波极谱可逆还原波的峰电位( 3 )(1) 与氧化波的峰电位相同(2) 较氧化波的峰电位正59/n mV(3) 较氧化波的峰电位负59/n mV (4) 较氧化波的峰电位负n/59 mV1201 当极谱电流完全受扩散速度控制时，其极限扩散电流i d的大小( 1 )(1) 与汞滴大小有关(2) 与汞柱无关(3) 与温度无关(4) 与施加电压有关1202 为了提高溶出伏安法的灵敏度，在微电极上电积富集的时间( 4 )(1) 越长越好(2) 越短越好(3) 一定时间(4) 根据实验来确定1203 方波极谱由于较彻底地清除了充电电流，所以对溶液中支持电解质要求不高，通常在被测液中( 1 )(1) 可以不加支持电解质(2) 加入极少量支持电解质(3) 应加少量支持电解质(4) 加入过量支持电解质1204 在单扫描示波极谱分析中，被测液中的溶解氧对测定结果( 3 )(1) 有很大影响(2) 有影响(3) 没有影响(4) 应通N2除O21208 在单扫描极谱法中，可逆电极反应的峰电位与直流极谱波半波电位的关系是( 3 )(1) E p =E1/2(2) E p = E 1/2 - 0.059/n(3) E p = E 1/2 - 1.1RT/(nF) (4) E p = E 1/2 + 1.1 RT/(nF)1209 下列何种电位为定值时，可判断一个极谱还原波是可逆波( 4 )(1) E 1/2为定值(2) E 3/4为定值(3) E 1/4为定值(4) E 3/4 - E 1/4 = -0.564/n1210 在恒电位极谱分析中，滴汞电极的面积与汞的流速和滴下的时间t的关系是( 1 )(1) m2/3t1/6(2) m2/3t2/3(3) mt(4) t1/6/m1/31492 直流极谱中由于迁移电流的存在, 使测量到的电流比正常情况要( 4 )(1)大(2)小(3)没有影响(4)可大, 也可小1493 极谱定量分析中, 与被测物浓度呈正比的电流是( 4 )(1)极限电流(2)扩散电流(3)扩散电流减去残余电流(4)极限扩散电流1494 极谱分析中, 在底液中加入表面活性剂, 其目的是为了消除( 3 )(1)迁移电流(2)光电电流(3)极谱极大(4)残余电流1495 极谱扣除底电流后得到的电流包含( 2 )(1)残余电流(2)扩散电流(3)电容电流(4)迁移电流1496 极谱分析中, 为了消除叠波的干扰, 最宜采用( 1 )(1)加入适当的配合剂(2)分离后测定(3)加入表面活性剂(4)加入大量支持电解质1497 极谱分析是特殊的电解, 是由于( 3 )(1)测量时, 被测物不必100％的被电解(2)溶液不用搅拌(3)微电极产生浓差极化(4)通过的电流极小1498 极谱分析中, 底液中加入配合剂后, 这时半波电位相比不加时要有改变, 变化值的大小决定于( 4 )(1)配离子不稳定常数的大小(2)配位数的多少(3)配合剂的浓度(4)以上三者都有关系1499 极谱法使用的指示电极是( 3 )(1)玻璃碳电极(2)铂微电极(3)滴汞电极(4)饱和甘汞电极1500 不可逆极谱波在未达到极限扩散电流区域时, 控制电流的因素是( 3 )(1)电极反应速度(2)扩散速度(3)电极反应与扩散速度(4)支持电解质的迁移速度1501 在电化学分析中溶液不能进行搅拌的方法是( 3 )(1)电解分析法(2)库仑分析法(3)极谱分析法(4)离子选择电极电位分析法1502 某金属离子可逆还原, 生成二个极谱波, 其直流极谱波的波高近似为1:2, 请问在单扫极谱中它们的峰高比近似为( 2 )(1)1:2 (2)<1:2 (3)>1:2 (4)相等1503 在经典极谱分析中, 经常采取的消除残余电流的方法是( 2 )(1)加入大量支持电解质(2)测量扩散电流时, 作图扣除底电流(3)加入表面活性物质(4)做空白试验扣除1504 极谱分析的电解池由三部分组成,即滴汞电极,饱和甘汞电极与铂丝辅助电极,这是为了( 1 )(1)有效地减少iR电位降(2)消除充电电流的干扰(3)提高方法的灵敏度(4)增加极化电压的稳定性1505 极谱分析是一种电解方法, 它在下列哪一种条件下使用才正确( 3 )(1)可以使用通常的电解装置(2)被测物的浓度较高时也能使用(3)使用面积较小的滴汞电极(4)浓度低时, 可用搅拌的方法, 提高电解电流1506 极谱分析中, 加入支持电解质, 电活性物质形成的电流减少了是由于( 2 )(1)溶液的电阻降低了(2)电场力对电活性物质的作用减少了(3)电极反应需要更高的电压(4)支持电解质与电活性物质发生作用, 形成配合物1507 下面哪一种说法是正确的？( 3 )(1)极谱半波电位相同的, 是同一物质(2)同一物质, 具有相同的半波电位(3)当溶液组成一定时, 某一离子有固定的半波电位(4)极谱的半波电位随被测离子浓度的变化而变化1508 极谱法是一种特殊的电解方法, 其特点主要是( 3 )(1)使用滴汞电极, 电极表面不断更新(2)电流很小, 电解引起电活性物质浓度变化不大(3)滴汞电极, 面积很小, 能产生浓差极化(4)滴汞电极能使某些金属还原形成汞齐1509 经典的直流极谱中的充电电流是( 4 )(1)其大小与滴汞电位无关(2)其大小与被测离子的浓度有关(3)其大小主要与支持电解质的浓度有关(4)其大小与滴汞的电位, 滴汞的大小有关1510 极谱波出现平台是由于( 2 )(1)电化学极化使电流上不去(2)浓差极化使电流受扩散控制(3)离子还原后, 电极周围的电场发生了变化(4)汞滴落下, 将电荷带走了1511 极谱测定时, 溶液能多次测量, 数值基本不变, 是由于( 1 )(1)电极很小, 电解电流很小(2)加入浓度较大的惰性支持电解质(3)外加电压不很高, 被测离子电解很少(4)被测离子还原形成汞齐, 又回到溶液中去了1512 极谱分析法较合适的说法是( 2 )(1)测量金属离子被还原产生的电流(2)电活性物质在滴汞电极上电解, 产生浓差极化的方法(3)给电极一定电位, 测量产生电流的伏安法(4)电活性物质在微电极上电解, 产生浓差极化的方法1513 某同学将装入电解池准备做极谱分析的溶液洒掉了一部分, 若用标准比较法进行测定, 他应( 2 )(1)重新配制溶液(2)继续做(3)取一定量的溶液, 记下体积, 再测定(4)取一定量的溶液, 加入标准溶液, 作测定校正1514 交流极谱与经典极谱相比( 1 )(1)交流极谱的充电电流大, 但分辨率高(2)交流极谱的充电电流大, 分辨率也差(3)交流极谱的充电电流小, 分辨率也差(4)交流极谱的充电电流小, 分辨率高1515 在交流极谱中, 氧波的干扰( 1 )(1)小, 因氧的电极反应不可逆, 其峰电流很小(2)极小, 因氧不参加电极反应(3)大, 因为氧在一段电位范围内产生两个还原波(4)大, 因为氧在交流极谱中产生一个大的峰1516 在方波极谱中, 要求电解池的内阻小于100Ω是由于( 2 )(1)为了降低iR降(2)改善RC常数, 使电容电流迅速减小(3)电阻小, 测量电流就增大(4)充电电流减小1517 极谱波的半波电位是( 1 )(1)扩散电流为极限扩散电流一半时的电极电位(2)(3)极限电流一半时的电位(4)从极谱波起始电位到终止电位一半处的电极电位1518 极谱分析中用于定性分析的是( 3 )(1)析出电位(2)分解电位(3)半波电位(4)超电位1519 在极谱分析中与被分析物质浓度呈正比例的电流是( 1 )(1)极限扩散电流(2)迁移电流(3)残余电流(4)极限电流1520 若欲测定10-9mol/L的Pb2+,宜采用的分析方法是( 3 )(1)直流极谱法(2)方波极谱法(3)阳极溶出法(4)脉冲极谱法1521 在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方法是( 4 )(1)通入氮气(2)通入氢气(3)加入Ｎａ2ＣO3(4)加入Ｎａ2ＳO31522 金属离子还原的半波电位与其标准电位的关系为( 4 )(1)E1/2与Eθ相等(2)E 1/2较Eθ为正(3)E 1/2较Eθ为负(4)三种情况皆可,1523 某有机化合物在滴汞上还原产生极谱波Ｒ＋nＨ+＋nｅ-ＲＨn请问其E 1/2( 2 )(1)与Ｒ的浓度有关(2)与Ｈ+的浓度有关(3)与ＲＨn的浓度有关(4)与谁都无关1524 正确的Ilkovic极限扩散电流方程是( 1 )(1)i d＝KnD1/2m2/3t1/6c(2)i d＝KnD1/2m2/3t2/3c(3)i d＝Kn3/2D1/2m2/3tc(4)i d＝Kn3/2D1/2m2/3t1/6c 1525 极谱分析中扩散电流常数是( 1 )(1)607nD1/2(2)607m2/3t1/6(3)607nD1/2m2/3t1/6(4)607nD1/2mt1526 极谱图上的残余电流存在于( 4 )(1)ab段(2)bc段(3)cd段(4)所有各段1527 在溶出伏安法富集阶段, 需搅拌试液或旋转电极, 其目的是( 3 )(1)加快电极反应(2)使电流效率达到100%(3)提高富集效率(4)加速电极与溶液的平衡状态的到达1528 方波极谱是在直流极化电压上叠加一个小振幅的方波电压, 并在其后期进行电流测量,其灵敏度更高是由于( 3 )(1)增加了电解电流的值(2)减少了电容电流的值(3)提高了测量电流中电解电流对电容电流的比值(4)仪器对测量电流进行了高倍率放大1529 交流极谱法, 常常用来研究电化学中的吸附现象, 这是由于( 3 )(1)交流极谱分辨率较高(2)交流极谱对可逆体系较敏感(3)交流极谱可测到双电层电容引起的非法拉第电流(4)交流极谱中氧的影响较小1530 物质的极谱波的半波电位与其标准电位密切相关, 但有时E 1/2较Eθ更负,主要为3(1)不可逆波的氧化波( 阳极波) (2)可逆波(3)金属不可逆的还原波, 还原产生的金属又不生成汞齐(4)金属不可逆的还原波, 还原产生的金属生成汞齐1531 物质的极谱波的半波电位与其标准电位密切相关, 但有时E 1/2较Eθ更正,主要为( 3 )(1)不可逆波的还原波(2)可逆波(3)金属可逆的还原波, 还原产生的金属生成汞齐, 亲和力特别大时(4)金属的不可逆波, 金属还原不生成汞齐1532 单扫描极谱法的灵敏度通常可达10-5~10-6mol/L, 为减少试剂引入杂质的影响,相比经典极谱( 2 )(1)维持支持电解质原来用量, 采用更纯的试剂(2)适当降低支持电解质的用量(3)将底液预电解除去杂质(4)不加支持电解质1533 示差脉冲极谱与方波极谱的根本区别是( 1 )(1)示差脉冲极谱是在直流极化电压上, 在每滴汞的后期加上一个方波电压(2)示差脉冲极谱是在直流极化电压上, 每滴汞生长期内, 加上数个方波电压(3)示差脉冲极谱加的方波电压频率较低(4)示差脉冲极谱加的方波电压是不等幅的1534 脉冲极谱法灵敏度提高是由于( 4 )(1)提高了测量电流中电路电流对电容电流的比值(2)相比方波可使用较少支持电解质,杂质引入的影响小了(3)减小了毛细管噪声电流(4)大大提高了电解电流在测量电流中的比值1535 常规脉冲和微分脉冲极谱法的区别是( 1 )(1)示差脉冲是加一个等振幅的脉冲电压, 它扣除了直流电压引起背景电流的影响(2)示差脉冲类似交流极谱,电容电流的影响较大(3)常规脉冲极谱,电容电流的影响较小(4)示差脉冲仅对常规脉冲的结果进行了数学上的微分处理1536 在溶出伏安法中, 下面哪一种说法是不对的? ( 1 )(1)要求溶液中被测物质100% 富集于电极上(2)富集时需搅拌或旋转电极(3)溶出过程中, 不应搅拌溶液(4)富集的时间应严格的控制1537 平行极谱催化波电流比其扩散电流要大, 是由于( 2 )(1)电活性物质形成配合物, 强烈吸附于电极表面(2)电活性物质经化学反应而再生, 形成了催化循环(3)改变了电极反应的速率(4)电极表面状态改变, 降低了超电压1538 平行催化波的灵敏度取决于( 4 )(1)电活性物质的扩散速度(2)电活性物质速度(3)电活性物质的浓度(4)电极周围反应层中与电极反应相偶合的化学反应速度1539 催化电流和扩散电流的区别可以通过电流随汞柱高度和温度的变化来判断, 催化电流的特征是( 1 )(1)电流不随汞柱高度变化, 而随温度变化较大(2)电流不随汞柱高度变化, 而随温度变化较小(3)电流不随汞柱高度变化也不随温度而变化(4)电流随汞柱高度变化, 随温度变化也较大1540 一般氢催化波的判断可用( 2 )(1)极谱法为畸形峰状(2)用高倍放大镜, 可观察到汞滴周围产生的氢气泡(3)电流随pH增大而增大(4)电流随催化剂的量加大而增大1541 极谱定量测定时, 试样溶液和标准溶液的组分保持基本一致, 是由于( 2 )(1)被测离子的活度系数在离子强度相同时才一致(2)使被测离子的扩散系数相一致(3)使迁移电流的大小保持一致(4)使残余电流的量一致1542 极谱定量测定的溶液浓度大于10-2mol/L时, 一定要定量稀释后进行测定, 是由于( 2 )(1)滴汞电极面积较小(2)溶液浓度低时, 才能使电极表面浓度易趋于零(3)浓溶液残余电流大(4)浓溶液杂质干扰大1543 为消除迁移电流, 极谱分析中通常在底液里加入支持电解质, 选择支持电解质的条件是( 1 )(1)能导电, 在测定条件下不发生电极反应的惰性电解质(2)正负离子导电能力要接近(3)与被测离子生成确定的配合物(4)其中有与被测离子相比, 电导较大的离子1544 JP-1型单扫极谱仪, 采用汞滴周期为7s, 在后2s扫描, 是由于( 2 )(1)前5s可使被测物充分地吸附到电极上(2)滴汞后期, 面积变化小.(3)前5s可使测定的各种条件达到稳定(4)后期面积大, 电流大1545 在盐酸介质中,铜的半波电位为0V左右,铅的半波电位为-0.46V, 镉的半波电位为-0.70V,锌的半波电位为-0.9V, 请问下列回答正确的是( 2 )(1)大量铜存在时, 极谱测定Pb、Cd (2)纯锌中微量Pb、Cd的测定(3)将量大的金属先分离, 再测定(4)只能测定含量大的金属1546 请指出方波极谱加电压的方式( 3 )(1)线性扫描电压, 速度为200mV/min (2)线性扫描电压, 速度为200mV/s(3)线性扫描同时加上50~250Hz的方波电压(4)线性扫描同时在每滴汞的后期加上一个4~80ms的方波电压1547 溶出伏安法采用的加电压的方式是( 3 )(1)线性扫描电压, 速度为200mV/min (2)三角波线性扫描电压(3)在较负电位下电解数分钟, 停止搅拌半分钟, 由负向正作电位扫描.(4)线性扫描同时加上50~250Hz的方波1573 在1mol/LKCl支持电解质中, Tl+和Pb2+的半波电位分别为-0.482V和-0.431 V, 若要同时测定两种离子应选下列哪种极谱法? ( 1 )(1) 方波极谱法(2) 经典极谱法(3) 单扫描极谱法(4) 催化极谱法1574 极谱分析中在溶液中加入支持电解质是为了消除( 2 )(1) 极谱极大电流(2) 迁移电流(3) 残余电流(4) 充电电流1575 极谱分析时在溶液中加入表面活性物质是为了消除下列哪种干扰电流? ( 1 )(1) 极谱极大电流(2) 迁移电流(3) 残余电流(4) 残留氧的还原电流1576 极谱分析中是依据下列哪一种电位定性? ( 3 )(1) 析出电位(2) 超电位(3) 半波电位(4) 分解电位1577 用极谱法测定一个成分很复杂的试样中的某成分时, 首选的定量分析法是( 1 )(1) 标准加入法(2) 直接比较法(3) 标准曲线法(4) 内标法1578 方波极谱法的检出限受到下列哪种干扰电流限制？( 3 )(1) 充电电流(2) 残余电流(3) 毛细管噪声电流(4) 氧的还原电流1579 在极谱分析方法中较好消除了充电电流的方法是( 2 )(1) 经典极谱法(2) 方波极谱法(3) 交流极谱法(4) 单扫描极谱法1580 迁移电流来源于( 4 )(1) 电极表面双电层的充电过程(2) 底液中的杂质的电极反应(3) 电极表面离子的扩散(4) 电解池中两电极间产生的库仑力1581 方波极谱法中采用225Hz的频率是为了满足方波半周期时间t与时间常数RC有以下关系( 4 )(1)t=RC(2)t=3RC(3)t=4RC(4)t=5RC1582 在极谱分析中, 通氮气除氧后, 需静置溶液半分钟, 其目的是( 1 )(1) 防止在溶液中产生对流传质(2) 有利于在电极表面建立扩散层(3) 使溶解的气体逸出溶液(4) 使汞滴周期恒定1583 极谱催化电流大小决定于电极表面附近( 4 )(1) 去极剂的扩散速度(2) 去极剂的迁移速度(3) 去极剂的电极反应速度(4) 与电极反应偶联的化学反应速度1584 极谱分析中残余电流的主要组成部分是( 3 )(1) 未排除的微量溶解氧的还原电流(2) 溶剂及试剂中的微量金属离子的还原电流(3) 充电电流(4) 迁移电流1585 有机物的电极反应多为不可逆反应, 采用哪种极谱法较好？( 4 )(1) 经典极谱法(2) 单扫描极谱法(3) 方波极谱法(4) 微分脉冲极谱法1586 在极谱分析中分辨率最好的方法是( 2 )(1) 经典极谱(2) 交流极谱(3) 单扫描极谱(4) 催化极谱1587 在极谱分析中, 采用标准加入法时, 下列哪一种操作是错误的？( 1 )(1) 电解池用试液荡涤过即可用(2) 电解池必须干燥(3) 电极上残留水必须擦净(4) 试液及标准液体积必须准确1588 溶出伏安法的灵敏度很高, 其主要原因是( 1 )(1) 对被测定物质进行了预电解富集(2) 在悬汞电极上充电电流很小(3) 电压扫描速率较快(4) 与高灵敏度的伏安法相配合1589 (题目不完整) (4) 汞滴周期电位1590 在极谱分析中与浓度呈正比的是( 4 )(1) 残余电流(2) 迁移电流(3) 充电电流(4) 扩散电流1591 极谱分析中, 与扩散电流无关的因素是( 3 )(1) 电极反应电子数(2) 离子在溶液中的扩散系数(3) 离子在溶液中的迁移数(4) 电极面积1592 在极谱分析中常用汞电极为指示电极, 但氢离子不干扰分析测定, 是利用了( 1 )(1) 在汞上氢有很大的超电位(2) 在汞上氢没有超电位(3) 氢离子难以得到电子(4) 氢的还原电位较其它金属大1593 可逆波的电流受下列哪个因素控制？( 4 )(1) 电极反应速率(2) 与电极反应伴随的化学反应速率(3) 吸附作用(4) 扩散过程1594 在任何溶液中都能除氧的物质是( 1 )(1) N2(2) CO2(3) Na2SO3(4) 还原铁粉1595 催化极谱法是在哪个情况下, 使电解电流增加的( 4 )(1) 在被测溶液中加入了催化剂(2) 加入了半波电位与被测物的半波电位相近的强氧化剂(3) 加入了半波电位与被测物的半波电位相近的强还原剂(4) 加入了一种能与电极反应产物起化学反应, 并且回复到电极反应物的物质1596 催化极谱法中, 催化电流的大小主要决定于( 3 )(1) 被测物质的浓度(2) 电极反应速度(3) 与电极反应伴随的化学反应速度(4) 被测物质的扩散速度1597 在极谱分析中, 在同一实验条件下用直接比较法进行测定, 以下哪一个条件是不必要的？（1)(1) 倒入电解池中试液的体积相等(2) 底液成分相同(3) 汞柱高度相同(4) 测试时温度相同1598 毛细管电荷曲线由下列哪种关系构成( 1 )纵坐标横坐标(1) 在试液中汞的表面张力电位(2) 汞滴周期电流(3) m t电流(4) 电位汞滴周期1599 若电解池时间常数RC＝0.0004, 叠加的方波频率应为多少? ( 3 )(1) 150H z(2) 200 H z(3) 250 H z(4) 300 H z1600 在极谱分析中滴汞电极有时是阴极, 有时是阳极, 下列哪一概念是正确的( 4 )(1) 决定于滴汞电极与外电路的连接方式(2) 与电源负极相接一定是阴极(3) 与电源正极相接一定是阳极(4) 决定于滴汞电极发生的电极反应, 还原反应是阴极, 氧化反应是阳极1601 在单扫描极谱图上, 某二价离子的还原波的峰电位为-0.89V, 它的半波电位应是( 2 )(1) -0.86V (2) -0.88V (3) -0.90V (4) -0.92V1602 在极谱分析中各种电极过程可以用电流与汞柱高度的关系来判断, 当电极过程中伴随有表面吸附电流时与汞柱高度的关系是( 3 )(1) h1/2(2) h0(3) h(4) h21603 用循环伏安图可以判断电极反应的可逆性, 如果电极反应可逆, 阴极峰和阳极峰的峰电位差为 ( 2 )(1) 100／n (mV) (2) 59.0／n (mV) (3) 30.0／n (mV) (4) 60.0 (mV)1604 对ed x R e O ⇔+-n 可逆电极反应, 下列哪种说法是正确的? ( 3 )(1) E 1/2＝(O x ／R ed ) (2) E 1/2与条件电位完全相等(3) O x 的阴极波的半波电位与R ed 的阳极波的半波电位相等(4) 阴极波和阳极波的半波电位不等1605单扫描极谱法的峰电流i p 与电压扫描速率v 有关, 当电极反应可逆时 ( 1 )(1) i p ∝ v 1/2 (2) i p ∝ v (3) i p ∝ v 1/3 (4) i p `∝ v 21606 可逆电极反应, 极谱还原波方程式中ϕd .e 与电流的关系是 ( 3 )(1) E d .e ∝ ln[(i ／(i d －i ))] (2) E d .e ∝ ln(i d －i )(3) E d .e ∝ ln[(i d －i )／i ] (4) E d .e ∝ ln[i ／(i d －i )]1707 仪器分析实验采用标准加入法进行定量分析, 它比较适合于 ( 4 )(1) 大批量试样的测定 (2) 多离子组分的同时测定(3) 简单组分单一离子的测定 (4) 组成较复杂的少量试样的测定1920 若要测定1.0×10－7 mol/LZn 2+，宜采用的极谱方法是 （ 4 ）（1）直流极谱法 （2）单扫描极谱法 （3）循环伏安法 （4）脉冲极谱法1921 极谱分析中加入大量的支持电解质的目的是为了消除 （ 1 ）（1）电迁移电流 （2）残余电流 （3）对流电流 （4）扩散电流1922 极谱测定时，溶液保持静止，是为了消除 （2 ）（1）电迁移电流 （2）对流电流 （3）残余电流 （4）扩散电流1923 极谱测定时，通常需加入动物胶，是为了 （ 2 ）（1）消除对流电流 （2）消除极大电流 （3）防止汞挥发 （4）除O 21924 示差脉冲极谱法测定的电解电流是 （1 ）（1）脉冲加入前和终止前数十毫秒的电流差 （2）脉冲加入后产生的电流差（3）直流电压产生的电流差 （4）脉冲加入前和终止后数十毫秒的电流差1925 阳极溶出伏安法的预电解过程是 （ 1 ）（1）恒电位电解 （2）恒电流电解 （3）控制时间电解 （4）控制电流和时间1926 溶出伏安法的灵敏度比相应极谱法的灵敏度 （ 4 ）（1）高一倍 （2）相当 （3）低10倍 （4）高10 倍1927 循环伏安法在电极上加电压的方式是 （ 4 ）（1）线性变化的直流电压 （2）锯齿形电压 （3）脉冲电压 （4）等腰三角形电压1928 在循环伏安图上，对于一个可逆电极反应，阳极峰电流和阴极峰电流之比为 （ 4 ）（1）>1 （2）<1 （3）≥1 （4）=11929 在循环伏安图上，对于一个可逆电极反应，阳极峰和阴极峰电位之差为 （ 4 ）（1）≥56/z mV （2）>56/z mV （3）< 56/z mV （4）≈56/z mV1930 阳极溶出伏安法，若使用汞膜电极，其峰电流大小主要决定于 （ 2 ）（1）试液浓度 （2）汞膜内金属的总量 （3）溶出的时间（4）试液的浓度，富集的时间和静止时间1931 常规脉冲极谱法，在设定的直流电压上，在滴汞电极的汞滴生长末期施加一个 ( 3 )（1）方波电压 （2）锯齿波电压 （3）矩形脉冲电压，其振幅随时间增加 （4）矩形脉冲电压 1959 下列电极中哪一种不是指示电极? （ 1 ）（1）银－氯化银电极 （2）滴汞电极 （3）银离子选择电极 （4）玻璃电极。
张新祥《仪器分析》伏安和极谱法习题解.doc
思考题20」极谱分析是特殊情况下的电解，请问特殊性是指什么？答：极谱分析是特殊情况下的电解，其特殊性是指一个面积很大的参比电极和一个面积很小的滴汞电极以及待测试液构成了电解池。
20.2 Ilkovic方程式的数学表达式是什么？各项的意义是什么？答:Ilkovic方程式的数学表达式是I = 607zD,/2m2/3Z,/6c式中(/为平均扩散电流(|1A), D为扩散系数(cm2*s_1), z为电极反应的电子转移数，m为汞的流速(mg*s_1), t为汞滴寿命⑸，c为本体溶液的物质的量浓度(mmol*L_1)。
20.3什么是极谱分析的底液？它的组成是什么？各自的作用是什么？答：极谱分析溶液中除在滴汞电极上发牛电极反应的物质外的其它组成，称为底液。
它包括支持电解质、极人抑制剂、除氧剂等。
支持电解质是为了消除迁移电流的影响，增加导电性，维持一定的离子强度，极大抑制剂是在溶液屮加入的少量表面活性物质，如动物胶、甲基红、Triton X-100^,其作用是消除极谱极大。
除氧剂是为了除去溶液中的溶解氧。
20.4(p“2的含义是什么？它有什么特点？它有什么用途？答：(pi/2的含义是扩散电流为极限电流一半吋的电位，称为半波电位，。
RT | y0D^2久2=°+孑1"矛严。
在一定的实验条件下，0/2是一个常数，与电活性物质的浓度无关，可作极谱定性分析的依据。
20.5如何通过配合物极谱波方程求配合物的z, p, K?答：金属配合物离子与相应简单离子半波电位Z差为：RT RT D w RTA^i/2=77ln^+^F ln(_5~)~~p^r in[L ]c在一定条件下，改变络合剂I?•的浓度，测量不同的△(p“2,列出方程即可求配合物的z, p, Ko20.6经典直流极谱的局限性是什么？单扫描极谱、交流极谱、方波极谱和脉冲极谱在这方面有什么改进？答：经典直流极谱的局限性是充电电流的影响，限制了其灵敏度的提高，一般为105 molef1的电活性物质。
第5章伏安分析
第五章伏安分析法一、判断题（对的内打√, 错的打×）1、极谱分析中电级的特殊性表现在电解过程中使用的电极都是极化电极，其中一支是面积很小的滴汞电极和另一支面积很大的饱和甘汞电极。
（）2、电容电流又叫充电电流，它是由电极反应产生的，所以又称之为法拉第电流。
（）3、在电位分析中，是在通过的电流接近于零的条件下，测量指示电极的平衡电位；而在极谱或伏安分析中，工作电极是有电流通过的。
（√）4、残余电流包括充电电流和微量杂质的还原所产生的电流，而充电电流的大小只约为10-7A数量级，因此其对极谱和伏安分析的灵敏度影响不大。
（）5、极谱分析中，电解电流的大小主要决定于离子由溶液本体到达电极表面的扩散运动所控制。
（√）6、消除极谱极大现象的方法是在溶液中加入Na2SO4或抗坏血酸等物质。
（）7、极谱波可以分为可逆波和不可逆波，可逆波是指在相同的测定条件下，其还原波与氧化波的半波电位相同。
（√）二、选择题1、极谱波形成的根本原因为（C）A、汞滴表面的不断更新B、溶液中的被测物质向电极表面扩散C、电极表面附近产生浓差极化D、电化学极化的存在2、极谱分析是特殊条件下进行的电解分析，其特殊性表现在（D）A、使用了两支性能相反的电极，溶液静止B、试液浓度越小越好C、通过电解池的电流很小，加有大量电解质D、A+C3、极谱法使用的指示电极是( C )A、玻璃碳电极B、铂微电极C、滴汞电极D、饱和甘汞电极4、恒电位电解时，为减小浓差极化，下列措施不正确的是（D）A、增大工作电极面积或减小电流密度B、提高溶液的温度C、加强机械搅拌D、减小溶液的浓度5、极谱分析的电解池由三部分组成，即滴汞电极，饱和甘汞电极与铂丝辅助电极，这是为了( A )A、有效地减少iR电位降B、消除充电电流的干扰C、提高方法的灵敏度D、增加极化电压的稳定性6、下面说法正确的是（C）A、极谱半波电位相同的，都是同一种物质B、极谱半波电位随被测离子浓度的变化而变化C、当溶液的组成一定时，任一物质的半波电位相同D．半波电位是定量分析的依据7、在方程i d = 607nD1/2m2/3t1/6c中，i d 是表示（D）A、极限电流B、扩散电流C、残余电流D、平均极限扩散电流8、极谱法测定某元素，汞滴滴下时间为5s时，获得扩散电流为7.3μA，若保持汞流速度不变，当汞滴滴下时间为3s时，其扩散电流为：（ A ）A．6.7μA B．2.9μA C．7.3μA D．5.4μA9、某未知液10.0mL中锌的波高为4.0cm，将0.50mL 1×10-3mol/L的锌标准溶液加到该未知液中去，混合液中锌的波高增至9.0cm，未知液中锌的浓度是多少? （C）A、1.34×10-4 mol/LB、2×10-4 mol/LC、3.67×10-5 mol/LD、4×10-4mol/L10、在进行极谱定量分析时，为什么要求保持标准溶液和试样溶液的组成基本一致（ B ）A、使干扰物质的量保持一致B、使被测离子的扩散系数相一致；C、使充电电流的大小保持一致D、使迁移电流的大小保持一致11、极谱法测定一个成分很复杂的试样中的某成分时，首选的定量分析法是( A )A、标准加入法B、直接比较法C、标准曲线法D、内标法12、在电解池中加入支持电解质的目的是为了消除（ D ）A、氢波B、极谱极大C、残余电流D、迁移电流13、在下列极谱分析操作中哪一项是错误的? （ D ）A、通N2除溶液中的溶解氧B、加入表面活性剂消除极谱极大C、恒温消除由于温度变化产生的影响D、在搅拌下进行减小浓差极化的影响14、下面哪一种方法不适用于消除氧波（ D ）A、在中性或碱性底液中加入亚硫酸钠B、溶液中通入惰性气体氩C、在微酸性可碱性底液中加入抗坏血酸D、在碱性底液中通入二氧化碳15、极谱分析中，氧波的干扰可通过向试液中加入以下何种物质消除（A）A、通入氮气B、通入氧气C、加入硫酸钠固体D、加入动物胶。
伏安与极谱分析法习题分析
伏安与极谱分析法习题一、简答题１．产生浓差极化的条件是什么？２．在极谱分析中所用的电极，为什么一个电极的面积应该很小，而参比惦记则应具有大面积？３．在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质？加入电解质后电解池的电阻将降低，但电流不会增大，为什么？４．当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，是否还引起滴汞电极电位的改变及参加电极反应的物质在电极表面浓度的变化？５．残余电流产生的原因是什么？它对极谱分析有什么影响？６．极谱分析用作定量分析的依据是什么？有哪几种定量方法？如何进行？７．举例说明产生平行催化波的机制．８．方波极谱为什么能消除电容电流？９．比较方波极谱及脉冲极谱的异同点．二、选择题1．在下列极谱分析操作中哪一项是错误的? （）A 通N2除溶液中的溶解氧B 加入表面活性剂消除极谱极大C 恒温消除由于温度变化产生的影响D 在搅拌下进行减小浓差极化的影响2．交流极谱的灵敏度为 10-5 mol/L 左右，和经典极谱法相当，其灵敏度不高的主要原因是 ( )A 在电解过程中没有加直流电压B 采用了快速加电压方式，有较大的充电电流C 迁移电流太大D 电极反应跟不上电压变化速度3．对可逆电极反应, 下列哪种说法是正确的? ( )A E1/2＝(O x／R ed)B E 1/2与条件电位完全相等C O x的阴极波的半波电位与R ed的阳极波的半波电位相等D 阴极波和阳极波的半波电位不等4．经典的直流极谱中的充电电流是 ( )A 其大小与滴汞电位无关B 其大小与被测离子的浓度有关C 其大小主要与支持电解质的浓度有关D 其大小与滴汞的电位, 滴汞的大小有关5．极谱分析时在溶液中加入表面活性物质是为了消除下列哪种干扰电流? ( )A 极谱极大电流B 迁移电流C 残余电流D 残留氧的还原电流6．极谱扣除底电流后得到的电流包含 ( )A残余电流B扩散电流 C电容电流 D迁移电流7．在电化学分析中溶液不能进行搅拌的方法是 ( )A电解分析法 B库仑分析法 C极谱分析法 D离子选择电极电位分析法8．在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方法是 ( )A通入氮气 B通入氢气 C加入Ｎａ2ＣO3 D加入Ｎａ2ＳO39．在极谱分析方法中较好消除了充电电流的方法是 ( )A 经典极谱法B 方波极谱法C 交流极谱法D 单扫描极谱法10．在极谱分析中与被分析物质浓度呈正比例的电流是( )A极限扩散电流 B迁移电流 C残余电流 D极限电流11．在任何溶液中都能除氧的物质是 ( )A N2B CO2C Na2SO3D 还原铁粉12．某未知液 10.0mL 中锌的波高为 4.0cm，将 0.50mL 1×10-3mol/L 的锌标准溶液加到该未知液中去，混合液中锌的波高增至 9.0cm,未知液中锌的浓度是多少(mol/L)? ( )A 1.34×10-4B 2×10-4C 3.67×10-4D 4×10-413．交流极谱与经典极谱相比 ( )A 交流极谱的充电电流大, 但分辨率高B 交流极谱的充电电流大, 分辨率也差C 交流极谱的充电电流小, 分辨率也差D 交流极谱的充电电流小, 分辨率高14．在极谱分析中, 通氮气除氧后, 需静置溶液半分钟, 其目的是 ( )A 防止在溶液中产生对流传质B 有利于在电极表面建立扩散层C 使溶解的气体逸出溶液D 使汞滴周期恒定15．迁移电流来源于 ( )A 电极表面双电层的充电过程B 底液中的杂质的电极反应C 电极表面离子的扩散D 电解池中两电极间产生的库仑力三、填空题1.在极谱分析中滴汞电极称______，又称______，饱和甘汞电极称为_______，又称______。
极谱分析的基本原理解析
实际开始发生电解反应时的电压, 其值大于理论分解电压（D点） c. 产生差别的原因
超电位（η）、电解回路的电压降 （iR）的存在。则外加电压应为:
E外 = （E阳 + η阳）- （E阴 + η阴） + iR 理论分解电压小于实际分解电压的原因是由于超电位的存在，但超电 位是如何产生的呢？
多功能极谱仪
极限扩散电流id
平衡时，电解电流仅受扩 散运动控制，形成极限扩散电 流id。 （极谱定量分析的基础）
图中处电流随电压变化的 比值最大，此点对应的电位称 为半波电位。 （极谱定性的依据）
滴汞电极－阴极；饱和甘汞电极－阳极
阴极：Cd2+ + 2e- + Hg 阳极：2Hg - 2e- + 2Cl外加电压Ｕ表示为：
此，i-Ede曲线与i-U曲线接近重合，i-Ede曲线称为极谱波。
（3）滴汞电极的特点 a. 电极毛细管口处的汞滴很小，易形成浓
差极化； b. 汞滴不断滴落，使电极表面不断更新， 重复性好。(受汞滴周期性滴落的影响，汞 滴面积的变化使电流呈快速锯齿性变化)；
c. 氢在汞上的超电位较大； d. 金属与汞生成汞齐,降低其析出电位，使碱金属和碱 土金属也可分析； e. 汞容易提纯，有毒。
E(Cu/Cu 2 ) 0.337 0.059 lg[Cu2 ] 0.307 (V) 2
E(O2/H
2O)
1.229
0.059 4
lg
[O2 ][H [H 2O]
]
1.22
(V)
电池电动势为：E = 0.307 - 1.22 = -0.91 (V)
仪器分析(第三版)朱明华编课后题答案第5章
10.在0.1mol.L-1氢氧化钠溶液中,用阴极溶出伏安法测定S2-, 以 悬汞电极为工作电极,在-0.4V时电解富集,然后溶出:
(1)分别写出富集和溶出时的电极反应式.
(2)画出它的溶出伏安图.
解: (1)电极反应式: 富集: S2- +Hg - 2e =HgS↓ 溶出:HgS + 2e = S2- + Hg
解：极谱催化波属于一种极谱动力波，其中化学反应与电极
反应平行： A + ne-
B Electrode reaction)
k B +X
A + Z(Chemical reaction)
当氧化剂X在电极上具有很高的超电位时，就可以保证上述 催化循环进行下去，由于大量消耗的氧化剂是X,它可以在 溶液中具有较高浓度，A则被不断地消耗和再生，总浓度基 本保持不变，产生的催化电流与催化剂A的浓度成正比．
解：残余电流的产生主要有两个原因，一为溶液中存在微量 的可以在电极上还原的杂质，二为充电电流引起．
它对极谱分析的影响主要是影响测定的灵敏度．
６．极谱分析用作定量分析的依据是什么？有哪几种定量方 法？如何进行？
解：根据极谱扩散电流方程式：id=607nD1/2m2/3t1/6C,当温度、 底液及毛细管特性不变时，极限扩散电流与浓度成正比， 这既是极谱定量分析的依据。
极谱定量方法通常有直接比较法，标准曲线法，标准加入 法等三种。
(1)
cx=
hx hs
cs
(2)绘制标准曲线，然
(3)
hx = Kc x
H
=
K
Vc x V
+ Vscs + Vs
cx
=
c sVs hx H (V + Vs ) − hxV
极谱分析法和伏安分析法
-1.26
-
-1.71
-1.66 -1.29 -1.10 -1.35
讨论
三、干扰及其消除方法
（1）残余电流
现象
原因
微量杂质等所产生的微弱电流 电容电流(充电电流)：影响极谱分析灵 敏度的主要因素
减小措施
可通过试剂提纯、预电解、除氧等
采用新技术
（2）迁移电流
现象 原因
由于带电荷的被测离子（或带极性的分子）在静电 场力的作用下运动到电极表面所形成的电流
由扩散电流公式：
-id = kAcA
（2）
在未达到完全浓差极化前， cAe不等于零；则：
i kA (cA cAe )
(2)-(3) 得:
(3)
id i k A c Ae c Ae id i kA ( 4)
根据法拉第电解定律
i k B (cBe 0) k BcBe
矩形脉冲电压
电解电流以t-1/2衰减，
电容电流以e-t/RC衰减， 在滴汞周期末端可消除 电容电流和毛细管噪声 的影响
特点
脉冲电解电流值大
消除了电容电流的影响
消除了毛细管噪声的影响
灵敏度高10-8-10-9mol/L
对不可逆电极反应灵敏度可提高约10倍
应用
可用于无机物和有机物的测定
当i=1/2id时的电位即为半波电位 E=E’ 即电极电位与浓度无关，故可利 用半波电位进行定性分析
在1mol/L KCl底液中，
不同浓度的Cd2+极谱波
表 某些金属离子在不同底液中的半波电位（V）
底液 金属离子 Al3+
第五章极谱与伏安分析法习题
第五章极谱与伏安分析法一、简答题1.伏安和极谱分析时一种特殊情况下的电解形式，其特殊表观在哪些方面2.极谱分析法采用的滴汞电极具有哪些特点在极谱分析法中为什么常用三电极系统3.什么是极化电极什么是去极电极试结合极谱分析加以说明。
4.何谓半波电位它有何性质和用途5.何谓极谱扩散电流方程式(也称尤考维奇方程式)式中各符号的意义及单位是什么6.影响极谱扩散电流的因素是什么极谱干扰电流有哪些如何消除7.极谱的底液包括哪些物质其作用是什么8.直流极谱法有哪些局限性应从哪些方面来克服这些局限性》9.试比较单扫描极谱法及循环伏安法的原理、特点和应用等方面的异同点。
10.试述脉冲极谱法的基本原理，为什么示差脉冲极谱法的灵敏度较高11.极谱催化波有哪些类型各类催化波产生的过程有何不同12.试述溶出伏安法的基本原理及分析过程，解释溶出伏安法灵敏度比较高的原因。
13.脉冲极谱的主要特点是什么14.单扫描极谱与普通极谱的曲线图形是否有差别为什么15. 在极谱分析中，为什么要使用滴汞电极16. 在极谱分析中，影响扩散电流的主要因素有那些测定中如何注意这些影响因素17.为何说极谱分析是一种特殊的电解分析18.在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质$19.极谱分析的定量依据是什么有哪些定量方法20.影响扩散电流的主要因素有哪些测定时，如何注意这些影响影响因素二、填空题型笔录式极谱仪由三部分组成，即主机、记录仪和。
2.滴汞电极的滴汞面积很，电解时电流密度很，很容易发生极化，是极谱分析的。
3.极谱极大可由在被测电解液中加入少量物质予以抑制，加入可消除迁移电流。
4. 是残余电流的主要部分，这种电流是由于对滴汞电极和待测液的形成的，所以也叫。
5.选择极谱底液应遵循的原则：好；极限扩散电流与物质浓度的关系；干扰少等。
6.我国生产的示波极谱仪采用的滴汞时间间隔一般为7s，在最后s才加上我的以观察i-v曲线。
;7.示波极谱仪采用三电极系统是为了确保工作电极的电位完全受的控制，而参比电极的电位始终保持为的恒电位控制体系，所以i-v即。
5《仪器分析》伏安法和极谱分析法
在汞滴周围形成一扩散层，其厚度δ约0.05mm。在扩散 层内随着离开汞滴表面距离增加，浓度从小到大。
此时电流达极限值（不再随着外加电位的增加而增加）， 该电流称为极限电流i1，极限电流扣除残余电流ir后为极限扩 散电流，简称扩散电流id。
对于线性扩散，根据 Fick 第一定律，每秒通过扩散而到 达电极表面的被测离子的量 f，与电极面积A和浓度梯度成正 比，即 c f DA x 电极表面 若扩散层内浓度从小到大的变化呈直线型，则电极表面的浓 度梯度可近似地表示为：
获得的实验数据是否吻合。因此，发表论文时，必须注明毛细管常数和
扩散电流常数。
（3）汞柱高度
当电活性物质浓度相同时，尤考维奇方程为：
2 3 1 6
id Km
1 m h, , h
1 2
id kh
显然，改变汞柱高度时，将引起流速和下滴时间的变化，扩 散电流也会不同。在极谱分析时，汞柱高度应保持不变。
上，当还原电位较正的B先在滴汞电极上还原产生一个大的 前波时，该前波将使A的极谱波难以测量。此时也可加入配
位剂，改变价态或用化学方法除去B的干扰。
氢波－酸性溶液中，氢离子在-1.2～ -1.4V（与酸度有关） 电位范围内在滴汞电极上还原产生氢波。 Co2＋、Ni2＋、Zn2
＋等它们的极谱波与氢波相近，因此应在氨性溶液中进行极
法来提高检测灵敏度。
5）叠波、前波和氢波
叠波－两种物质的极谱波的半波电位之差小于0.2V 时，这 两个极谱波发生重叠，不易测定。－加入配位剂，改变半 波电位使之分开，或者化学分离。 前波－若溶液中存在两种易还原的物质 A 和B，被测物质 A
的还原电位较B负，且差值大于0.2V，而浓度比B小10倍以
第五章极谱与伏安分析法习题
第五章极谱与伏安分析法习题第五章极谱与伏安分析法一、简答题1.伏安和极谱分析时一种特殊情况下的电解形式，其特殊表观在哪些方面？2.极谱分析法采用的滴汞电极具有哪些特点？在极谱分析法中为什么常用三电极系统？3.什么是极化电极？什么是去极电极？试结合极谱分析加以说明。
4.何谓半波电位？它有何性质和用途？5.何谓极谱扩散电流方程式(也称尤考维奇方程式)？式中各符号的意义及单位是什么？6.影响极谱扩散电流的因素是什么？极谱干扰电流有哪些？如何消除？7.极谱的底液包括哪些物质？其作用是什么？8.直流极谱法有哪些局限性？应从哪些方面来克服这些局限性？9.试比较单扫描极谱法及循环伏安法的原理、特点和应用等方面的异同点。
10.试述脉冲极谱法的基本原理，为什么示差脉冲极谱法的灵敏度较高？11.极谱催化波有哪些类型？各类催化波产生的过程有何不同？12.试述溶出伏安法的基本原理及分析过程，解释溶出伏安法灵敏度比较高的原因。
13.脉冲极谱的主要特点是什么？14.单扫描极谱与普通极谱的曲线图形是否有差别？为什么？15. 在极谱分析中，为什么要使用滴汞电极？16. 在极谱分析中，影响扩散电流的主要因素有那些？测定中如何注意这些影响因素？17.为何说极谱分析是一种特殊的电解分析？18.在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质？19.极谱分析的定量依据是什么？有哪些定量方法？20.影响扩散电流的主要因素有哪些？测定时，如何注意这些影响影响因素？二、填空题1.883型笔录式极谱仪由三部分组成，即主机、记录仪和。
2.滴汞电极的滴汞面积很，电解时电流密度很，很容易发生极化，是极谱分析的。
3.极谱极大可由在被测电解液中加入少量物质予以抑制，加入可消除迁移电流。
4. 是残余电流的主要部分，这种电流是由于对滴汞电极和待测液的形成的，所以也叫。
5.选择极谱底液应遵循的原则：好；极限扩散电流与物质浓度的关系；干扰少等。
6.我国生产的示波极谱仪采用的滴汞时间间隔一般为7s，在最后 s 才加上我的以观察i-v曲线。
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第五章极谱与伏安分析法习题第五章极谱与伏安分析法一、简答题1.伏安和极谱分析时一种特殊情况下的电解形式，其特殊表观在哪些方面？2.极谱分析法采用的滴汞电极具有哪些特点？在极谱分析法中为什么常用三电极系统？3.什么是极化电极？什么是去极电极？试结合极谱分析加以说明。
4.何谓半波电位？它有何性质和用途？5.何谓极谱扩散电流方程式(也称尤考维奇方程式)？式中各符号的意义及单位是什么？6.影响极谱扩散电流的因素是什么？极谱干扰电流有哪些？如何消除？7.极谱的底液包括哪些物质？其作用是什么？8.直流极谱法有哪些局限性？应从哪些方面来克服这些局限性？9.试比较单扫描极谱法及循环伏安法的原理、特点和应用等方面的异同点。
10.试述脉冲极谱法的基本原理，为什么示差脉冲极谱法的灵敏度较高？11.极谱催化波有哪些类型？各类催化波产生的过程有何不同？12.试述溶出伏安法的基本原理及分析过程，解释溶出伏安法灵敏度比较高的原因。
13.脉冲极谱的主要特点是什么？14.单扫描极谱与普通极谱的曲线图形是否有差别？为什么？15. 在极谱分析中，为什么要使用滴汞电极？16. 在极谱分析中，影响扩散电流的主要因素有那些？测定中如何注意这些影响因素？17.为何说极谱分析是一种特殊的电解分析？18.在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质？19.极谱分析的定量依据是什么？有哪些定量方法？20.影响扩散电流的主要因素有哪些？测定时，如何注意这些影响影响因素？二、填空题1.883型笔录式极谱仪由三部分组成，即主机、记录仪和。
2.滴汞电极的滴汞面积很，电解时电流密度很，很容易发生极化，是极谱分析的。
3.极谱极大可由在被测电解液中加入少量物质予以抑制，加入可消除迁移电流。
4. 是残余电流的主要部分，这种电流是由于对滴汞电极和待测液的形成的，所以也叫。
5.选择极谱底液应遵循的原则：好；极限扩散电流与物质浓度的关系；干扰少等。
6.我国生产的示波极谱仪采用的滴汞时间间隔一般为7s，在最后 s才加上我的以观察i-v曲线。
7.示波极谱仪采用三电极系统是为了确保工作电极的电位完全受的控制，而参比电极的电位始终保持为的恒电位控制体系，所以i-v即。
8. 单扫描极谱法施加的是电压。
循环伏安法施加的是电压，其所用的工作电极是的微电极（悬汞电极）。
9.脉冲极谱法是一个缓慢改变的电压上，在每一个滴汞生长的某一时刻，叠加上一个脉冲电压，并在脉冲结束前的一定时间范围测量脉冲电解电流的极谱法。
10.阳极溶出伏安法的优点是，这主要是由于经过预先长时间的，使在电极表面上被测量的增大，从而提高了。
11.在经典极谱法中, 极谱图上会出现异常电流峰, 这个现象在极谱中称为它是由于滴汞表面的不均, 致使表面运动导致电极表面溶液产生使还原物质增多。
此干扰电流可加入消除。
12.伏安和极谱分析法是根据测量特殊形式电解过程中的曲线来进行分析的方法。
特殊的电极表现为和，特殊的电解条件为、和。
13.用极谱分析法测定Cd2+时, 常要加入一些物质组成底液, 加入1mol/L NH3·H2Ｏ + 1 mol/L NH4Cl溶液,称为以消除 , 加入聚乙烯醇以消除 ,加入少量Na2SO3消除。
四、计算题1.在0.1mol/LKCl底液中，5.00×10－3mol/LCd2＋的扩散电流为50.0 A，若汞在毛细管中的流速为18滴 /min，10 滴汞重3.82×10－2g，求：（1）Cd2＋在KCl溶液中的扩散系数（2）若使用另一根毛细管，汞滴的滴落时间t 为3.00s ，10滴汞重为4.20×10－2g ，计算其扩散电流的i d 值 。
2.在11-⋅L mol 盐酸介质中用极谱法测定铅离子，若+2Pb 浓度为4100.2-⨯1-⋅L mol ，滴汞流速为2.01-⋅s mg ，汞滴下时间为4.0s ，求+2Pb 在此体系中所产生的极限扩散电流。
（+2Pb 的扩散系数为51001.1-⨯12-⋅s cm ）3.已知Cd 2+在0.11-⋅L mol 硝酸钾和11-⋅L mol 氨水中扩散系数与在0. 11-⋅L mol 硝酸钾中的扩散系数之比为1.1881，在前一介质中测得极谱波的21E 为-0.7841V ，在后一介质中得21E 为-0.5577V ，求+243)(NH Cd 配合物的离解常数。
（实验温度25℃，氨的活度系数为1）4.某物质的循环伏安曲线表明，V E a p 555.0,=（对SCE ），V E c p 495.0,=，计算：（1）该可逆电对的电子转移数；（2）形式电位E ○－。
5.某金属离子在滴汞电极上产生良好的极谱还原波。
当汞柱高度为64.7cm 时，测得平均极限扩散电流为1.71A μ，如果将汞柱高度升为83.1cm ，其平均极限扩散电流为多大？由此可知，在极谱分析中应注意什么？6.铅离子在1.01-⋅L mol HCl 介质中能产生一可逆的极谱还原波，在汞滴最大时，4100.5-⨯1-⋅L mol Pb 2+所产生的极限扩散电流为3.96A μ，已知滴汞电极的毛细管常数为2.212132-⋅s mg 。
求铅离子在1.01-⋅L mol HCl 介质中的扩散系数。
7.对于一个可逆电极反应，从其极谱波的有关数据中可计算得到其电极反应的电子转移数。
如，从某金属离子还原的极谱波上，测得极限扩散电流为42.2A μ，半波电位为-0.781V ，电极电位为-0.750V 处对应的扩散电流为3.4A μ。
试求该金属离子的电极反应电子数。
8.Cu 2+在11-⋅L mol NH 3-NH 4Cl 介质中，主要以+243)(NH Cu 配离子形式存在，该配离子在汞滴电极上分二步还原+243)(NH Cu + e ══ +23)(NH Cu + 2 NH 3+23)(NH Cu + e ══ Cu + 2 NH 3其半波电位分别为-0.24V 和-0.70V 。
在此介质中，于-0.70V 处测得不同浓度Cu 2+的极限电流数据如下：1/2-⋅+L mmol c CuA i d μ/ 1/2-⋅+L mmol c Cu A i d μ/ 0.000.501.002.0 8.5 15.0 1.50 2.00 21.5 28.0在相同实验条件下，测得某未知Cu 2+溶液的极限电流为7.49A μ。
试计算该未知液中的Cu 2+的浓度。
9.在pH 为5的乙酸盐缓冲溶液中，-3IO 还原为-I 的可逆极谱波的半波电位为+0.785V ，计算此电极反应的标准电极电位。
10.某金属离子在21-⋅L mol HCl 介质中还原而产生极谱波。
在25℃时，测得其平均极限扩散电流为4.25A μ，测得不同电位时的平均扩散电流值如下表所示。
).(/SCE vs V E平均扩散电流/A μ ).(/SCE vs V E 平均扩散电流/A μ -0.432-0.443-0.455 0.56 1.03 1.90 -0.462 -0.472 -0.483 2.54 3.19 3.74试求：（1）电极反应的电子转移数；（2）极谱波的半波电位；（3）电极反应的可逆性。
11.采用标准加入法测定某试样中的锌，取试样1.000g 溶解后加入NH 3－NH 4Cl 底液，稀释至50mL ，取试样10mL 测得极谱波高为10.0μA ，加入浓度为1.000mg/mL Zn 2＋标准液0.5mL 后，测得波高为20.0μA 。
计算锌的质量分数。
12.1.00g 含铅的试样，溶解后配制在100mL0.11-⋅L mol HCl －11-⋅L mol KCl －0.02％明胶溶液中，已知在此介质中Pb 2+还原的扩散电流常数为3.78。
取此试样溶液20.0mL 进行测定，得扩散电流3.00A μ。
实验测得10滴汞滴下的时间为40.0s ，汞流速度为2.001-⋅s mg ，求此试样中铅的质量分数。
13.在0.11-⋅L mol KNO 3介质中，4100.1-⨯1-⋅L mol Cu 2+在纯介质中，以及与不同浓度的配合剂X 所形成配合物的可逆极谱波的半波电位数据如下： /⋅L mol c x 2/1/⋅L mol c x 2/10.001.00×10-33.00×10-3 -0.586 -0.719 -0.743 1.00×10-2 3.00×10-2 -0.778 -0.808电极反应系二价铜离子还原为铜汞齐，求+2Cu 与X 形成配合物的化学式和稳定常数。
14.用极谱法测定氯化锶溶液中的微量镉离子。
取试液5mL ，加入0.04％明胶5mL ，用水稀释至50mL ，倒出部分溶液于电解池中，通氮气5～10min 后，于-0.3～-0.9V 电位间记录极谱图，得波高50A μ。
另取试液5mL ，加入0.51-⋅mL mg 镉离子标准溶液1.0mL ，混合均匀。
按上述测定步骤同样处理，记录极谱图波高为90A μ。
(1)请解释操作手续中各步骤中的作用；(2)能否用还原铁粉、亚硫酸钠或通CO 2代替通氮气？(3)计算试样中Cd 2+的含量（以1-⋅L g 表示）。
15.在11-⋅L mol 的盐酸介质中，四氧化锇产生一极谱波，得到的扩散电流常数I 为9.59（单位为：L mmol mg s A ⋅⋅⋅⋅--13/22/1μ），其扩散系数D 为126108.9--⋅⨯s cm ，求电极反应电子数n 。
16.某二价的金属离子，在1.01-⋅L mol 配合剂中，生成配位数为1的配合物。
该配合物在滴汞电极上可逆还原，其半波电位为-0.980V ，电极反应电子数为2。
已知该配合物的不稳定常数为10-16，试求金属离子还原为金属汞齐的可逆极谱波的半波电位。
17.镉在11-⋅L mol 盐酸介质中能产生一可逆的两电子极谱还原波，4100.5-⨯1-⋅L mol Cd 2+所获得的扩散电流为3.96A μ，若滴汞电极汞流速度为2.501-⋅s mg ，汞滴滴下时间为3.02s ，Cd 2+在11-⋅L mol 盐酸介质中的扩散系数为多少？。