定量校正因子
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相对校正因子与待测物、基准物和检测器类型有 关,与操作条件(进样量)无关
基准物:TCD→苯;FID→丁庚烷 以氢气和氦气作载气测的校正因子可通用
19
以氮气作载气测的校正因子与两者差别大
19
19
2.常用的几种定量方法
(1)归一化法:
当样品中所有组分都能流出色谱柱,并在检测器上都
能产生信号时,可用归一化法进行定量计算。
12
Mass Spectrometer (MS)
A B C D
Identification
12
2. 与化学方法配合定性 利用化学反应,使样品中具有某些官能团的化合
物与特征试剂反应生成相应的衍生物,则色谱峰 会消失或提前或移后,通过比较反应前后色谱图 的差异,初步辨认试样中含有哪些官能团。柱前 预处理法、柱上(预柱)选择性除去法、柱后流 出物化学反应定性。
9
9
4.双柱或多柱定性
在两根极性不同的柱子上进行实验
10 10
10
(二)保留指数 I定性
保留指数I是把物质的保留行为用两个靠近它的标
准物(一般是两个正构烷烃)来标定。在恒温分 析中,某物质的保留指数可由下式计算而得:
I
100z
lg X
lg
X
百度文库
' R(
' Ri
z1 )
lg
X
(2)不对称峰: A = h ·(W 0.15 + W 0.85 )/ 2
(3)自动积分和微机处理法 16
16
16
1. 定量校正因子
试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比,即:
m i = fi’·Ai 或m=Ai/Si
绝对定量校正因子:比例系数f
’ I
,
单位峰面积对应的物质量:
f
’ i
=m
i
' Rz
lg
X
' Rz
11
Iunknown
1003
lg(20.6 lg(25.0
-1.2) -1.2)
lg(16.2 lg(16.2
-1.2) -1.2)
356
11
11
(三)其他定性方法 1.与其他分析仪器联用的定性方法
小型化的台式色质谱联用仪(GC-MS;LC-MS)
14
14
二、 色谱定量分析方法
在一定操作条件下,待测组分的质量或其在流动 相中的浓度是与检测器的响应讯号(色谱图上表现
为峰面积A或峰高h)呈正比的,即
mi
f
' i
Ai
或
或 m=Ai/Si
fi’:绝对定量校正因子 15
mi f i' hi
这是色谱定量分析的依据。
15
15
峰面积的测量
(1)对称峰: A = 1.065 h ·W1/2
的峰面积或峰高可以定量地代表物质的量。
17
17
相对校正因子fm :即组分的绝对校正因子与标 准物质的绝对校正因子之比。
fm
fi mi / Ai fs ms / As
18
18
18
续前
注意事项:
当mi、mS以摩尔为单位时,所得相对校正因子称 为摩尔校正因子,用(f M)表示;当mi、mS用重 量单位时,称为重量校正因子以(f W),表示。
第六节 定性定量分析
一、色谱定性分析
qualitative analysis in chromatograph
二、色谱定量分析
quantitative analysis in chromatograph
4
4
4
一、色谱定性方法
(一)保留值定性 1.利用保留时间和保留体积定性:
通过将试样中的色谱峰的保留值与对照品的保留值对比, 来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置。不适 用于不同仪器上获得的数据之5 间的对比。例如 VR、tR
13
13
13
3. 利用检测器的选择性进行定性分析 例如热导检测器对无机物和有机物都有响应,但
灵敏度较低;氢焰离子化检测器对有机物灵敏度 高,而对无机气体、水分、二硫化碳等响应很小 ,甚至无响应;电子捕获检测器只对含有卤素、 氧、氮等电负性强的组分有高的灵敏度;火焰光 度检测器只对含硫、磷的物质有信号;氮磷检测 器对含卤素、硫、磷、氮14等杂原子的有机物特别 灵敏。
8
8
3.利用已知物加入法(峰高增加法)定性:在确认某一复杂样 品中是否含有某一组分时,可以此法。
步骤:①样品进样,测定待测组分的色谱峰面积 ②将纯物质加入到试样中,在相同色谱条件下进样,观察各组
分色谱峰的相对变化: 若待测组分峰面积增加,且峰形对称,则为一个组分; 若待测组分峰面积增加,但9 峰形变形(加宽)或出现新的 色谱峰,则不为同一个组分。
色谱-红外光谱仪联用仪; 组分的结构鉴定
1.0 DEG/MI N
HEWLET PT ACKAR
5972A
D
Mass Selective Detecto r
Sample
D A
C
B
Sample
HEWLETT PACKARD
5890
Gas Chromatograph (GC) B
A
C
D 12
Separation
全国普通高等中医药院校药学类专业“十三五”规划教材(第二轮规划教材)
仪器分析
供药学类、中药学类、制药工程及相关专业使用
第十三章 气相色谱法 Gas Chromatography (GC)
GC
• 第一节 概述基本原理 气相色谱仪 • 第二节 进样口与进样方式 • 第三节 色谱柱 固定相 • 第四节 检测器 • 第五节 色谱分离条件的选择 • 第六节 定性定量分析方法 • 第七节 现代气相色谱法简介 • 第八节应用与示例
xi %
mi m
100%
fi为质量校正因子 ,得质量百分数
mi
100%
,
m1 m2 mi mn
5
5
8.323 8.321
6
0
5
10
0
5
10
15
Time (min)
Time (min)
6
6
7
7
7
2.利用相对保留值γi,s定性
相对保留值γ i,s仅与柱温和固定液性质有关。
ris
t
' Ri
t
' Rs
VR' i VR' s
Ki Ks
因分配系数,取决于组分的性质、柱温与固定相的 性质,与固定相的用量、8柱长、柱填充情况(即固 定相的紧密情况)及流动相的流速等无关。
/Ai
,f
’ i
=1/Si
因其值随色谱实验条件而改变,因而很少采用。
但是同一种物质在不同类型检测器上往往有不同的响应灵敏度;同样,
不同物质在同一检测器上的响应灵敏度也往往不同,即相同量的不同物
质产生不同值的峰面积或峰高。这样17,各组分峰面积或峰高的相对百分
数并不等于样品中各组分的百分含量。因此引入定量校正因子,校正后
基准物:TCD→苯;FID→丁庚烷 以氢气和氦气作载气测的校正因子可通用
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以氮气作载气测的校正因子与两者差别大
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2.常用的几种定量方法
(1)归一化法:
当样品中所有组分都能流出色谱柱,并在检测器上都
能产生信号时,可用归一化法进行定量计算。
12
Mass Spectrometer (MS)
A B C D
Identification
12
2. 与化学方法配合定性 利用化学反应,使样品中具有某些官能团的化合
物与特征试剂反应生成相应的衍生物,则色谱峰 会消失或提前或移后,通过比较反应前后色谱图 的差异,初步辨认试样中含有哪些官能团。柱前 预处理法、柱上(预柱)选择性除去法、柱后流 出物化学反应定性。
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4.双柱或多柱定性
在两根极性不同的柱子上进行实验
10 10
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(二)保留指数 I定性
保留指数I是把物质的保留行为用两个靠近它的标
准物(一般是两个正构烷烃)来标定。在恒温分 析中,某物质的保留指数可由下式计算而得:
I
100z
lg X
lg
X
百度文库
' R(
' Ri
z1 )
lg
X
(2)不对称峰: A = h ·(W 0.15 + W 0.85 )/ 2
(3)自动积分和微机处理法 16
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1. 定量校正因子
试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比,即:
m i = fi’·Ai 或m=Ai/Si
绝对定量校正因子:比例系数f
’ I
,
单位峰面积对应的物质量:
f
’ i
=m
i
' Rz
lg
X
' Rz
11
Iunknown
1003
lg(20.6 lg(25.0
-1.2) -1.2)
lg(16.2 lg(16.2
-1.2) -1.2)
356
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(三)其他定性方法 1.与其他分析仪器联用的定性方法
小型化的台式色质谱联用仪(GC-MS;LC-MS)
14
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二、 色谱定量分析方法
在一定操作条件下,待测组分的质量或其在流动 相中的浓度是与检测器的响应讯号(色谱图上表现
为峰面积A或峰高h)呈正比的,即
mi
f
' i
Ai
或
或 m=Ai/Si
fi’:绝对定量校正因子 15
mi f i' hi
这是色谱定量分析的依据。
15
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峰面积的测量
(1)对称峰: A = 1.065 h ·W1/2
的峰面积或峰高可以定量地代表物质的量。
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相对校正因子fm :即组分的绝对校正因子与标 准物质的绝对校正因子之比。
fm
fi mi / Ai fs ms / As
18
18
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续前
注意事项:
当mi、mS以摩尔为单位时,所得相对校正因子称 为摩尔校正因子,用(f M)表示;当mi、mS用重 量单位时,称为重量校正因子以(f W),表示。
第六节 定性定量分析
一、色谱定性分析
qualitative analysis in chromatograph
二、色谱定量分析
quantitative analysis in chromatograph
4
4
4
一、色谱定性方法
(一)保留值定性 1.利用保留时间和保留体积定性:
通过将试样中的色谱峰的保留值与对照品的保留值对比, 来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置。不适 用于不同仪器上获得的数据之5 间的对比。例如 VR、tR
13
13
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3. 利用检测器的选择性进行定性分析 例如热导检测器对无机物和有机物都有响应,但
灵敏度较低;氢焰离子化检测器对有机物灵敏度 高,而对无机气体、水分、二硫化碳等响应很小 ,甚至无响应;电子捕获检测器只对含有卤素、 氧、氮等电负性强的组分有高的灵敏度;火焰光 度检测器只对含硫、磷的物质有信号;氮磷检测 器对含卤素、硫、磷、氮14等杂原子的有机物特别 灵敏。
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3.利用已知物加入法(峰高增加法)定性:在确认某一复杂样 品中是否含有某一组分时,可以此法。
步骤:①样品进样,测定待测组分的色谱峰面积 ②将纯物质加入到试样中,在相同色谱条件下进样,观察各组
分色谱峰的相对变化: 若待测组分峰面积增加,且峰形对称,则为一个组分; 若待测组分峰面积增加,但9 峰形变形(加宽)或出现新的 色谱峰,则不为同一个组分。
色谱-红外光谱仪联用仪; 组分的结构鉴定
1.0 DEG/MI N
HEWLET PT ACKAR
5972A
D
Mass Selective Detecto r
Sample
D A
C
B
Sample
HEWLETT PACKARD
5890
Gas Chromatograph (GC) B
A
C
D 12
Separation
全国普通高等中医药院校药学类专业“十三五”规划教材(第二轮规划教材)
仪器分析
供药学类、中药学类、制药工程及相关专业使用
第十三章 气相色谱法 Gas Chromatography (GC)
GC
• 第一节 概述基本原理 气相色谱仪 • 第二节 进样口与进样方式 • 第三节 色谱柱 固定相 • 第四节 检测器 • 第五节 色谱分离条件的选择 • 第六节 定性定量分析方法 • 第七节 现代气相色谱法简介 • 第八节应用与示例
xi %
mi m
100%
fi为质量校正因子 ,得质量百分数
mi
100%
,
m1 m2 mi mn
5
5
8.323 8.321
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5
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Time (min)
Time (min)
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2.利用相对保留值γi,s定性
相对保留值γ i,s仅与柱温和固定液性质有关。
ris
t
' Ri
t
' Rs
VR' i VR' s
Ki Ks
因分配系数,取决于组分的性质、柱温与固定相的 性质,与固定相的用量、8柱长、柱填充情况(即固 定相的紧密情况)及流动相的流速等无关。
/Ai
,f
’ i
=1/Si
因其值随色谱实验条件而改变,因而很少采用。
但是同一种物质在不同类型检测器上往往有不同的响应灵敏度;同样,
不同物质在同一检测器上的响应灵敏度也往往不同,即相同量的不同物
质产生不同值的峰面积或峰高。这样17,各组分峰面积或峰高的相对百分
数并不等于样品中各组分的百分含量。因此引入定量校正因子,校正后