有机化学课件醚和环氧化合物

03.01.2021
编辑ppt
11
2. 醚键的断裂反应
醚与强酸反应生成氧盐，但生成的氧盐并不稳定， 在加热条件下，易发生醚键的断裂反应，例如：
ROR ＋ HＩ
R O H I- ∆ RＩ＋ ROH
R
即在酸过量的条件下：
过量HI RＩ＋H2O
∆
ROR＋2HＩ
2RＩ＋H2O
03.01.2021
编辑ppt
烃基名称用“二…基”来表示， “二”字和“基”字可以
省略 03.01.2021
编辑ppt
6
2. 系统命名法 当烃基命名复杂时，醚可当作烃氧基衍生物来命名
OCH3
பைடு நூலகம்
CH3O
CH3
2-甲氧基戊烷 C H 3O C H 2C H =C H 2 3-甲氧基-1-丙烯
（甲基烯丙醚）
对甲氧基甲苯
O 环戊氧基苯
03.01.2021
12
反应机理 ？
先生成氧盐，然后随烷基类型的不同，发生SN1或SN2 反应：一级烷基发生SN2反应，三级烷基发生SN1反应。 例如：
H 3 C O C H 3 +H +
CH3
O
CH3
I-
SN 2
H
C H 3I +C H 3O H
03.01.2021
编辑ppt
13
C (H 3 C )3 O C H 3+H +
链增长：
(CH3)2C• OCH3 + O2
(CH3)2COCH3 OO •
(CH3)2COCH3 + (CH3)2CHOCH3 OO •
(CH3)2COCH3 + (CH3)2C• OCH3 OOH
03.01.2021
编辑ppt
16
4. Claisen 重排反应（苯基烯丙醚）
重邻基苯 排位优酚
O CH 2C H =C H 2
S N 1
(C H 3 )3 C ++ C H 3 O H
(C H 3 )3 C O C H 3
H
I+
(CH3)3C OCH3 + HI(1mol)
(CH3)3CI
(CH3)3CI + CH3OH
+ I- + (CH3)3C– OHCH3
SN1 I- + (CH3)3C+ + CH3OH
氧与二个1oC相连，发生SN2，
氧与2oC、 3oC相连，发生SN1。
03.01.2021
编辑ppt
碘负离子与碳正离子结合的
速率快，碘负离子与CH3OH 发生SN2速率相对较慢。 14
3.自动氧化
3.1 定义：
化学物质和空气中的氧在常温下温和地进行氧化， 而不发生燃烧和爆炸，这种反应称自动氧化
（CH3)2CH—O—CH3
O2 自动氧化
编辑ppt
7
第二节 醚的物理性质和光谱特征
1.物理性质
氧原子在整个分 子中相当于一个 亚甲基：沸点与O
烷烃相似
H 3C CH2
醚分子中有氧原子，但无 给体奉献氢原子，醚分子
间不能形成氢键。
O
CH2 H 3C
氧原子上有孤对电子， 作为受体能与水分子 形成氢键：醚在水中
溶解度较大.
03.01.2021
编辑ppt
8
2. 醚的波谱特征
(1) IR:
(2) 1HNMR
1275-1020cm-1
R
O
R
C
C
H2
H2
03.01.2021
1.11
O
1.11
3.41
3.41
3
2
1
PPM
编辑ppt
0
9
第三节 醚的反应
1. 碱性
H+ RCH O R
H
3. 氧化反应
03.01.2021
2. 醚键断裂
RCH2
O C H 2C H =C H 2
H
O
到碳先的 对原重烯
H
Δ
位子排丙 。上到基 CH2CH=CH2 ， 醚
当在
邻加
O CH2CH=CH2
OH
位热 被条
H 3C
CH3
Δ
H 3C
CH3
占件
据下
H
03.01.2021
编辑ppt
CH2CH=CH2
后， ，烯 才丙
17
问题：烯丙基重排后，与苯环 相连的是α-碳或是γ-碳？
重排原理：
αβ γ
O
C H 2C H =C H C H 3
O
Δ
OH
H
γ
α
C H C H =C H 2
CH3
03.01.2021
编辑ppt
γ
α
CHCH=CH2
CH3
18
α βγ O CH2CH=CHCH3
H3C
编辑ppt
OR H
4. Claisen 重排反应
10
1. 醚的碱性
C2H5OC2H5 + HCl
C2H5OC2H5Cl-
R O R + B F 3
H R 2 O B F 3
R O R + A lC l3
R 2 O A lC l3
R O R +R M gX
R 2OM g R
R 2O
X
醚与酸反应形成氧盐的能力取决于孤电子云密度的大小， 顺序如下： 烷基醚 ＞烷芳混合醚 ＞芳基醚
1. 烷基醚分子中氧原子是sp3杂化， 整个分子成交叉构象。
CH3
141.0pm
O 111.7o
H H
H H
HH
H H
O
H H
H
O 105o
H
2. 芳基醚分子中氧原子采用sp2，氧原子中的一对 孤电子与苯环中的π电子存在p-π共轭。
136pm
CH3
H
O 108.9o
CH3
O
CH3
121o
03.01.2021
第九章 醚和环氧化合物
03.01.2021
编辑ppt
1
本章提纲
一. 醚的定义、分类、结构特征和命名 二. 醚的物理性质和光谱特征 三. 醚的反应 四. 醚的制备 五. 环氧化合物 六. 冠醚
七. 硫醚
03.01.2021
编辑ppt
2
1. 定义、类 型和命名？
醚
3. 反应？
2. 物理性质和 光谱特征？
4. 制备？
03.01.2021
编辑ppt
3
第一节 醚的定义、分类、 结构特征和命名
一 醚的定义 H
R
醚？
O
O
H
R
二 醚的分类 (I)
醚的分类(II)
(取代基是否相同)
(取代基类型)
简单醚：ROR
混合醚：ROR’ 环醚
二烷基醚 二芳基醚 烷芳混合醚
乙烯醚 烯丙醚
03.01.2021
编辑ppt
4
三 醚的结构特征
（CH3)2C—O—CH3
OOH
醚-位上的H
注意：烯丙位、苯甲位、3oH、醚-位上 的H均易在C-H之间发生自动氧化。
03.01.2021
编辑ppt
15
3.2 反应机理:
多数自动氧化是通过自由基机理进行的
引发：
R• + O2
ROO•
ROO• + (CH3)2CHOCH3
ROOH + (CH3)2C•OCH3
编辑ppt
5
四 醚的命名
R
1. 普通命名法:
O
写出两个烃基的名称，再加上“醚”字，
即：“烃基烃基醚”例, 如： C2H5OCH3 甲乙醚
R
（1）如果两个烃基不同，烃基按照先简单后复杂的顺序书写；
如果有一个烃基是芳基，例如： 命名时把芳基写在烷基前面
C6H5OCH
3
苯甲醚
O
环戊基苯基醚
（2）如果两个烃基相同 例如：CH3OCH3：二甲基醚（甲醚），C2H5OC2H5二乙基醚（乙醚）